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1 Introduo
Na indstria de beneficiamento txtil que usa grandes volumes de gua e produz efluentes
de maneira intensiva - so cada vez mais freqentes medidas internas para o tratamento de
efluentes. Nesse caso, so preferidas tecnologias de tratamento que tornam possvel reciclar
no processo de produo tanto o efluente tratado quanto, sempre que possvel, tambm os
materiais valiosos contidos no efluente. Os custos desta tecnologia so ento compensados
parcialmente atravs da economia com a reduo dos custos da gua utilizada e o tratamento
de efluentes. Com a recuperao de materiais de valor como na recuperao de goma por
ultrafiltrao podem resultar at mesmo claras vantagens de custos [1].
Na Alemanha, os efluentes de indstrias de beneficiamento txtil so despejados em geral na
estao de tratamento municipal, aps uma neutralizao sem tratamento adicional. Se os
limites para o despejo indireto so ultrapassados, so muitas vezes cobradas taxas adicionais
ao imposto sobre os efluentes ou so aplicados impostos para restrio da carga de efluentes.
Em indstrias txteis brasileiras, o efluente despejado em geral diretamente aps uma etapa
de tratamento no interior da indstria. Caso o efeito de descolorao ou a eficincia da estao
de tratamento no seja suficiente, ento so cobradas taxas em relao s guas superficiais.
O tratamento do tipo end of pipe, que atualmente ainda prevalece, exclui uma ampla
reciclagem de gua e/ou de materiais contidos nos efluentes. Em algumas indstrias alems de
beneficiamento txtil, so atualmente empregados ou esto em construo unidades de
tratamento de efluentes em grande escala com taxas de reciclagem de gua de at 60% [2,3].
A aplicao da nanofiltrao para a reciclagem de efluentes de tinturaria ainda est atualmente
em fase de teste; h poucos experimentos nesse campo [4-12]. No mbito de um projeto
cooperativo alemo-brasileiro, a nanofiltrao assim como outras tecnologias de reciclagem
- foi testada sob condies de uso prtico.
2 Objetivos
A aplicao da tecnologia de nanofiltrao na indstria de beneficiamento txtil parece
vantajosa, uma vez que j foram desenvolvidas membranas com caractersticas de separao
aperfeioadas, alm de melhor resistncia trmica e qumica [13, 14]. No mbito do presente
projeto, foi testado o desempenho das membranas de nanofiltrao em efluentes produzidos
O limite de separao para molculas dissolvidas, sem carga, comea em 150 Dalton;
tinturaria txtil, ento, no devem representar mais nenhum problema para estas membranas
do ponto de vista da segurana operacional e dos tempos de permanncia.
na unidade e filtrados por um perodo tal que o volume de concentrado atingido fosse de 100
L.
Com a unidade piloto, foram usados simultaneamente trs mdulos de escoamento em
paralelo. Trs tipos diferentes de membranas foram testados comparativamente (geometria de
rolo em espiral, medidas: 2,5 x 40) (Tab. 1):
Superfcie da
Espaador
Reteno de NaCl
Membrana [m]
[mm]
[%]
1,6
1,6
2,5
1,8
0,76
0,76
0,76
1,12
35
35
50
50
40 C a 60 C
Presso de entrada:
25 bar
Vazo volumtrica:
Para se conseguir condies uniformes de sada, as membranas foram limpas com agentes
bsicos de limpeza de membranas depois de cada ensaio de filtrao.
Durante o processo de filtrao, foram retiradas amostras de permeado e concentrado e foram
investigados os seguintes parmetros de efluentes:
ndice de transparncia (DFZ) a 436, 525 e 620 nm, segundo a norma DIN EN ISO 7887;
Demanda Qumica de Oxignio (DQO), teste de tubo de ensaio segundo Dr. Lange;
Condutividade, condutivmetro WTW LF 325.
As membranas foram caracterizadas de acordo com a eficincia em termos de fluxo de
permeado e capacidade de reteno:
O fluxo de permeado corresponde uma vazo mdia de permeado, obtida a uma
determinada presso atravs da membrana por mdulo ou em uma determinada superfcie
5 Resultados
5.1 Dependncia do fluxo de permeado em relao presso de processo
Para determinao da dependncia do fluxo de permeado em relao presso de processo,
um efluente de tinturaria foi colocado em circulao mantendo-se a temperatura
e as
testes
DQO [mg/L]
DFZ [m ]
[L/hm]
B
486
97
36
38
-1
C
78
De cuba
Naftol
Ao enxofre
Firma B
Reativo
De cuba
Ao enxofre
Ao longo do processo
6
4
2
305
519
710
8
13
266
1
2480
929
1
6100
97
1
3870
1525
de filtrao, aumenta a concentrao dos
49
58
36
49
48
44
105
91
92
32
17
17
componentes solveis no
retido (corantes, sais). Com isso, aumenta tambm a presso osmtica na membrana. A uma
presso constante atravs da membrana, diminuem durante o processo de concentrao a
presso lquida e o fluxo de permeado (Fig. 5). A reduo do fluxo pode ser causada ou
intensificada, alm disso, atravs da formao de uma camada de cobertura na superfcie da
membrana (Fouling).
Para efluentes de tinturaria do tipo reativo, foi determinada a correlao entre o contedo de
sais, ou a respectiva condutividade especfica dos efluentes, e o fluxo de permeado. Com uma
condutividade especfica crescente, diminui linearmente o fluxo de permeado por causa da
10
A capacidade de reteno das membranas foi avaliada em relao aos parmetros relevantes
para a tecnologia de efluentes Demanda Qumica de Oxignio (DQO), Condutividade e Cor
(ndice de transparncia DFZ).
11
ndice de Transparncia
Em relao Cor, todos os tipos de membranas mostram uma capacidade de reteno
excelente. Em parte, os corantes foram eliminados acima de 99 % (Tab. 3). Somente na
filtrao de efluentes de naftol, foi obtida quase sempre uma capacidade menor de reteno.
No processo de tingimento com corantes de naftol so levados a reagir no tecido dois
componentes formadores de corantes. Excessos destes componentes no reagem e so levados
pelos efluentes. Os componentes, que por si s passam livremente atravs das membranas, so
a causa da limitada capacidade de reteno da Cor em corantes de naftol.
Nmero de
ensaios
corante
Firma A
Reativo
De cuba
Naftol
Ao enxofre
7
5
3
2
Firma B
Reativo
De cuba
Ao enxofre
1
2
1
Canalizaes indiretas devem garantir estes valores limite na sada da estao de tratamento
municipal, isto , tambm o efeito da estao de tratamento municipal levado em
considerao. Em geral, a eficincia em termos de reteno de cor das membranas testadas foi
to bom que os valores de DFZ dos permeados satisfizeram os valores limite (Fig. 7). O tipo
C de membrana atingiu as taxas
12
Nmero de
ensaios
7
4
3
2
Membrana A
[%]
Membrana B
Membrana C
91,7
89,3
89,3
96,0
93,9
92,8
90,0
93,0
95,2
97,3
95,0
95,0
13
Reativo
De cuba
Ao enxofre
1
2
1
92,2
89,5
91,1
Condutividade
A condutividade dos efluentes de tinturaria est relacionada basicamente com os aditivos nas
receitas (sais [NaCl, Na2SO4], cidos, bases). Membranas de nanofiltrao apresentam uma
reteno parcial em relao a sais, que maior para ons multivalentes do que para ons
monovalentes. A capacidade de reteno registrada ao longo dos experimentos ( 90 % para
membrana do tipo C ou 80 % para membranas dos tipos A e B) tpico para membranas de
nanofiltrao. A carga de sais assim resultante nos permeados dificulta a reciclagem da gua.
Por outro lado, se os permeados forem empregados para a produo de novos banhos de
tingimento, tambm os sais presentes sero reutilizados.
Tab. 5: Capacidade de reteno das membranas de nanofiltrao em relao condutividade
14
Classe de corante
Nmero de
experimentos
Membrana B
Membrana C
Firma A
Reativo
De cuba
Naftol
Ao enxofre
8
4
4
2
67,9
71,5
76,6
72,4
79,2
76,3
77,9
74,1
87,5
87,3
86,6
72,9
Firma B
Reativo
De cuba
1
2
62,3
52,3
15
87
53
89
55
Fluxo de permeado
Reteno de DFZ
Reteno de DQO
Reteno de Condutividade
Membrana A
+ 68
-2
-3
-15
Membrana B
+ 69
-2
-3
-15
Membrana C
+56
-1
-3
-13
A temperatura do processo tem portanto uma grande influncia sobre o fluxo de permeado
(Fig. 9): Com um aumento de temperatura de 30 C para 60 C foi obtido um aumento mdio
do fluxo de permeado de at 56 % na membrana tipo C e de at 69 % na membrana tipo B. Na
reteno respectivamente de DQO e DFZ o aumento de temperatura em 30 C teve uma
pequena influncia: A capacidade de reteno diminuiu em mdia ente 3 % e 2%,
respectivamente. Uma influncia maior foi na reduo da condutividade especfica, que foi
reduzida em cerca de 15% como conseqncia do aumento de temperatura. Se os sais forem
reciclados, ento um teor mais alto de sais no permeado, isto , uma reteno menor,
geralmente desejada. Para um processo otimizado do ponto de vista econmico, o processo de
nanofiltrao deve ocorrer portanto temperatura mais alta possvel.
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Autenticidade aps
Seco
frico
mido
Autenticidade
sob luz
17
de cor
Receita original
Filtrado
Concentrado
5
5
5
4-5
4-5
4-5
4-5
4-5
4-5
o
(algodo)
4-5
4-5
4-5
o
( l )
4-5
4-5
4-5
8
8
8
DQO
DBO5
TOC
AOX
Cor
A decomposio total em relao aos parmetros TOC, DQO e colorao foi em geral > 99 %.
O concentrado assim tratado pode ser despejado sem problemas.
7
18
A partir dos experimentos descritos, pode-se chegar ao seguinte resultado: quando se tratam
os efluentes de tinturaria com ajuda da tcnica de nanofiltrao, obtido um permeado sem
carga ou pouco carregado com corantes. Esse permeado pode ser reutilizado na indstria txtil
em parte sem tratamento posterior por exemplo para banhos de lavagem. Se o permeado for
empregado para preparao de novos banhos de tingimento, ento podem ser reciclados na
produo, alm da gua, tambm os aditivos que passam pela membrana (sais, hidrxido de
sdio, etc.). Tambm o concentrado obtido na nanofiltrao pode ser reciclado e empregado
para outros processos de tingimento, ou pode ser tratado posteriormente em uma etapa de
purificao biolgica, de modo que possa ser despejado sem problemas.
Alm do tratamento de efluentes de tinturaria exclusivamente atravs de nanofiltrao, podese pensar tambm em outras solues aplicveis, por exemplo um processo de duas etapas,
com esquematizado na Fig. 10: efluentes pobres em sais so tratados por osmose reversa,
enquanto que efluentes com altos teores de sais e o concentrado da osmose reversa so
tratados por meio de nanofiltrao. Esse procedimento em duas etapas tem as seguintes
vantagens:
Atravs da separao dos efluentes com alto teor de sais, que causariam uma extrema
presso osmtica nas membranas de osmose reversa, o processo de osmose reversa pode
ocorrer otimamente do ponto de vista econmico.
O filtrado da osmose reversa livre de corantes e sais e pode ser empregado como gua de
processo de uso geral.
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futuro.
8 Literatura
[1]
[2]
porte
Colloquium Produktionsintegrierter Umweltschutz, Bremen 1997
[3]
Clewe, B.
Tratamento de efluentes com reciclagem no beneficiamento txtil atravs de tcnica
de membrana
Colloquium Produktionsintegrierter Umweltschutz, Bremen 1997
[4]
Cooper, P.
Cor no efluente de tinturaria. Bradford, Society of Dyers and Colourists, 1995
[5]
[6]
Tegtmeyer, D.
Melliand Textilberichte 74 (1993), 148-151
[7]
[8]
[9]
Wehlmann, U.
Melliand Textilberichte 78 (1997), 249-252
[10]
[11]
[12]
[13]
21
[14]
[15]
Kyburz, M.
Filtrieren und Separieren 9 (1995), 13-20
[16]
Agradecimentos
Os experimentos ocorreram no mbito de um projeto apoiado pelo Ministrio [alemo] da
Educao, Cincia, Pesquisa e Tecnologia, em Bonn (Modificao de um processo txtil e
emprego de um processo novo e melhorado para eliminao de cargas dos efluentes do
beneficiamento txtil). Ns agradecemos ao Ministrio por este apoio. Alm disso,
agradecemos ao Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientifico e Tecnolgico, em
Braslia, pelo apoio financeiro e s indstrias participantes pela cooperao e pela extensa
ajuda na realizao do projeto.