DISCIPLINA: QUMICA INORGNICA 2

Curso: Qumica Industrial

ELEMENTOS

DO BLOCO p

GRUPO 14

Profa. Renata Lima

2 semestre de 2014

Elementos do bloco p

Grupo 14

C no-metal
Ge e Si semi-metais
Sn e Pb metais

Carbono
Formas do C:
Carbono preto amorfo (combusto incompleta de
hidrocarbonetos): usado como um pigmento em tintas pretas e pneus
de automveis;
Coque (formado pelo aquecimento de carvo na ausncia de ar):
usado como um agente de reduo.
Carvo vegetal microcristalino (formado pelo aquecimento da
madeira na ausncia de ar): carvo ativado usado para a remoo
de odores e impurezas do ar e da gua.

Formas alotrpicas do C:
grafite (preto)
diamante (incolor)
fulereno (forma molecular do carbono, C60)

FORMAS ALOTRPICAS DO C

grafite

Camadas planas de tomos de

C (C sp2) - anis 6 membros,
CC= 1,42 e distncia entre
camadas= 3,35
Ligaes estendidas por toda
camada
(sobreposio
perpendicular dos orbitais p
remanescentes)

FORMAS ALOTRPICAS DO C

diamante

Cada C ligado tetraedricamente a

4 outros tomos de C, C-C = 1,54
(C sp3)
Ligaes
covalentes
fortes
estendidas em todas as direes
Tetraedros
interligados
(rede
tridimensional) clula unitria
cbica

GRAFITE:
- estrutura constituda por camadas planas de tomos de carbono (camadas
unidas por foras fracas),
- menor densidade que o diamante (grande espaamento entre as camadas;
tomos no ocupam o espao efetivamente),
- Reativo (mais reativa que o diamante),
- condutor de eletricidade (eltrons deslocalizados nas camadas),
- alta condutividade trmica,
- baixa dureza (facilmente clivado separando as camadas).
DIAMANTE
- estrutura tridimensional, rgida e covalente:
- inerte (reativo em altas temperaturas),
- isolante,
- alta condutividade trmica,
- duro (abrasivo).
A grafite termodinamicamente mais estvel que o diamante.
Termodinamicamente favorvel a converso de diamante em grafite, mas Ea alta.
Pela dissoluo da grafite sob condies especiais so produzidos os diamantes sintticos .

CONDUTIVIDADE
DO GRAFITE

DIAMANTE (ISOLANTE)
Diamantes conduzem calor quatro vezes melhor que o cobre!
Metais conduzem calor devido a mobilidade dos eltrons
(aumento da energia cintica).
Diamantes conduzem calor pelas vibraes de alta frequncia
(alta energia) que so transmitidas a longa distncias.

FORMAS ALOTRPICAS DO C
molculas - anis de carbono
de 5 e 6 membros.
tomos
de
carbono
so
interligados dentro de uma
esfera com 60 tomos de C.

C60 fulereno (clusters de C

denominados de fulerenos)

ELEMENTOS DO GRUPO 14
C, Si, Ge, Sn, e Pb
Configurao eletrnica externa: ns2np2.
Estados de oxidao para +4 e +2 (Ge, Sn e Pb efeito do par
inerte - observado no bloco p)

ons 2+ formao de compostos com carter inico.

ons 4+ formao de compostos com carter covalente
(Regra de Fajans)

- Aumento na EI do Sn ao Pb
- Aumento na terceira e quarta EI do Si ao Ge
- Elevada soma das EI para formar ons M4+
compostos covalentes tetracovalentes
(hibridizao sp3)
- Formao de compostos inicos de Sn2+ e
Pb2+

blindagem pouco
eficiente dos
eltrons em d e f
o efeito menor que
para Grupo 13

valores menores que o esperado

(eltrons em d e f blindagem da carga nuclear menos eficiente)

formao de compostos com carter covalente

compostos inicos Sn2+ e Pb2+ com F e O

* diamante

Si, Ge estruturas do tipo diamante

(tetracoordenao) (ligaes covalentes fortes
existentes no retculo)

Sn e Pb metlicos
estrutura tambm adotada pelo
Si, Ge e -Sn (estanho cinza)
cbica de face
centrada

Polimorfismo do Sn
estanho branco

-Sn

estanho cinza

286K transio lenta

(298K e 1 bar de presso)

-Sn

N.C. = 4
N.C. = 6

Sn2+ propriedades redutoras (Ge semelhante) ou oxidantes

Sn4+ covalente e estvel (Ge semelhante)
Pb2+ inico e estvel (espcie mais comum).
Pb4+ oxidante
(efeito do par inerte ons +2 carter crescente nos elementos mais
pesados do grupo)

Descendo no Grupo aumenta a estabilidade do estado de

oxidao +2 e diminui a estabilidade do estado de oxidao +4
on menor maior a tendncia covalncia

Aspectos importantes:
C e Si capacidade de formar 4 ligaes covalentes
C menor raio covalente grande ocorrncia de ligaes
mltiplas p-p (C=C, CC, C=O, C=S, CN) (interao efetiva
dos orbitais p)
Si raio covalente maior - ligaes duplas so raras (SiO2 se
forma numa estrutura tridimensional infinita e tem alto ponto de
fuso)
12 formas diferentes de SiO2

SiO2

As ligaes C-C so muito fortes (tendncia em formar cadeias)

forma poucas cadeias

forma dmeros

A ligao Si-O mais forte do que a ligao Si-Si

- o Si tende a formar xidos (slica, silicatos).

Arranjo tetradrico
(1 tomo de oxignio compartilhado)

SEMICONDUTORES INTRNSECOS
Banda de conduo

e-

e-

e-

pequeno band gap

Grupo 14

Band gap (eV)

C (diamante-isolante)

5,5

Si

1,1

Ge

0,7

Sn cinza

0,1

Sn branco

-- (metal)

Chumbo

-- (metal)

Banda de valncia

Band gap
condutor

Isolante

semicondutor

PROPRIEDADES QUMICAS
Si mais reativo que C
Si combina-se com O2, F2, Cl2, Br2, I2, S8, N2, P4, C e B
compostos binrios

Grupo 14

Pb

Aumento do carter metlico

Aumento da reatividade

finamente dividido pirofrico

passivado por camada de xido

10

REATIVIDADE
GUA

C, Si, Ge e Pb no reagem com gua (Pb forma PbO)

Sn reage com vapor de gua: Sn(s) + 2H2O(g) SnO2(s) + 2H2(g)
CIDOS

Ge comportamento similar ao Si (no reage com cidos diludos),

mas reage com HNO3 conc. e H2SO4 conc. e no reage com alclis

Sn e Pb reagem com HNO3 diludo:

Pb(s) + 8HNO3(aq) 3Pb(NO3)2(aq) + 4H2O(l) + 2NO (g)
Sn reage com cidos concentrados:
Sn(s) + 4HNO3(aq) SnO2(s) + 2H2O(l) + 4NO2 (g)
Sn(s) + 2H2SO4(aq) SnSO4 (aq)+ 2H2O(l) + SO2 (g)
(Pb pode formar pelcula (PbSO4) em H2SO4 diludo e pelcula de PbCl2 em HCl concentrado)

BASES

Si reage com alclis forma silicatos [SiO4]4- em soluo

Si (s) + 4[OH]- (aq) [SiO4]4- (aq) + 2H2 (g)
Sn e Pb so anfteros reagem com NaOH formando
[Sn(OH)6]2- e [Pb(OH)6]2 Sn em soluo bsica quente Sn oxidado Sn4+

11

HALOGNEOS

C (grafite) reage com F2 500 C, formando compostos de

intercalao ou fluoreto de grafita (CF)n
Si e Ge reagem facilmente com todos os halognios, formando
haletos volteis, SiX4, GeX4, (X = halognio)

GeF2, GeCl2 e GeBr2 menos estveis

2GeX2 GeX4 + Ge

Sn reage com Cl2 e Br2 a frio; F2 e I2 por aquecimento SnX4

Pb reage com F2 a frio e Cl2 por aquecimento, PbX2

SiF4 e SiCl4: estruturas tetradricas

SnF4: slido branco
(estrutura em folha)

SnCl4 + HF SnF4
Estrutura do SnF4 (Sn octadrico)
moderadamente solvel em H2O

PbF2 rede do CaF2

PbF2 vs SnF2

solvel em H2O

anis de Sn4F8

12

 Haletos de Sn(IV) so cidos de Lewis:

Ordem de acidez (capacidade de aceitar ons haletos): SnF4 > SnCl4 > SnBr4 > SnI4

2KCl + SnCl4

na presena de HCl(aq)

K2[SnCl6]

PbCl4 lquido oleoso.

leve aquecimento: formao do PbCl2 + Cl2
Pb(NO3)2(aq) + 2NaCl(aq) PbCl2(s) + 2NaNO3(aq)
HCl

[PbCl4]2-

CARBETOS

compostos binrios entre C com elementos menos eletronegativos:

carbetos inicos (CaC2), carbetos intersticiais, no reagem com gua
(WC) e carbetos covalentes (SiC - empregado como abrasivo).
os carbetos contem o on [CC] 2 os carbetos C4- [C=C=C]4- so raros
HIDRETOS

Todos os elementos do grupo formam hidretos covalentes.

C: alcanos, alcenos, alcinos
Silano: inflamvel
Si Mg2Si(s) + 4HCl (aq) 2MgCl2 (aq) + SiH4(g)
ao ar
So conhecidos silanos SinH2n+2, com n at 10

O2

SiO2(s) + 2H2O(l)

SiH4 Si + 2H2
semicondutor

13

Comparao entre CH4 e outros hidretos do grupo 14:

- Valores experimentais da entalpia da ligao covalente envolvendo elementos do grupo 14:

- CH4 clorado com dificuldade; SiH4 reage violentamente;

- CH4 no sofre hidrlise; SiH4 atacado por H2O;
- catenao comum para o carbono (cadeias);

CLOROFLUOROCARBONOS (CFCs)
(halohidreto)

Propelente em aerosis;
Ar-condicionado;
Espumas;
Gs refrigerante;
Solventes;

Destruio da camada de oznio

14

OXIDOS

C, Si, Ge, Sn e Pb formam xidos: GeO2, PbO

C forma mais xidos dentro do grupo:
CO e CO2 estveis
CO xido neutro - bom agente redutor
(Ligante importante formao de complexos carbonlicos (doa par de e- para metais de transio))

CO2 xido cido

O CO2 produzido pelo tratamento de carbonatos com cido.
Sob presso atmosfrica, o CO2 condensa-se para formar CO2(s)
ou gelo seco.
Quando o CO2 se dissolve em gua (moderadamente solvel), forma-se
cido carbnico, H2CO3.
A neutralizao parcial do H2CO3 produz hidrogeno carbonatos
(bicarbonatos, NaHCO3), e a neutralizao completa produz carbonatos
(Na2CO3).

SiO2 silica
Temperaturas de transio entre polimorfos de SiO2

SiO2 xido cido

SiO2 + NaOH (Na2SiO3)n + Na4SiO4
silicatos

15

 Basicidade do xido aumenta de cima para baixo no Grupo 14:

GeO2 moderadamente cido
SnO2 e PbO2 anfteros

GeO - menos cido que GeO2

SnO e PbO (anfteros) mais bsicos e inicos que os anteriores

QUARTZO SINTTICO

Azul impurezas de Co2+

Marrom - impurezas de Fe2+

Quartzo fundido: forma slica vtrea

+ CaO e Na2CO3 vidro

16

Silicatos: formados pela fuso de SiO2 na presena de hidrxidos, xidos

ou carbonatos.

Silicones: compostos organometlicos. Polmeros.

Aplicaes: indstria de cosmticos e higiene pessoal (shampoo, espumas,

pastas de dente, leos de banho, gis, etc); borracha sinttica, lubrificantes,
materiais resistentes gua, graxa silicone, vernizes, etc.

17