Universidad Central de Venezuela

Facultad de Ciencias,
Escuela de qumica,
Laboratorio de Instrumental Analtico
ESPECTROMETRA DE ABSORCIN MOLECULAR EN EL
ULTRAVIOLETA Y VISIBLE (FOTOCOLORIMETRA).

DETERMINACION DEL HIERRO TOTAL DE UNA MUESTRA

SINTETICA Y UNA DE BRONCE, COMO COMPLEJO CON
ORTOFENANTROLINA POR ABSORCIN MOLCULAR Y SU
COMPARACIN CON ABSORCIN ATMICA.
REPORTE

MUESTRA

MUESTRA
SINTETICA
N12

MUESTRA DE
BRONCE

mtodo

Concentracin
promedio
ppm

Desviacin
estndar

Coeficiente
de varianza
%

Intervalo de
confianza al
95%

concentracin

Absorcin
molecular

49,8

0,6

1,1

48,3 51,3

49,8 0,6

Absorcin
atomica

48,7

0,4

0,8

47,7 49,7

48,7 0,4

Absorcin
molecular

Absorcin
atomica

0,072

0,008

0,11

0,052 0,092

0,072 0,008

Estudiante:
Caro R., Janetsi Y.
C.I.V22666976
Caracas, 08 de octubre de 2014

RESUMEN
.
La espectrometra de absorcin molecular se basa en la medida de absorbancia
que tienen ciertas molculas coloreadas a determinadas longitudes de onda, para la
determinacin del hierro por fotocolorimetria, este se acompleja con o-fenantrolina,
con el cual se produce un complejo de transferencia de carga que hace posible su
determinacin por este mtodo, incluso en concentraciones de 1 o 2ppm, donde se
produce una coloracin naranja intenso, cuyo mximo valor de absorbancia se
encuentra a una longitud de onda de 511nm, el hierro se redujo previamente a Fe
con hidroquinona, siendo as el valor obtenido de la concentracin correspondiente a
el hierro total en la muestra (Fe + Fe), se realizo la curva de calibracin externa
con patrones del estndar primario de FeSO.(NH4).SO.6HO, con dicha recta por
el mtodo de regresin lineal se determino la concentracin de una muestra sinttica
siendo este (49,8 0,6)g/mL, por el mtodo de absorcin atmica el resultado fue
similar de (48,2 + 0,4)g/mL; por otra parte para la determinacin del hierro en una
muestra bronce se hizo imposible su estudio por absorcin molecular debido a que el
cobre el cual se encuentra en mayor proporcin en la muestra, en aproximadamente
un 80%, forma un complejo azul intensamente coloreado con la o-fenantrolina, por su
parte por el mtodo de absorcin atmica dicha concentracin fue de (0,072 0,007)
ppm lo que equivale a un 8% p/p de hierro total en la muestra.

OBJETIVOS
Objetivo general:

Determinacin cuantitativa del hierro en una muestra sinttica y en una

muestra de bronce por el mtodo de absorcin molecular.

Objetivos Especficos:

Determinar la longitud de onda ptima para asegurar la mejor sensibilidad y el

intervalo de concentracin adecuado para obtener la mejor sensibilidad y
evitar interferencias en el anlisis.

Comparar los resultados obtenidos por absorcin molecular con los de

absorcin atmica y comparar las tcnicas.

Comparar los valores de error de la tcnica experimentales con los reportados

en la bibliografa.

PARTE EXPERIMENTAL

Equipos:

Espectrofotmetro de doble haz Perkin Elmer Lambda 3b.

Reactivos:

Clorhidrato de hidroxilamina (H2NOH.HCl) al 10% p/p.

Buffer de pH 4 de cido actico/acetato de sodio
o-fenantrolina: 25 mL al 0,3% p/p del monohidrato en agua.
Solucin patrn de 999,1 + 0,2ppm de Fe preparado a partir de
FeSO4.(NH4)2.SO4.6H2O.

Procedimiento:
1. Preparacin de la curva de calibracin
a) Se preparo una submadre de (20, 0 0,1) ppm, aadiendo 1mL de la madre en
un baln de 50mL y enrasando con agua.
b) Se prepararon patrones de 0,8; 1,6; 2,4 y 3,2 ppm para ello:
Se agrego en un Becker la alcuota de la solucin patrn
Se agregaron 0,5mL de hidroxilamina.
Se ajusto el pH a 4 con ayuda del NaOH y el HCl y haciendo uso de
un pHmetro previamente calibrado.
Se aadieron 2mL de la solucin buffer de pH =4
Se transvaso cuantitativamente a un baln de 25mL
Se aadio1mL de o-fenantrolina.
Se aforo con agua destilada.
c) Se coloco el blanco en la cubeta de referencia (agua destilada)
d) Se determino la longitud de onda de trabajo haciendo un barrido de
absorbancia con el patrn de mayor concentracin.

e)
f)
g)
h)
i)

2. Tratamiento de la muestra:
Se pesaron tres replicas de aproximadamente (1,0000 0,0001) g de la
muestra de bronce.
Se aadieron a un beacker
Se le aadieron 10mL de una mezcla de acido clorhdrico y acido ntrico en
relacin 1:1.
Se coloco en la plancha de calentamiento hasta su completa disolucin.
Se trasvaso cualitativamente a un baln aforado de 25mL y se enraso con agua
destilada.

j) Se determino el factor de dilucin adecuado de la muestra para que caiga

dentro del intervalo de la curva de calibracin

3. Anlisis de la muestra
k) Se coloco en un vaso de precipitado la alcuota de la muestra.
l) Se agregaron 0,5mL de hidroxilamina
m) Se ajusto el pH a 4 de la misma forma que se hizo con los patrones de la curva
de calibracin
n) Se llevo cuantitativamente a un baln de 25mL
o) Se agreg 1mL de la solucin de o-fenantrolina
p) Se enraso y midi la absorbancia
q) Se determino la concertacin de la muestra por el mtodo de regresin lineal.
RESULTADOS

Tabla nm. 1: determinacin de la concentracin de la madre y la submadre

de Fe.

(estndar
de hierro
0,0001) g

(Pureza
0,1) g

(masa
molar
0,01) g/mol

(Fe
0,012) g

(V. enrase +
0,4) mL

(alicuota
0,004) mL

(madre 13)
ppm

Submadre
0,5) mg/L

7,1463

99,0

392,14

55,845

1000,0

1,000

1007,53

20,0

Tabla num. 2. Medida de la absorbancia de los patrones

Alcuota en 25mL
(mL)

Patrones ppm

Seal + 0,001 (Abs)

1,000 0,004

0,800 0,008

0,147

2,000 0,004

1,60 0,01

0,306

3,000 0,006

2,40 0,02

0,466

4,000 0,006

3,20 0,02

0,611

Grafico num 1: determinacin de la ecuacin de la recta con las medidas de

absorbancia de los patrones de hierro.
0.7

Absorbancia

0.6
y = 0.194x - 0.0055
R = 0.9995

0.5
0.4

Series1

0.3

Linear (Series1)

0.2
0.1
0
0

2
patrones ppm

Tabla num: 3: Determinacin de la concentracin de hierro total en la

muestra sinttica num 12.
Muestra Sintetica
Venrase
mL
1,0000
0,0045
1,2000
0,0054
1,2000
0,0054

(Vaforo
0,02) mL
25,00

25,00

25,00

Seal
0,385
0,385
0,385
0,454
0,453
0,453
0,460
0,460
0,460

promedio

[], ppm

(ppm) FD

0,385

2,01081359

50,2703399

0,453

2,36096807

49,1868349

0,460

2,39701339

49,9377789

Promedio
Desviacin
estandar

49,8
0,6

Tabla num. 4: comparacin entre las tcnicas de absorcin molecular y

absorcin atmica.

MUESTRA

MUESTRA
SINTETICA
N12

MUESTRA
DE
BRONCE

mtodo

Absorcin
molecular

Concentracin Desviacin
promedio
estndar

Coeficiente Intervalo de
de
confianza al
varianza
95%

Resultado
mg/L

49,8

0,6

1,1

48,3 51,3

49,8 0,6

Absorcin
atmica

48,7

0,4

0,8

47,7 49,7

48,7 0,4

Absorcin
molecular

Absorcin
atmica

0,072

0,008

0,11

0,052 0,092

0,072 0,008

DISCUSIONES
Para la determinacin de hierro por el mtodo de absorcin molecular, se
acompleja dicho metal con o-fenantrolina, con el cual se forma un complejo de
transferencia de carga, en donde el ion ferroso le cede densidad electrnica al ligando,
la caracterstica principal de este tipo de complejos es que tienen absortividades
molares altas (mayores a 10000), lo que hace que la determinacin por este mtodo
sea eficaz y muy sensible, incluso para un rango de concentraciones entre 0,1 y 4,0
mg/L, el cual es el intervalo de trabajo, la ecuacin que rige la reaccin es:
Fe2+ + 3PhH+ Fe(Ph)3 2+ + 3H+ K= 2.5x106 a 25C.
Esta tcnica determina el hierro total que se tiene en una muestra o en una
solucin, ya que previamente a la formacin del complejo se lleva todo el hierro a
Fe por la accin reductora de la hidroquinona:
2Fe+ 2NHOH + 2OH- 2Fe + N + 4HO
El hierro en su forma +2 es el que forma el complejo y este se forma en un
rango de pH entre 2 y 9, pero el pH optimo cuantitativamente para la determinacin
es de 4, ya que a pH mayores se propicia la hidrolisis del fierro en forma de hidrxido
ferroso.

Se realizo la curva de calibracin externa con patrones entre 0,8 y 4,0 mg/L,
pero previo a ello se realizo el barrido de longitudes de ondas con el patrn de 4,0
0,2mg/L, con lo que se consigui encontrar el valor de longitud de onda mxima que
fue de 511nm, obtenindose as una recta de pendiente 0,1942 y un punto de corte de
0,0055, la determinacin de la muestra sinttica se hizo diluyendo dicha muestra de
tal forma que el valor de la absorbancia quedara aproximadamente en el centro de la
recta para procurar tener el menor error posible, el factor de dilucin optimo fue de
1,2mL en 25,0mL obtenindose de esta forma una concentracin promedio por
regresin lineal de (49,8 0,6)ppm, con un intervalo de confianza de 1,5ppm y un
coeficiente de variacin de 1,5; el valor obtenido por el mtodo de absorcin fue de
(48,7 0,4)ppm con un intervalo de confianza de 1 y un coeficiente de variacin de
0,8%, a pesar de la discrepancia entre ambos resultados, se obtuvieron por ambas
tcnicas valores que entran en el intervalo de confianza del otro, (48,3 51,3)ppm
para absorcin molecular y (47,7 49,7)ppm para absorcin atmica, la tcnica de
aborcion atmica posee un valor menor de coeficiente de variacin con respecto a la
de absorcin molecular, por lo que se dice que es mas precisa, aunque dicha
desviacin se puede deber al experimentador esto debido a que la preparacin del
complejo lleva un trabajo extra que no se tiene en absorcion atmica y que acarrea
consigo un error, por otra parte debido a que se desconoce el valor real de la
concentracin de la muestra sintetica no se puede indagar de cual de las dos tcnicas
es mas exacta de forma experimental pero si de forma teorica, la apreciacin de la
tcnica de absorcin molecular es de un 3%, mientras que en absorcin molecular es
del 1 al 2% (para valores de absorbancia entre 0,1 y1), por lo que la tcnica de
fotocolorimetria es mas exacta, por otra parte la desviacin obtenida
experimentalmente de 1,1% coincide con el rango de desviacin reportado en la
bibliografa.
Para el caso de la concentracin del hierro en la muestra de bronce se obtuvo
un (0,072 0,008)ppm por absorcin atmica, es decir aproximadamente un 8% de la
muestra de bronce corresponde al hierro, por el mtodo de fotocolorimetria dicha
determinacin no puedo realizarse esto a causa de que mas del 80% del bronce esta
formada por cobre dicho elemento se asocia con la o-fenantrolina formando un
complejo azulado que debido a su alto porcentaje en la muestra y a su intensidad de
coloracin interfiere, acarreando una fuerte desviacin qumica de la Ley de Beer, y
por ende hace imposible la determinacin de la concentracin de hierro por este
mtodo.

CONCLUSIONES

Se determino efectivamente la longitud de onda mxima de trabajo la

cual es de 511nm.
Se determino la concentracin de la muestra sinttica la cual fue de
(49,8 0,6)ppm, por el mtodo de absorcin atmica dicha
concentracin fue de (48,7 0,4)ppm, por lo que ambos mtodos no
difieren significantemente entre si, y se encuentran una en el intervalo
de confianza de la otra.
El cobre forma un complejo coloreado con la orto fenantrolina, y
debido a que su proporcin en el bronce es muy grande hace imposible
su determinacin por esta tcnica, por el mtodo de absorcin la
concentracin del hierro en la muestra fue del 8%.
La tcnica de absorcin atmica es mas precisa que la tcnica de
absorcin molecular, pero absorcin molecular posee una mayor
sensibilidad ya que sus errores relativos van del 1 al 2%, mientras que
en absorcin atmica este valor es de un 3%.