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Facultad de Ingeniera
Universidad de Antofagasta
CAPITULO 2
LIXIVIACION DE MINERALES.
2.1.- Descripcin general.
La lixiviacin consiste en la extraccin selectiva de un compuesto, presente en una fase
slida, mediante su solubilizacin en una fase acuosa de caractersticas adecuadas. El
compuesto pasa a solucin y los desechos slidos son eliminados. Esta operacin se
utiliza en una amplia gama de procesos industriales, como es el caso de la qumica de
productos naturales e industria farmacutica, pero es en el campo de la metalurgia
extractiva donde ella alcanza una mayor escala siendo una tecnologa de uso comn en la
industria extractiva del Cobre, Oro, Plata y de otros metales. Adems se utiliza en el
campo de la minera no metlica constituyendo una etapa fundamental en el
procesamiento de las sales presentes en los "caliches" de salares fsiles.
medidas de
La mayor parte de estas caractersticas, algunas de las cuales resultan casi obvias, se
cumplen satisfactoriamente para los lixiviantes de uso comn en metalurgia extractiva.
No obstante, es conveniente comentar las relacionadas con el segundo punto porque es
frecuente que la solucin lixiviante afecte, en alguna forma, a las especies que
acompaan al mineral til, esto puede generar algunos problemas entre los que se
encuentran:
Con propsitos de clasificacin los reactivos utilizados pueden ser ordenados de acuerdo
a las siguientes categoras:
a.- cidos.
Uno de los ejemplos ms importantes es el uso del cido sulfrico en la lixiviacin de
minerales oxidados de cobre, (Domic 2001: 233:236). Su accin es de naturaleza qumica
no modificando al nmero de oxidacin de los elementos. La lixiviacin de los minerales
es en general rpida, con excepcin de la cuprita y algunos tipos de crisocolas. Para el
caso de minerales no sulfurados1 de cobre Reghezza, (Reghezza 1981) considera las
siguientes reacciones:
Azurita
(2CuCO3 Cu(OH)2) + 3H2SO4
Malaquita
(CuCO3 Cu(OH)2) + 2H2SO4
Crisocola
(CuSiO3 2H2O) + H2SO4
Tenorita
(CuO) + H2SO4
= CuSO4 + H2O
(2-1)
(2-2)
(2-3)
(2-4)
Atacamita
1
En el curso se distingue entre minerales sulfurados y no sulfurados. Los sulfurados son los que tiene en su
2estructura azufre divalente, S
Quiroz R., Apuntes Hidrometalurgia, 2012
(2-5)
Antlerita
(CuSO4 2Cu(OH)2) + 2H2SO4 = 3CuSO4 + 4H2O
(2-6)
Brochantita
(CuSO4 3Cu(OH)2) + 3H2SO4 = 4CuSO4 + 6H2O
(2-7)
la metalurgia del
= NaAl(OH)4
(2-8)
Los compuestos insolubles, que acompaan a la bauxita son xidos de hierro, Fe2O3,
xidos de titanio, TiO2, y slice, SiO2. Estos compuestos insolubles se separan de la
solucin que contiene el NaAl(OH)4 la que se enfra controladamente para obtener
cristales de Al(OH)3. Estos cristales se calcinan para obtener almina pura:
2Al(OH)3 = Al2O3 + 3H2O
(2-9)
Dependiendo del tipo de mineral la temperatura vara entre 140 y 180 C y la presin entre 4 y 8 atm.
Cu2S + Fe2(SO4)3 =
CuSO4 +
CuS + 2 FeSO4
(2-10)
(2-11)
(2-12)
= 2Ag+
2e
(2-13)
O2 + H2O + 2 e = 2OH-
(2-14)
2 Ag+ + 2OH-
(2-15)
Sin embargo la plata el ion Ag+ forma a pH bsico el compuesto Ag2O, ptina insoluble
que pasiva y protege al mineral de una posterior disolucin. Ello se puede apreciar en el
diagrama tensin pH de la figura 2-1, donde se destaca una zona de inmunidad y de
pasivacin relativamente grande.
(2-16)
ellas son capaces de oxidar el ion ferroso y el azufre elemental. Esta caracterstica
permite que soluciones que contengan dichas bacterias puedan utilizarse para la
lixiviacin de minerales sulfurados. Los mecanismos mediante los cuales las bacterias
actan son complejos, pero en el caso de metales bivalentes ellos pueden representarse
mediante dos procesos simples: el mecanismo directo, en el cual la bacteria recoge
directamente la energa del sustrato mineral y el mecanismo indirecto, que consta de dos
procesos, el aerbico, en el cual la bacteria oxida el ion ferroso a frrico, y el anaerbico
que es la reaccin de dioslucin del mineral sulfurado por la accin del ion frrico que se
form en la etapa aerbica. Adicionalmente, como producto de la reaccin de disolucin
se forma azufre elemental, el cual es oxidado por la accin bacteriana.
Mecanismo Directo:
MS + 2 O2
Bacteria
---------------
MSO4
(2-17)
Mecanismo indirecto
- Reaccin aerbica
2 Fe
2+
+ 2H
+ O2
Bacteria
------------
2 Fe3+ + H2O
(2-18)
- Reaccin anaerbica
(2-19)
Adaptado del apunte: Electroqumica con aplicaciones a la Metalurgia Extractiva, Noual Patrick,
Universidad de Concepcin, 1972.
Quiroz R., Apuntes Hidrometalurgia, 2012
2 S + 3 O2
+ 2 H2O
Bacteria
------------
2 H2SO4
(2-20)
(2-21)
No obstante, los sistemas minerales suelen ser bastante complejos, por ejemplo en el
sistema Cu-Fe-S-H2O coexisten varias especies estables, Calcosina, (Cu2S), Covelita,
(CuS), Calcopirita, (CuFeS2), Bornita; (Cu5FeS4); Pirita, (FeS2), Pirrotina, (FeS), otros que
aparecen como fases metaestables y especies oxidadas, varias de las cuales se
sealaron en las ecuaciones de la (2-1) a la (2-7). Dada la gran cantidad de especies el
anlisis puede volverse muy complejo, pero ello se simplifica al utilizar los denominados
diagramas Tensin-pH (diagramas de Pourbaix). Estos diagramas entregan las zonas de
estabilidad de las fases en el plano Tensin-pH y permiten explicar aspectos
termodinmicos de la disolucin de compuestos y de la precipitacin de metales. En la
Figura 2-3 se muestra el diagrama del sistema Cu-H2O, este diagrama se construy
5
Normalmente a temperatura ambiente, salvo sistemas que operan en autoclaves a temperaturas algo ms
elevadas pero que frecuentemente no son mayores a 140 0 160 C.
Quiroz R., Apuntes Hidrometalurgia, 2012
asumiendo que los iones en solucin tenan actividades unitarias. Esto no constituye una
limitacin para el anlisis ya que otra consideracin, por ejemplo actividades del orden de
-1
10 M
(Reghezza 1981),
permiten su fcil construccin, por lo anterior para los objetivos del curso se abordar slo
la interpretacin de ellos y no su confeccin. En el caso del diagrama Cobre-Agua,
1,5
Cu
++
CuO
O2
H O
2
0,5
CuO
Cu 2O
E (volt)
0
0
10
12
14
16
18
20
-0,5
H2 O
Cu
-1
-1,5
pH
10
CuO
+ H2O
(2-22)
b.- La cuprita, Cu2O, puede ser lixiviada en medio cido pero requiere de la participacin
de algn agente oxidante, como por ejemplo ion frrico. La reaccin que se produce es la
siguiente:
Cu2O + 2H+ -------- 2Cu2+ + H2O + 2
{Ox } + 2
-------- {Red}
___________________________________________________________
Cu2O + 2H+ + {Ox} -------- 2Cu2+ + H2O + {Red}
(2-23)
c.- Para que el cobre est en solucin se requiere de una cierta acidez libre (pH < 4) de
otra forma precipitar formando CuO o bien Cu(OH)2.
d.-
El cobre metlico es estable en todo el rango de pH. Sin embargo, en medio cido
(2-24)
11
a.- La posicin relativa del equilibrio Cu2+ /Cu, respecto del equilibrio H+/H2 , indica que
es posible precipitar cobre metlico mediante la reduccin de los iones cpricos con
hidrgeno gaseoso.
Cu
2+
+ 2 -------------- Cu
H2
------------- 2H+ + 2
_____________________________________
Cu2+ +
H2 ------------- 2H+ + Cu
(2-25)
b.- Para realizar la precipitacin electroltica debe aplicarse un potencial superior a 1.0
Volt (ENH)7. Las reacciones que ocurren son las siguientes:
Reaccin catdica.
Cu2+ +
2 -------------- Cu
(2-26)
Reaccin andica.
H2O ------------- 1/2 O2
+ 2H+ +
(2-27)
Cu + 2 H+
+ O2
(2-28)
12
13
14
Para las reacciones de partculas slidas con el fluido que las rodea los modelos ms
utilizados son los siguientes:
estos modelos, aun cuando tericos, resultan tiles para explicar la disolucin de algunas
especies minerales de inters.
15
Este modelo fue inicialmente desarrollado por Yagi y Kunii en 1955 (25), y considera que
durante la transformacin se presentan sucesivamente las cinco etapas siguientes:
Etapa 1: Difusin del reactante fluido A hasta la superficie del slido a travs de la
pelcula que le rodea.
Etapa 2: Penetracin y difusin de A, a travs de la capa de ceniza o producto hasta la
superficie del ncleo que no ha reaccionado.
Etapa 3: Reaccin qumica propiamente tal del reactante A con el slido en la superficie
de reaccin.
Etapa 4: Difusin de los productos solubles formados a travs de la capa de producto,
hacia la superficie exterior del slido.
Etapa 5: Difusin de los productos solubles formados a travs de la pelcula hacia el
seno del fluido.
16
Se debe tener presente que aquella etapa que presente mayor resistencia a la
transformacin, es decir, aquella ms lenta, es la etapa controlante del proceso adems,
en la disolucin no siempre ocurren todas las etapas descritas, en particular las
individualizadas como 4 y 5 se presentan slo ocasionalmente.
TABLA 2-1
Expresin conversin tiempo segn el modelo de ncleo recesivo, partculas esfricas
Control por difusin en el film
(2-29)
t
XB ,
con
B R
2 b k g C ag
t
1 3 (1 X B ) 2 / 3 2 (1 X B )
(2-30)
(2-31)
con
B R 2
6 b D e C ag
t
1 (1 X B )1/ 3
(2-32)
(2-33)
con
B R
b k s C ag
(2-34)
En la Tabla 12-1 del texto citado, Levenspiel incluye ecuaciones cinticas para cilindros y placas planas.
17
Donde
E
A exp a
R T
(2-35)
Ea
2.3 R T
(2-36)
18
TABLA 2-29
MECANISMOS DE CONTROL PARTICULAS DECRECIENTES
PARTICULAS
MECANISMO DE CONTROL
Difusin en el film
Partculas pequeas.
1 (1 ) 2/ 3
kt
Partculas grandes.
2 b D C AO
B r02
1 (1 )1/ 3
kt
C AO
r03 / 2
Reaccin qumica
kt
k
kt
1 (1 )1/ 3
b k r C AO
B r0
1 (1 )1/ 3
b k r C AO
B r0
Para el anlisis de los datos se utilizan las relaciones (2-43), (2-50) y (2-56) con las
cuales se calcula el valor de la constante de velocidad. Para discernir en cuanto al
mecanismo controlante se utilizan los siguientes criterios en relacin a las variables
ensayadas:
19
c.- Agitacin de la solucin: Cuando el control est determinado por difusin en el film el
aumento de la agitacin del bao conduce al aumento en la velocidad de disolucin. En
los otros tipos de control esta variable no genera cambios apreciables.
20
Otro aspecto importante en lixiviacin por percolacin es la permeabilidad del lecho, que
se mejora sustantivamente al uniformar el tamao de partcula mediante aglomeracin.
21
10
22
23
En la prctica industrial las bateas operan en circuito a fin de optimizar las variables de
rendimiento, extraccin y concentracin de las solucin de descarga. Estos circuitos
comprenden distintas tipos de movimiento de soluciones: cobertura, al comienzo del
ciclo y que tiene como propsito eliminar el aire ocluido y arrastrar las lamas y partculas
finas; recirculacin de soluciones, a fin de proceder a la lixiviacin propiamente tal;
desplace de las soluciones enriquecidas y etapas de lavado finales. Cada batea tiene
ciclos que duran algunos das, desde que se cargan con el mineral hasta que se
descargan los ripios, por lo cual es necesario articularlas en circuitos con otras bateas
para optimizar el trabajo. Esto requiere de disponer de estanques de almacenamiento de
soluciones y de sistemas de bombeo apropiados. El esquema de trabajo general es el de
24
una cascada en contracorriente, con cosecha de solucin una vez que esta ha alcanzado
la concentracin adecuada para las otras operaciones del proceso.
25
Entre las pilas pueden distinguirse dos tipos: las pilas permanentes y las pilas
renovables. En las primeras el piso es desechable y una vez completada la lixiviacin el
26
ripio no se remueve. En las segundas, una vez completado el ciclo de lixiviacin se retira
el ripio y se enva a botaderos para cargar nuevamente la carpeta con mineral fresco. La
eleccin de algn tipo particular de pilas depender de factores econmicos entre los que
destacarn los costos asociados al manejo de materiales, a la fabricacin de la carpeta y
al comportamiento metalrgico de la mena. En las tablas siguientes, tomadas de la
literatura, se indican algunas diferencias respecto de sus caractersticas y campo de
aplicacin.
TABLA 2-2
Campo de aplicacin y caractersticas de pilas permanentes y renovables
PILAS PERMANENTES
Minerales de baja ley.
PILAS RENOVABLES
Campo de
Aplicacin
Granulometra
relativamente
gruesa. (Chancado secundario)
La altura queda determinada
por la compactacin del lecho y
por las necesidades de oxgeno
en el interior de la pila.
Las partculas deben de tener
una buena resistencia mecnica
27
Otra de las distinciones que pueden hacerse con las pilas es respecto a su
configuracin. En esa idea se distinguen pilas unitarias y pilas dinmicas 11 (31), (32). En
las primeras todo el material pasa simultneamente por las distintas etapas del ciclo de
tratamiento. En las segundas en cambio en una misma pila coexisten materiales que
estn en distintas etapas del ciclo de tratamiento. Una comparacin de ambos mtodos
se muestra en la tabla siguiente:
TABLA 2-3
COMPARACION ENTRE PILAS UNITARIAS Y DINAMICAS
PILAS UNITARIAS
PILAS DINAMICAS
a.- Sustrato: Corresponde a un terreno con pendiente, del orden de 3 a 4 %, con una
direccin hacia la canalete recolectora de solucin.
11
Herreros,O., Quiroz, R. y Gutierrez, M., Dimensionamiento de pilas unitarias o dinmicas con apoyo
computacional, Innovacin, Ao 3, N1, 1990, pp. 15-22.
12
28
b.- Finos de proteccin: Es una capa de ridos finos, normalmente arena, que se
encuentra bajo la carpeta impermeable. Su propsito es acomodar la carpeta y protegerla
de piedras. Su espesor es del orden de 10 a 20 cm.
c.- Base impermeable: Estn confeccionadas de plsticos que deben ser inertes a la
accin de los agentes qumicos de la solucin lixiviante, debe de tener la resistencia
mecnica apropiada para resistir los esfuerzos a que ser sometida; traccin y torque
durante la carga y descarga y compresin una vez que se encuentre la pila cargada.
Deber, adems, poseer propiedades fsico qumica que le permitan resistir la radiacin y
la temperatura ambiental, sobre todo cuando se utilizan en condiciones extremas. En el
mercado existe una buena disponibilidad de materiales con las caractersticas indicadas.
d.- Tuberas de drenaje: Son tuberas corrugadas y perforadas que se ubican en la base
de la pila espaciadas longitudinalmente. Su propsito es el de permitir una rpida
evacuacin de las soluciones una vez que estas alcanzan el fondo evitando con ellos la
inundacin de la pila y la aparicin de capas freticas. Como un factor adicional, permiten
airear la pulpa en las zonas inferiores, lo cual puede ser de gran utilidad en sistemas que
requieren de la presencia de oxgeno (Oro, plata, sulfuros de cobre).
e.- Ripio de proteccin: Es una capa de ripio de unos veinte centmetros de espesor que
se ubica sobre la carpeta impermeable cubriendo a las tuberas de drenaje. Es de un
material de apariencia diferente al del mineral en proceso y define el piso sobre el cual se
carga dicho mineral. Su granulometra es del orden de 100 % + 1 1/2 y en algunos
casos esta carpeta de ripio tiene una permeabilidad tal que no hace necesario el uso de
tuberas de drenaje.
f.- Pila de mineral: Es el apilamiento de material que se lixiviar. En su construccin
debe cuidarse el disponer el material por capas a fin de evitar problemas de
compactacin y disgregacin mecnica.
g.- Sacos de relleno: Se ubican en los bordes de las pilas y antes de las canaletas. Su
propsito es el de servir de contencin a los finos arrastrados por la solucin y a las
diferentes capas de ridos que conforman la base de la pila.
29
I.
II.
III.
IV.
Adems de lo anterior, el sistema de riego debe ser lo suficientemente simple como para
no presentar dificultades durante las operaciones de armado y desarmado al trmino e
inicio de las faenas. En cuanto a la seleccin de aspersores versus sistemas de goteo en
la tabla siguiente, tomada de la literatura, se comparan algunos aspectos prcticos de
inters.
TABLA 2-4
COMPARACION DE SISTEMAS DE GOTEO Y DE ASPERSION
RIEGO POR GOTEO
Recomendable cuando el agua es
escasa por las menores prdidas de
evaporacin.
No recomendable cuando existe riesgo
de precipitacin de sales o impurezas.
no
hay
Recomendable en sistemas
pueden precipitar sales.
que
30
31
cumpla con estos requisitos. En el caso de Chuquicamata (36) desde el ao 1915, fecha
en que se inici la explotacin de minerales oxidados, al ao 1986 se estimaba que se
encontraban dispuestos en botaderos 450 millones de toneladas de ripios con una ley
media de 0,3 % de Cobre. Estos ripios son actualmente tratados irrigando las tortas con
soluciones cidas, mediante un sistema de distribucin por goteo, las soluciones percolan
a travs de los ripios y gravas del subsuelo hasta encontrar un estrato impermeable.
%E
100 x
(2-67)
32
Qi Cfi Cii ti
%E
Lm M
x 100 f
(2-68)
donde Qi representa los diferentes flujos volumtricos de las soluciones que participan en
el proceso y Cii y Cfi las concentraciones inicial y final respectivas, Lm y M son la ley del
mineral y su masa en base seca cargada al equipo de lixiviacin, ti el tiempo en el cual
la solucin considerada circula y f es un factor que permite compatibilizar las distintas
unidades utilizadas.
%E
Lm M Lr R
x 100
Lm M
(2-69)
Lr R
x 100
Lm M
(2-70)
o bien,
%E
33
%E
Lr
x 100
Lm
(2-71)
34
soluciones diluidas, o bien con agua pura, a fin de desimpregnar los slidos de la solucin
fuerte remanente.
En este patrn una batea que haya sido cargada entra en proceso recibiendo
soluciones de la batea inmediatamente anterior, estas soluciones se recirculan hasta
alcanzar la concentracin deseada en el componente til y luego se cosechan y se
envan a las otras etapas del proceso. El nmero de cosechas de soluciones depende de
que ellas alcancen la concentracin requerida. Cuando la batea ya no es capaz de
entregar soluciones finales pasa a una segunda etapa y las soluciones que obtiene
alimentan a la batea siguiente que ha entrado en proceso, a su vez ella continua siendo
alimentada por la batea inmediatamente anterior. De esta forma, la batea va cambiando
de posicin en el circuito y, de acuerdo a la figura, se desplaza desde el nmero 1 hasta
el nmero n, que corresponde al momento en el cual se ha alcanzado la extraccin
deseada y termina el proceso de lixiviacin propiamente tal.
35
FIGURA 2-7
Esquema general de patron de lixiviacion
con patron de flujo en contracorriente
ETAPA DE LAVADO
Ripios a
botadero
ETAPA DE LIXIVIACION
Mineral
Solucin fuerte de
cosecha
Solucin de lavado
Una vez concluida la lixiviacin la batea entra en la etapa de lavado que tiene un
patrn de flujo similar al de la lixiviacin, la batea m que inicia su lavado recibe soluciones
de la batea que anteriormente ha entrado en lavado y las soluciones que obtiene sirven
para alimentar a la batea en proceso final de lixiviacin. De acuerdo a la eficiencia que se
logre en el lavado las bateas se irn desplazando desde la etapa nmero m hasta la
etapa nmero 1, desde la cual se evacuan los ripios y se alimenta con soluciones diluidas
frescas o provenientes de otra parte del proceso.
36
de
distribucin
de
soluciones
que
permiten
hacer
los
traspasos
En el caso del cobre y debido a la extraccin por solventes este tipo de circuitos
est prcticamente obsoleto, en su defecto, se utilizan sistemas en paralelo, en el cual la
solucin de refino, proveniente del circuito SX, se circula por la batea dando origen a una
solucin PLS que alimenta al circuito de extraccin. Cuando el mineral se ha agotado se
genera una solucin intermedia.
37
FIGURA 2-8
LAVADO EN ESPESADORES EN CONTRACORRIENTE
Pulpa alimentacin
Reactor de
lixiviacin
Espesador 1
Espesador 2
Solucin de
lavado
Espesador n
Solucin
fuerte
Relaves a
botadero o filtros
Cn
Cl C w
1 R L RL RL
2
Cw
(2-72)
38
Cabe destacar que previo a disponer el mineral en la carpeta este pasa por un
aglomerado. En esta operacin el mineral se contacta con cido sulfrico y agua en un
tambor aglomerador, u otro dispositivo de mezcla, alcanzando una humedad del orden de
8 a 10 %. El propsito de este mezclado es adherir las partculas pequeas a las ms
grandes y mejorar con ello la permeabilidad del lecho facilitando el escurrimiento de
soluciones y la rpida evacuacin de gases. Adems, con el aglomerado y curado cido
se logra estabilizar la slice presente en la crisocola mejorando la cintica de extraccin
de cobre. (39), (40).
39