Chin, Bruno.

Desarrollo de materiales polimricos nanocompuestos para aplicaciones elctricas y electrnicas

Tecnologa en Marcha. Vol. 20-2 - 2007

Desarrollo de materiales polimricos

nanocompuestos para aplicaciones
elctricas y electrnicas
Fecha de recepcin: 11/10/06
Fecha de aceptacin: 20/11/06

Se reportan
algunos resultados
y procedimientos
experimentales de
laboratorio obtenidos
en el marco de
investigaciones
desarrolladas para la
obtencin de nuevos
materiales compuestos
nanoestructurados.

Bruno Chin1

Palabras claves
Nanotecnologas, materiales nanocompuestos, sntesis de materiales, materiales
para uso elctrico y electrnico.

Key words
Nanotechnology, nanocomposites, synthesis
of materials, materials for electrical and
electronical applications.

Resumen
Se reportan algunos resultados y
procedimientos
experimentales
de
laboratorio obtenidos en el marco de
investigaciones desarrolladas para la
obtencin de nuevos materiales compuestos
nanoestructurados. Estos nuevos materiales,
formados por una fase orgnica el polmero
y una fase inorgnica el silicato, estn
siendo fuertemente investigados en la
actualidad pues se espera que puedan
brindar, entre otras, mejores propiedades
de aislamiento elctrico y de retardo
a la flama en aplicaciones elctricas y

1.

electrnicas. El trabajo experimental

de laboratorio ha sido desarrollado a
partir de dos familias de polmeros, los
termoplsticos y los termoestables y de
las arcillas que proporcionan los silicatos
de tipo lamelar. Se cuenta ya con algunos
resultados preliminares, como son la
obtencin de pelculas delgadas de estos
materiales nanocompuestos, su completa
caracterizacin mediante difractometra de
rayos X, microscopa de barrido y anlisis
termogravimtrico, que hacen bien esperar
para futuras actividades de investigacin.

Abstract
In this work we report some results and
experimental methods obtained in the
frame of a research carried out to obtain
new nanostructured composites materials.
At the moment, there are strong research
activities for these new materials, which
are constituted by an organic phase-the
polymer and an inorganic phase-the silicate.
It is expected that these new materials
could give electric good insulating and
flame retardant properties in electric and

Escuela de Ciencia e Ingeniera de los Materiales, Instituto Tecnolgico de Costa Rica, Apartado 1597050, Cartago, Costa Rica. Correo electrnico: bchine@itcr.ac.cr

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2007

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electronic applications. The experimental

work has been developed starting with
two kinds of polymers, the thermoplastic
and the thermostable and with clays which
bring the layered silicates. There are
already important preliminary results, as
the production of thin nanocomposites,
its complete characterization through X
ray diffractometry, electronic scanning
microscopy and thermogravimetric
analysis, which give positive inputs for
future research activities.

Introduccin

La caracterstica
principal de los
nanocompuestos es la
dispersin homognea,
a nivel nanoscopico,
de los silicatos en el
interior de la matriz,
determinada en este
tipo de materiales
por la seleccin del
silicato.

50

Los nanocompuestos polmero-filosilicatos

son materiales nuevos formados por una
fase orgnica, el polmero y una fase
inorgnica: el silicato. Generalmente
los nanocompuestos muestran un
mejoramiento de las propiedades qumica
y mecnicas como un aumento de la
resistencia a traccin del mdulo, de la
resistencia a impacto, de la resistencia a
los solventes, de la conductividad inica,
una reduccin de la permeabilidad al agua
y a los gases. Los materiales orgnicos
utilizados en el sector elctrico y electrnico
presentan un alto riesgo de incendio en
ocasin de sobrecalentamiento que pueden
provocar descomposicin trmica del
material con formacin de compuestos
voltiles combustibles. Por lo tanto, su
empleo en estos sectores est condicionado
a la posibilidad de prepararlos en versiones
tipo retardadas a la flama caracterizados
por dificultades de encendido y/o baja
velocidad de propagacin de la flama.
Los materiales polimricos retardados a
la flama, actualmente disponible en el
comercio, se basan generalmente en el
uso de estructuras aromticas bromuradas
introducidas en el material mediante aditivos
o mediante copolimerizacin. Los sistemas
halogenados cuando se exponen a la accin
del calor del incendio, desarrollando su
accin de retardo a la flama, determinan
contemporneamente la formacin de
humos negros, txicos y corrosivos, que

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2007

hoy en da se reconocen como los factores

de peligro mas importantes en la dinmica
de un incendio, sea para las personas
como para los bienes involucrados. Por
estas razones, en los ltimos aos se ha
desarrollado una actividad de investigacin
intensa con el propsito de buscar nuevos
sistemas de retardo al flama sin halgenos,
caracterizados por una elevada eficiencia
y bajo impacto ambiental. Recientemente,
adems, se ha encontrado que los
nanocompuestos obtenidos mediante
exfoliacin de filosilicatos, provocada
forzando las molculas del polmero a
penetrar entre los planos reticulares del
silicato, pueden reducir notablemente la
velocidad de combustin del polmero.
Este efecto, que puede ser obtenido con
bajas concentraciones de filosilicato (510%), depende del tipo de filosilicato y
de su preparacin para hacerlo compatible
con el polmero. Por lo tanto, el uso de este
procedimiento, para conferir al polmero
propiedades de retardo a la flama, esta
requiriendo investigaciones minuciosas
para la puesta a punto del nanocompuesto
en relacin al tipo de polmero que se
pretende utilizar y a los mtodos de
preparacin.

Los nanocompuestos
polmero-filosilicatos
La caracterstica principal de los
nanocompuestos es la dispersin
homognea, a nivel nanoscpico, de los
silicatos en el interior de la matriz,
determinada en este tipo de materiales
por la seleccin del silicato. Los silicatos
pertenecen a la familia de los silicatos
lamelares (Sinha Ray y Okamoto, 2003)
denominados, tambin, filosilicatos,
como, por ejemplo, la mica, el talco, la
montmorilonita. La estructura cristalina
consiste de dos capas bidimensionales
obtenidas fundiendo dos capas tetradricas
de slice con tomos de un metal, por
ejemplo Mg para el talco (Mg3Si4O10(OH)2),
de tal manera que se forme una capa

intermedia octadrica de oxido de este

metal (fig.1). Cada lmela se separa de la
adyacente por un gap de Van der Waals
denominado galera o intercapa. Estas
galeras son ocupadas por cationes para
balancear la carga negativa originada por
la sustitucin isomorfa de los tomos que
constituyen el cristal (Mg2+ en lugar de
Al3+ en la montmorilonita (Na,Ca)x(Al,
Mg)2(Si4O10)(OH)2nH2O)). Los cationes
son normalmente cationes de metales
alcalinos o alcalino-terrosos hidratados. La
carga parcial positiva, que se forma para
cada catin en la galera, la transforma
en altamente hidrfila. La montmorilonita,
por ejemplo, posee una elevada energa de
hidratacin. Los polmeros que contienen
grupos funcionales con cargas negativas
parciales pueden sustituirse al agua y el
resultado de esta sustitucin es un material
orgnico/inorgnico que se llama hbrido
intercalado. El uso de tales silicatos, limita
enormemente la clase de polmeros que
pueden intercalarse. Este limite puede
ser superado sustituyendo el catin
originariamente presente en el silicato, de tal
manera de formar silicatos orgnicamente

modificados (OLS). Los iones comnmente

usados para el intercambio catinico son
iones alquilamonio, aunque se pueden usar
otros sales onium como, por ejemplo, iones
fosfonio. La carga negativa presente en la
superficie del silicato implica que la cabeza
cationica del alquilamonio sea posicionada
preferentemente en proximidad de la pared
de la galera por interaccin de Coulomb
y que su cola aliftica haga organoflica
la superficie del silicato, normalmente
hidroflica. Se pueden definir dos clases de
nanocompuestos: los hbridos intercalados
y los hbridos delaminados (o exfoliados).
En los nanocompuestos intercalados
las cadenas simples de polmeros son
intercaladas entre los planos inalterados
de silicatos con su regular alternancia de
galeras y lmelas. La distancia entre los
planos y el espacio ocupado por el polmero
miden generalmente pocos nanmetros. En
la segunda clase de nonocompuestos, los
exfoliados, el silicato es completamente
delaminado y disperso en el interior de la
matriza polimrica y falta de su estructura
ordenada.

Figura 1. Alternancia de capas tetradrica (T) y octadricas (O) en el mineral talco

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51

La preparacin del material

Para
la
preparacin
de
estos
nanocompuestos es posible seguir
generalmente tres maneras: la intercalacin
directa del polmero fundido, la
polimerizacin en situ y la intercalacin
del polmero en solucin. El primer mtodo
no requiere de solventes pues el silicato se
mezcla con la matriz polimrica en estado
fundido. En estas condiciones y si la
superficie del silicato es suficientemente
compatible con el polmero, el polmero
puede penetrar en el interior de las galeras
y formar nanocompuestos intercalados y
exfoliados. En la segunda tcnica, el silicato
lamelar se infla en el prepolmero lquido
con el fin de promover la intercalacin y
enseguida la polimerizacin se desarrolla
por calentamiento. Finalmente, la
intercalacin del polmero en una solucin
es un proceso de dos etapas. El silicato
se exfolia en lmelas simples usando
un solvente en el cual el polmero es
soluble; el silicato, como consecuencia
de las dbiles fuerzas entre los planos
puede, fcilmente, ser disperso en un
solvente adecuado y sucesivamente se
hace evaporar el solvente.

media de extrusin de 125 C. El proceso

de extrusin fue llevado a cabo por tres
minutos, con una velocidad del extrusor
igual a 60 rpm. El material mezclado en el
Brabender se redujo de dimensin, hasta
formar grnulos esfricos con un dimetro
de aproximadamente 2-3 mm. Enseguida
se posicionaron 1.9 g de grnulos en una
mascara de aluminio de espesor igual
a 300 m, con hueco circular de 9 cm
de dimetro y el todo fue colocado en
una prensa de laboratorio con control de
temperatura y de presin. Para evitar la
posterior adhesin entre las placas de la
prensa y el compuesto, se interpusieron
dos lminas de latn recubiertas con NC
Frekote 770 de LOCTITE. La temperatura
fue regulada en 130 C y la presin en
5 ton. Despus de 5-6 minutos, tiempo
necesario para que los grnulos llegaran
a fusin, la presin se mantuvo por 5
minutos adicionales hasta, finalmente,
obtener el film de material polimrico
nanocompuesto.

Preparacin de la pelcula del

nanocompuesto polimrico
termoplstico
Para desarrollar este material se sigui
el primero de los mtodos descritos
anteriormente (Chin, 2004) seleccionando
como matriz termoplstica el EVA
(polietilen-co-vinilacetato); mientras
que los silicatos industriales escogidos
fueron fluor-hectorita sinttica (Somasif
ME 100), fluor-hectorita sinttica con
intercambio cationico con dihidroxyetilmetil-tallow ammonium polar (Somasif
MEE) y montmorilonita intercambiada
con dimetil ditallow ammonium (Nanofil
15). Los compuestos, constituidos por el
polmero en 95% en peso y la nanoarcilla
en el 5% en peso, fueron obtenidos por
intercalacin directa mediante extrusin
de en Brabender, con una temperatura

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Figura 2. Grnulos de material

nanocompuesto polimrico termoestable,
mascara de aluminio y base de latn
usados para la pelcula

Preparacin de la pelcula del

nanocompuesto polimrico
termoestable
Para la realizacin de la pelcula de
nanocompuesto polimrico termoestables

Con los
procedimientos
anteriores se
obtuvieron pelculas de
materiales polimricos
nanocompuestos
termoplsticos y
termoestables de
buenas caractersticas
generales.

se sigui el tercer mtodo (Chin, 2004)

y se usaron tres moldes. El primer molde
con cavidad rectangular de 23 cm x 10 cm
x 0.1 cm construido con una aleacin de
aluminio, y los otros dos en latn (fig. 3),
con cavidad cilndrica, respectivamente
de dimetro 6.7 cm y altura de 0.1 cm y
de dimetro 10 cm y altura de 0.05 cm.
Para facilitar la sucesiva salida del film de
polmero nanocompuesto se distribuy en
las cavidades internas de los moldes

de DGEBA para llenar el molde y una

cantidad de arcilla, finamente molida,
igual al 10 % en peso de DGEBA. La
mezcla fue sonificada por 1 hora a 80C
y desgasificada una primera vez en horno
de vaci a 10 mbar y 40C por 30 min.
Sucesivamente, se aadieron el agente
de cura MTHA, en cantidad igual al
90% en peso de DGEBA y el catalizador
Imidazolo, en cantidad igual al 1% en
peso de DGEBA y MTHA. La muestra
fue desgasificada una segunda vez en
horno de vaci a 10 mbar y 40C por 3
horas. Despus de colar la resina en el
molde y efectuar una ultima eliminacin
de gas a 10 mbar y 40 C por 16 horas, se
realiz la reticulacin a 120 C y presin
atmosfrica, por un tiempo de 6 horas.
Resultados

Fiigura 3. Moldes de latn usados para el film de nanocompuesto

polimrico termoestable

una solucin formada con 20% en volumen

de RHODORSIL Hydrofugeant 224 de
Rhodia y 80% en volumen de solvente
heptano. El molde fue colocado en el
horno a 50 C por 30 min, hasta hacer
evaporar por completo el solvente. Para
la preparacin del nanocompuesto se
usaron Bisfenolo A (DGEBA) y Anhdrido
metiltetraidroftalica (MTHA) como agente
de cura. Posteriormente la resina epoxdica
cargada con arcilla se reticul aadiendo
el catalizador Imidazolo, con el propsito
de disminuir el tiempo de cura. En este
caso, se prepar una cantidad suficiente

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Con los procedimientos anteriores se

obtuvieron pelculas de materiales
polimricos nanocompuestos termoplsticos y termoestables de buenas
caractersticas generales. Uno de los
problemas encontrados en la fabricacin
fue la presencia de aire en las pelculas,
como microburbujas en los polmeros
termoplsticos, y burbujas en los
polmeros termoestables. Con el propsito
de eliminar la presencia del aire, se
aportaron las siguientes variantes a los
mtodos anteriores. En el caso de los
materiales polimricos nanocompuestos
termoplsticos se crearon 4 microcanales
en el contacto existente entre la mascara
de aluminio y el plato de la prensa, arreglo
que facilit la salida del aire durante las
operaciones de prensado. La eliminacin
de la burbujas de aire en la pelcula
de material polimrico nanocompuesto
termoestable fue conseguida realizando
la colada de la resina en un sistema en
vaco, por medio de una campana circular
de vidrio de dimetro 30 cm. Sobre la tapa
de la campana se instal verticalmente un
tubo de vidrio con tanque cilndrico de
volumen poco superior a los 20 ml, donde
se almacen la resina. La colada en los

53

moldes se realiz manipulando dos llaves,

la superior para permitir el paso de la resina
y la inferior, para conectar la campana a la
bomba de vaco. En las figs. 4a y 4b se

(a)

muestran respectivamente, la campana

de vidrio y unas pelculas obtenidas con
material polimrico nanocompuesto
termoestable.

(b)

Figura 4. (a) Campana de vidrio y (b) pelculas de nanocompuesto polimrico

termoestable

Caracterizacin de los
nanocompuestos
La caracterizacin de los nanocompuestos
desarrollados con los procedimientos
anteriores ha sido realizada mediante
diferentes tcnicas. En la fig. 5 se muestra
una difractometra de rayos x (XRD) de
una muestra de nanocompuesto polimrico
termoestable, tcnica que se usa ampliamente
para caracterizar los nanocompuestos. En
efecto, la variacin en la intensidad y en
la forma de reflejo fundamental es un
ndice de la intercalacin del polmero
en la estructura ordenada del silicato. Un
aumento de la amplitud de la banda significa

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2007

una disminucin del orden en el sistema y

viceversa, caractersticas que brindan un
ndice del grado de coplanaridad de los
planos del silicato en el hbrido intercalado.
La medida del desplazamiento de los picos
fundamentales permite distinguir entre las
fracciones de silicato intercalado y no
intercalado. Otra tcnica usada para la
caracterizacin de los nanocompuestos
fue la microscopa electrnica de barrido
(SEM). Las fotografas SEM (fig. 6)
permiten observar directamente la
morfologa de la distribucin espacial de
las fases y los defectos estructurales de
un rea seleccionada de la muestra. XRD

ME100
EVA+ME100 Br

20000
18000

Intensity (a.u.)

16000
14000
12000
10000

d = 0,96 nm

8000
6000
4000

d = 1,24 nm

2000
0
-2000
1

11

13

15

2Q

Figura 5. XRD de una muestra de nanocompuesto polimrico

termoestable

Figura 6. SEM de una muestra de arcilla Somasif MEE

y SEM pueden ser consideradas tcnicas

complementarias y ulteriores informaciones
respecto a la intercalacin pueden ser
brindadas por la calorimetra a escansin
diferencial (DSC). Las interacciones entre

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las cadenas intercaladas del polmero y las

especies hospedadas reducen enormemente
su movilidad rotacional y de traslacin.
Con la tcnica DSC es posible detectar
este comportamiento. Otra propiedad

55

extremadamente importante mostrada por

los nanocompuestos es el aumento de su
estabilidad trmica. Esta caracterstica,
as como la morfologa del mismo material,

se pueden estudiar mediante el anlisis

termogravimtrico (TGA) En fig. 7 se
presenta un anlisis TGA de una muestra de
material polimrico termoestable.

100

ER-Nan15 air
ER-Nan15 N2

379C 382C

80
10

5
577C

40

Se han descrito
algunos
procedimientos
de laboratorio
y resultados
experimentales
obtenidos durante
labores de
investigacin para la
obtencin de nuevos
materiales compuestos
nanoestructurados.

0
20
14%
4%

200

400

600

-5
800
U n iv e r s a l V 3 . 9 A T A

In s t r u m e n ts

Temperature (C)

Figura 7. TGA de un nanocompuesto polimrico termoestable

Conclusiones
Se han descrito algunos procedimientos
de laboratorio y resultados experimentales
obtenidos durante labores de investigacin
para la obtencin de nuevos materiales
compuestos nanoestructurados. Estos
nuevos materiales estn formados por
una fase orgnica (el polmero) y una fase
inorgnica (el silicato) y presentan posibles
aplicaciones en la industria elctrica y
electrnica. El trabajo experimental
de laboratorio ha sido desarrollado a
partir de dos familias de polmeros, los
termoplsticos y los termoestables, y de
las arcillas que proporcionan los silicatos

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Deriv. Weight (%/min)

Weight (%)

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de tipo lamelar. Los procedimientos

tecnolgicos de laboratorio para la
preparacin de estos materiales no ha
estn, an, completamente a punto.
Sin embargo se cuenta ya con algunos
resultados preliminares, como son la
obtencin de film delgados de estos
materiales nanocompuestos, su completa
caracterizacin mediante difractometra
de rayos X, microscopia electrnica de
barrido y anlisis termogravimtrico,
que hacen bien esperar para futuras
actividades de investigacin. Por lo tanto,
el uso de estas tecnologas para conferir al
polmero nanocompuesto propiedades de
retardo a la flama y mejores propiedades

de aislamiento elctrico en aplicaciones

elctricas y electrnicas requiere aun de
investigacin, en particular con relacin al
tipo de polmero que se pretende utilizar y a
los mtodos de preparacin del material.

Agradecimientos
El autor desea dar las gracias a los profesores
Giovanni Camino del Centro di Cultura per
lIngegneria delle Materie Plastiche di
Alessandria (Italia), la Bruno De Benedetti
del Politecnico de Torino (Italia) y a la
Vicerrectora de Investigacin y Extensin
del Instituto Tecnolgico de Costa Rica,

Abril - Junio

2007

a travs del proyecto AMEPAR 54021801-0400.

Bibliografa
Sinha Ray S., Okamoto M., Polymer/layered
silicate nanocomposites: a review from
preparation to processing, Progress in
Polymer Science, 2003, 1539-1641.
Chin B., Informe Tcnico del Proyecto Cofin
2003090875 Sntesis y caracterizacin de
materiales polimricos nanocompuestos
lamelares para aplicaciones elctricas
y electrnicas, 2004. Centro di Cultura
per lIngegneria delle Materie Plastiche,
Alessandria.

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