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TESIS INDIVIDUAL
PRESENTA:
MORAYMA URIBE GMEZ
DIRECTOR
DR. ROGELIO SOTELO BOYS
Mxico D.F.
2010.
IPN
ESIQIE
AGRADECIMIENTOS
A todas aquellas personas que compartieron y comparten conmigo alegras y tristezas, triunfos y
fracasos; que son parte de mi corazn. Gracias.
Al Dr. Rogelio Sotelo Boys por su ayuda, apoyo y comprensin en la elaboracin de este trabajo,
pues sin ello no hubiera sido posible realizar este sueo. Gracias.
Al Dr. Edgar Ramrez Jimnez por su amable ayuda en la revisin del presente trabajo.
A la Dra. Miriam Noem Moreno Montiel por su amable ayuda en la revisin del presente trabajo.
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NDICE
ndice de figuras
ndice de tablas
RESUMEN
INTRODUCCIN
CAPTULO I. GENERALIDADES
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
Antecedentes
Biodiesel
Propiedades del biodiesel
Transesterificacin
Mtodos catalticos de produccin de biodiesel
1.5.1 Transesterificacin con catalizador cido
1.5.2 Transesterificacin con catalizador alcalino
1.5.3 Transesterificacin enzimtica
1.6 Parmetros que afectan la reaccin de transesterificacin
1.7 Materias primas
1.7.1 Palma Africana o de aceite (Elaeis guineensis jacq)
1.7.2 Pin (Jatropha Curcas L. Familia de las Euforbeaceas)
1.7.3 Frijol de soya (Glycine Max L. Meril)
1.7.4 Colza (Brassica Napus L.)
1.7.5 Crtamo (Carthamus tinctorius L.)
1.7.6 Girasol (Helianthus annuus L.)
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CONCLUSIONES
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
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NDICE DE FIGURAS
Figura 1.
Figura 2.
Figura 3.
Figura 4.
Figura 5.
Figura 6.
Figura 7.
Figura 8.
Figura 9.
Figura 10.
Figura 11.
Figura 12.
Figura 13.
Figura 14.
Figura 15.
Figura 16.
Figura 17.
Figura 18.
Figura 19.
Figura 20.
Figura 21.
Figura 22.
Figura 23.
Figura 24.
Figura 25.
Figura 26.
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Figura 27.
Figura 28.
Figura 29.
Figura 30.
Figura 31.
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NDICE DE TABLAS
Tabla 1.
Tabla 2.
Tabla 3.
Tabla 4.
Tabla 5.
Tabla 6.
Tabla 7.
Tabla 8.
Tabla 9.
Tabla 10.
Tabla 11.
Tabla 12.
Tabla 13.
Tabla 14.
Tabla 15.
Tabla 16.
Tabla 17.
Tabla 18.
Tabla 19.
Tabla 20.
Tabla 21.
Tabla 22.
Tabla 23.
Tabla 24.
Tabla 25.
Tabla 26.
Tabla 27.
Tabla 28.
Tabla 29.
Tabla 30.
Tabla 31.
Tabla 32.
Tabla 33.
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RESUMEN
En el presente trabajo se muestra el desarrollo de la simulacin de una planta piloto para la
produccin de biodiesel a partir de aceite de soya.
Este trabajo es parte de un programa para disear una planta piloto en la Escuela Superior de
Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas (ESIQIE) aprovechando que el Laboratorio de
Operaciones Unitarias posee equipo que cubre con las caractersticas necesarias para producir
biodiesel de alta calidad.
Con este objetivo se estudiaron los componentes qumicos, paquetes de propiedades, reacciones y
equipos involucrados en el proceso de produccin de biodiesel. Tanto el biodiesel como el aceite
de soya se representaron por compuestos modelo, esto son oleato de metilo y triolena,
respectivamente.
El procedimiento para producir biodiesel es la transesterificacin de aceite de soya usando
metanol e hidrxido de sodio como catalizador. La cintica de la reaccin se obtuvo de datos de
literatura.
La simulacin se llev a cabo en el simulador comercial ASPEN PLUS. Las propiedades
termodinmicas de los diferentes compuestos se determinaron con el mtodo de contribucin de
grupos de UNIFAC y como mtodo de referencia se uso el mtodo NRTL.
El objetivo de la simulacin fue determinar las condiciones ptimas de operacin y especificaciones
de los diferentes equipos que permitieran obtener un biodiesel que cumpliera las especificaciones
de calidad establecidas actualmente en normas internacionales, principalmente la pureza dada por
la concentracin de esteres metlicos. La simulacin se realiz considerando que la reaccin se
lleva a cabo en dos reactores de mezcla completa y la separacin de los productos se realiza en una
serie de columnas de destilacin. La primera columna de platos recupera el metanol usado en
exceso, posteriormente se usa un extractor para separar el biodiesel (metil ster) del glicerol y en
la etapa final se usan torres de rectificacin para la respectiva purificacin de biodiesel y glicerol.
Otros equipos que se consideran fueron varias bombas y un mezclador.
La simulacin se dividi en seis etapas: mezclado, reaccin, recuperacin de metanol, lavado,
purificacin de biodiesel y purificacin de glicerol. Para lograr el objetivo se realiz un anlisis de
sensibilidad de los parmetros principales en cada una de estas etapas.
Con la simulacin se determin la necesidad de dos reactores con los cuales se alcanz una
conversin del aceite de soya del 98%. En la etapa de purificacin de metanol fue posible
determinar la relacin de reflujo mnima y el flujo de destilado con los cuales es posible la
recuperacin de metanol con una concentracin de 98% peso. La simulacin tambin fue til para
determinar la mnima cantidad de agua necesaria para lograr una buena separacin de la fase rica
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en biodiesel y la fase rica en glicerol. En las columnas de destilacin se alcanz una pureza de
biodiesel del 99% y de glicerol del 98% peso. La capacidad de la planta fue de 40.76 L/hr.
Los resultados de la simulacin muestran que el equipo disponible en la ESIQIE es til para producir
biodiesel y glicerol de alta pureza que cumplen con los estndares ASTM D-975 y EN-14214.
Este trabajo es de alta relevancia para proyectar en el futuro la instalacin de una planta piloto de
produccin continua de biodiesel en la ESIQIE, no necesariamente de aceite de soya, sino de
cualquier otro aceite.
El biodiesel obtenido podra usarse como combustible en las unidades de transporte vehicular con
las que cuenta el Instituto Politcnico Nacional, con lo cual la escuela contribuira en la reduccin
de emisiones de bixido de carbono a la atmsfera y principalmente a reducir los efectos en el
cambio climtico.
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INTRODUCCIN
El problema del cambio climtico, en especial el resultado del calentamiento global provocado por
la acumulacin de los gases de efecto invernadero, es un tema que en los ltimos aos ha tomado
una gran relevancia, pues las variaciones se han acelerado crecientemente de manera anmala, a
tal grado que pone en riesgo a la humanidad.
Se seala como el principal responsable del calentamiento global al dixido de carbono. Pues la
quema excesiva de los combustibles fsiles en las plantas generadoras de electricidad y por el
transporte automotor ha incrementado el lanzamiento de emisiones de CO2 a la atmsfera, as
tambin el rpido avance industrial de los centros urbanos. Por ello se ha generado una creciente
preocupacin para el hombre el intentar disminuir la continua degradacin del medio ambiente.
Lo cual se logra con el desarrollo de combustibles alternos a partir de biotecnologas, por medio de
la produccin de biocombustibles de contenido energtico comparable con el de los combustibles
fsiles[1]. Un biocombustible alternativo al diesel de petrleo es el biodiesel.
Una de las principales ventajas de la utilizacin del biodiesel es la reduccin de las emisiones de
CO2, gracias al balance neutro de carbono en la combustin de biodiesel. Esto se muestra en la
Figura 1.
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utilizan para el servicio del alumnado. Es por ello que buscar una alternativa de combustible es una
prioridad.
El objetivo de este trabajo es la simulacin de la produccin de biodiesel a partir de la
transesterificacin de aceite vegetal de soya, usando ASPEN PLUS ONE V7.1 para analizar y
determinar las mejores condiciones de operacin de los equipos ya existentes en el laboratorio de
operaciones unitarias de la ESIQIE. Este nos permite estudiar las caractersticas de los productos
con respecto a las variaciones en algunas variables, mismas que pueden ser manipuladas en los
equipos disponibles.
Esta simulacin se fundamenta en las necesidades propias del Instituto Politcnico Nacional, en
particular la ESIQIE. Ya que la produccin de biodiesel dentro de la escuela es una buena
alternativa para producir combustible que satisfaga las necesidades de combustible del parque
vehicular de la escuela; aprovechando las caractersticas de las instalaciones con las que cuenta
nuestra institucin. Con la realizacin de la simulacin se obtiene producto con especificaciones
comerciales aceptables y proporciona informacin que puede escalarse industrialmente.
Ya que la produccin de biodiesel no se limita a motores de combustin interna de autobuses, sino
tambin a calderas y otros equipos. Es por ello que tambin se debe apreciar como una alternativa
para preservar los recursos petrolferos del pas.
Segn el estudio Potenciales y viabilidad del uso de bioetanol y biodiesel para el Transporte en
Mxico[2] menciona que una alternativa para la introduccin y empleo de biodiesel en Mxico se
puede basar en materias primas de bajo costo, como es el caso de los aceites y grasas recicladas.
Se considera que Mxico cuenta con reas de oportunidad para emprender proyectos que
permitan la introduccin del uso de biodiesel en vehculos automotores.
Y no es que el petrleo se vaya a acabar a corto plazo, pero extraer lo que queda se va haciendo
cada vez ms difcil y caro. El suministro futuro depende de nuevos yacimientos, siempre de
pequeo tamao, y de la mejora en las tecnologas de extraccin de los grandes pozos ya
existentes, en su mayora descubiertos en la dcada de los 70s.
Ningn experto duda que la produccin mundial llegue a su cenit prximamente, la nica duda es
cundo. Las previsiones ms optimistas son las del Departamento de Energa de EE.UU., que pone
fecha al declive en 2037. Sin embargo, este clculo se hace con base a la demanda actual, sin tener
en cuenta que sta crece da a da[1]. Ms tarde o temprano, la escasez de petrleo est asegurada,
por lo que encontrar y desarrollar soluciones alternativas no slo es una cuestin ambiental, sino
tambin una necesidad estratgica de futuro.
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CAPTULO I
GENERALIDADES
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CAPTULO I. GENERALIDADES
1.1
Antecedentes
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Biodiesel
El biodiesel es un biocombustible lquido que se obtiene a partir de lpidos naturales como aceites
vegetales o grasas animales; limpios o usados, mediante procesos industriales de
transesterificacin[12].
Es un combustible compuesto de steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga
derivados de lpidos renovables, como aceites vegetales; empleado en motores de ignicin y
compresin, y adems en calderas de calefaccin. El porcentaje de steres presentes en el
biodiesel est establecido en estndares internacionales (ASTM) y de Europa (EN) (Ver Tabla 1).
Este biocombustible es identificado como FAME (por sus siglas en ingls Fatty Acid Methyl Ester) o
tambin es llamado ster metlico.
El trmino bio- hace referencia a su naturaleza renovable y biolgica en contraste con el
combustible diesel tradicional derivado del petrleo; por su parte, diesel alude a su uso en motores
de este tipo. El biodiesel sustituye como combustible limpio y renovable a los derivados del
petrleo, concretamente al diesel y lo hace con ventaja ecolgica ya que reduce las emisiones de
gases que provocan el efecto invernadero. As, por ejemplo, el uso de una tonelada de biodiesel,
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evita la produccin de 2.5 toneladas de dixido de carbono (CO2) y sobre todo elimina, si se usa el
biodiesel slo en los motores, las emisiones de azufre (SO2) del diesel, evitando las lluvias cidas.
Adems, lo que es fundamental: es un combustible renovable y no finito como los
hidrocarburos[13].
Se emplea puro (B100% biodiesel) o mezclado con diesel petrleo en proporciones de 5% (B5) a
20% (B20). Por otro lado puede usarse en calderas u hornos de calefaccin diseados para utilizar
los aceites de petrleo.
Son numerosos los pases que implementan el uso de biodiesel como fuente energtica;
principalmente el producido a partir de aceites vegetales. Tradicionalmente el aceite de colza y de
girasol es usado como materia prima en pases Europeos. Mientras que en EE.UU. los productores
prefieren el biodiesel de aceite de soya. En Brasil, no slo los aceites de palma, coco y soya;
tambin de girasol y aceites de ricino se utilizan en la produccin de biodiesel[8].
1.3
Combustible limpio.
Es biodegradable.
No txico.
Alto ndice de lubricidad.
Libre de azufre y aromticos.
El biodiesel es un combustible oxigenado, por eso tiene una combustin completa en comparacin
al diesel derivado del petrleo y produce menos gases contaminantes. Tiene un punto de
inflamacin relativamente alto (150 C) que le hace menos voltil que el diesel del petrleo y es
ms seguro de transportar[14] (Ver Tabla 1).
Las propiedades del biodiesel varan segn la materia prima a partir de la cual se le obtuvo (aceites
vegetales nuevos o usados de distinto origen o grasas animales). Es por ello, que las normas
indican un rango admisible en el valor de las propiedades[15]. El costo del biodiesel vara
dependiendo de la reserva, el rea geogrfica, la variabilidad en la produccin de cosecha de
estacin a estacin, el precio del petrleo crudo y otros factores. El alto precio del biodiesel es en
gran parte debido al alto precio de la materia prima y tambin de la calidad que se requiera de
ste[16].
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Diesel
86.5
0.05 mx.
161
0
13
48-55
41860
1.3-4.1
60-80
188-343
0.85
15
El combustible tpico contiene cerca de 14 diferentes tipos de cidos grasos como se muestra en la
Tabla 2, estos son transformados a steres de metilo (FAME). Las fracciones diferentes de cada tipo
de FAME se presentan en varios tipos de materias primas.
Tabla 2. Frmula estructural para los cidos grasos presentes en el biodiesel[15].
cidos
Grasos
Caprlico
Cprico
Lurico
Mirstico
Palmtico
Palmitoleico
Esterico
Oleico
Linoleico
Linolnico
Aracdico
Eicosenoico
Benico
Euricico
Carbonos
y dobles enlaces
C8
C10
C12
C14
C16:0
C16:1
C18:0
C18:1
C18:2
C18:3
C20:0
C20:1
C22:0
C22:1
Estructura qumica
(= denota los dobles enlaces)
CH3(CH2)6COOH
CH3(CH2)8COOH
CH3(CH2)10COOH
CH3(CH2)12COOH
CH3(CH2)14COOH
CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)16COOH
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH (CH2)7COOH
CH3(CH2)18COOH
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)9COOH
CH3(CH2)20COOH
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11COOH
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El biodiesel tiene un peso especfico de 0.88 comparado con 0.85 del combustible diesel. Por esta
razn es ligeramente ms pesado que el combustible diesel, por ello rociar la mezcla de biodiesel
en la parte de arriba del combustible diesel es la forma ordinaria en que se realiza el
procedimiento de mezclado.
El biodiesel no contiene nitrgeno o aromticos y normalmente posee menos de 15 ppm de azufre.
Contiene 11% en peso de oxgeno, que justifica por qu es ligeramente menor su calor de
combustin en comparacin con el diesel petrleo y es caractersticamente bajo en monxido de
carbono, partculas, holln y emisiones de hidrocarburos.
Tabla 3. Estndares de calidad del biodiesel segn normas tcnicas internacionales y
nacionales[16].
No.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
Propiedad
PNTP
321.125:2007
5 mx.
Principales normas
ASTM D
EN
6751-7
14214:2002
5 mx.
93 mn.
130.0 mn.
0.050 mx.
1.9 6.0
0.020 mx.
0.0015 mx.
No. 1
47 mn.
Reportar
0.050 mx.
0.50 mx.
0.020 mx.
0.240 mx.
0.001 mx.
360 mx.
0.050 mx.
1.9 6.0
0.020 mx.
0.05 mx.
No. 3 mx.
47 mn.
Reportar
0.050 mx.
0.50 mx.
0.020 mx.
0.240 mx.
0.001 mx.
360 mx.
5 mx.
5 mx.
3 mn.
3 mn.
120.0 mn.
5.0 mx.
0.020 mx.
0.001 mx.
No. 1
51 mn.
0.30 mx.
0.50 mx.
0.020 mx.
0.250 mx.
0.0001 mx.
6 mx.
96.5 mn.
Unidades
ppm
(g/g)
C
%volumen
mm2/s
%masa
%masa
C
%masa
MgKOH
%masa
%masa
%masa
C
ppm
(g/g)
horas
%(m/m)
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1.4
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Transesterificacin
+ ROH
Diglicrido
+ ROH
Monoglicrido + ROH
Diglicrido
Monoglicrido
Glicerol
ster (R COOR1 )
ster (R COOR2)
ster (R COOR3)
O
CH2
C
O
R1
CH3
COO
C 17 H33
CH3
COO
C 17 H33 +
CH3
COO
C 17 H33
KOH
CH
C
O
R2
CH2
R3
Triglicrido
+ 3 CH3 OH
Metanol
steres
CH2 OH
CH
OH
CH2 OH
Glicerol
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catalizadores heterogneos como xidos metlicos o carbonatos. El hidrxido de sodio es muy bien
aceptado y extensamente usado.
Las propiedades fsicas de los productos qumicos primarios de la transesterificacin estn dadas
en la Tabla 4[18, 19].
Tabla 4. Propiedades fsicas de los steres obtenidos por la transesterificacin de aceite
vegetal[20].
Nombre
Metil linolenato
Metil linoleato
Metil miristato
Metil palmitato
Metil estearato
Metil oleato
Metanol
Etanol
Glicerol
1.5
Gravedad
especifica
(g/mL)
0.872
0.869
0.875
0.825
0.850
0.875
0.792
0.789
1.260
Punto
fusin
(K)
324.1
315.7
291.0
303.8
311.2
253.4
176.2
161.2
255.3
Punto
ebullicin
(K)
489.5
469.2
488.2
463.2
337.9
351.6
563.2
Solubilidad
(<10%)
Benceno, Etanol
Etanol, Cloroformo
Etanol
Agua, ster , Etanol
Agua, ter
Agua, ter
La reaccin de transesterificacin puede ser catalizada por bases, cidos o enzimas. Los
triglicridos son steres de cadenas largas, cidos carboxlicos combinados con glicerol. Los cidos
carboxlicos {R C (=O) O H} pueden ser convertidos dentro de los metil steres {R C (=O) O
CH3} por la accin de un agente de transesterificacin.
Las bases pueden catalizar la reaccin quitando un protn del alcohol, hacindolo ms reactivo,
mientras que los cidos pueden catalizar la reaccin, por donacin de un protn para el grupo
carbonilo, hacindolo ms reactivo.
1.5.1 Transesterificacin con catalizador cido
El proceso de transesterificacin es catalizado por cidos Brnsted, preferentemente por cido
sulfnico o sulfrico. Estos catalizadores dan una muy alta produccin de steres alqulicos, pero
las reacciones son lentas en comparacin con catalizadores alcalinos. La transesterificacin
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catalizada por un cido es ms conveniente para cidos o grasas que tienen altas cantidades de
cidos grasos libres y humedad. Aksoy[18] report que es necesario llevar a cabo la
transesterificacin bajo una condicin cida cuando el componente del aceite fuese de un material
de menor grado como el aceite de oliva.
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Por otra parte, el costo de produccin de un catalizador enzimtico es regularmente mayor que el
de uno alcalino[18].
Tabla 5. Comparacin entre un catalizador alcalino y enzimtico para la produccin de
biodiesel[16].
Caractersticas a evaluar
Temperatura de reaccin
cidos grasos libres en materiales
crudos
Agua en materiales crudos
Produccin de metil steres
Recuperacin de glicerol
Purificacin de metil steres
Costo
de
produccin
del
catalizador
1.6
No influye
Alto
Fcil
Ningn lavado
Relativamente caro
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35C[19], para el aceite de soya entre 45C y 60C (NaOH 1% peso, 1 hora)[24], y para el aceite de
fritura a 95C en catlisis cida (sulfato frrico 2% peso, 4horas)[25].
Relacin molar alcohol: aceite vegetal
En la alcoholisis qumica se utilizan relaciones molares mayores a la estequiomtrica (> 3:1),
alimentando un exceso de alcohol. Sin embargo, esto puede generar problemas de separacin de
las fases, disminuye el rendimiento y aumenta los costos de produccin [24]. La relacin molar
ptima en catlisis bsica es 6:1 (rendimientos > 93%) en la metanlisis de aceite de soya, girasol y
algodn[26]. En la alcoholisis en dos etapas del aceite de tabaco se utiliz una relacin molar de
18:1 en la 1ra. etapa, y 6:1 en la 2da.[27], y para aceite de jatropha se emple una relacin
volumtrica de 0.28:1 en la 1ra. etapa, y de 0.16:1 en la 2da.. Esto indica que la catlisis cida
requiere mayor relacin molar que la catlisis bsica.
Tipo de alcohol
Comercialmente el metanol es el alcohol ms utilizado, aunque se pueden utilizar otros como:
etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, pentanol e isopentanol [28]. La seleccin del
alcohol depende de los costos, del desempeo en la etapa de separacin, y que provenga de
fuentes renovables[29]. Se ha encontrado que durante la reaccin se forma una emulsin que
desaparece formando dos fases lquidas cuando se utiliza metanol, pero dicha emulsin
permanece al emplear etanol, evitando la separacin y purificacin de las fases[24]. Esto se puede
evitar evaporando el alcohol al terminar la reaccin. Se ha reportado que la etanlisis mejora
cuando se utiliza NaOH, debido a que se incrementa la solubilidad del alcohol en el aceite [30].
El contenido de cidos grasos libres y la humedad son parmetros fundamentales para determinar
la viabilidad del proceso de transesterificacin de aceites vegetales. Para llevar la reaccin
catalizada a la terminacin se necesita un valor de cidos grasos inferior al 3%.
Tipo de catalizador
El tipo de catalizador depende de la naturaleza del aceite utilizado (contenido de AGL y humedad)
y de su precio[29]. Si el aceite tiene un alto contenido de AGL y humedad se recomienda emplear
catalizadores cidos, ya que la catlisis bsica favorece las reacciones de saponificacin [31]. Sin
embargo, los catalizadores bsicos son los ms utilizados en la industria por que se requieren
temperaturas y relacin molar alcohol:aceite bajas, tiempos cortos de reaccin, y corroen menos
los equipos y tuberas[32]. Los catalizadores bsicos ms eficientes son los alcxidos de sodio, pero
por su elevado costo son industrialmente menos utilizados. El metxido de sodio ha sido reportado
como ms eficaz que el hidrxido de sodio, porque una pequea cantidad del agua es producida
sobre la mezcla NaOH y MeOH. Sin embargo, el hidrxido de sodio e hidrxido de potasio son
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tambin capaces de catalizar la transesterificacin y debido a que son muy baratos, extensamente
son usados en la industria de produccin de biodiesel[21].
Concentracin de catalizador
Este parmetro afecta el rendimiento hasta ciertos valores, ya que promueve la formacin de
sales[24], la emulsificacin de la mezcla[33], y genera costos adicionales por su consumo. Se ha
encontrado[26] que los mayores rendimientos en la metanlisis de aceite de soya con KOH se
obtienen a una concentracin de 1% peso (relacin molar de 6:1, 20 C, 0.5 hora); mientras que
con Ca(OCH3) al 4% peso se alcanza un rendimiento del 98%, en 3 horas[23].
Tiempo de reaccin
Se ha encontrado que el rendimiento aumenta con el tiempo de reaccin[34]. Se ha reportado que
la conversin aumenta de 87.81% a 88.90%, con tiempos de reaccin de 50 y 90 minutos,
respectivamente, cuando se transesterifica aceite de ricino (catalizador al 0.5% peso, relacin
molar 3:1, a 63 C)[32]. Tambin se ha encontrado que se requiere menor tiempo de reaccin
cuando se emplea metanol en lugar de etanol, con similares condiciones de operacin, ya sea en
catlisis cida o alcalina, para alcanzar el mismo rendimiento[35].
Contenido de AGL y humedad
Estos parmetros son fundamentales para determinar la viabilidad de la alcoholisis del aceite
vegetal, dado a que altas concentraciones de uno de ellos o de los dos favorecen el proceso de
saponificacin[19]. Se reporta que empleando aceites vegetales crudos se obtiene una conversin
entre el 65% y el 84%, mientras que con aceites refinados, bajo las mismas condiciones, el
rendimiento est entre 94% y 97%[31]. Se ha encontrado que con H2SO4 (1,43% peso) se reduce el
contenido de AGL del 14% al 1% en peso de aceite de jatrofa[36]. En otro trabajo se redujo la
concentracin de AGL en aceite de tabaco de 35% a menos del 2% empleando H2SO4 (1% y 2%
peso)[27]. Por lo tanto, para obtener rendimientos altos el alcohol y catalizador deben ser anhidros
(alcohol al 99%; NaOH o KOH al 99% de pureza), y el aceite se debe purificar o refinar para reducir
el contenido de agua y AGL por debajo del 1% y 3%, respectivamente [37].
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1.7
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Materias primas
El biodiesel puede producirse a partir de una gran variedad de cultivos oleaginosos, de grasas
animales y de aceites y grasas recicladas. Entre algunas semillas que se emplean como insumo para
la obtencin de este biocombustible son: la semilla de colza, soya, jatropha, girasol, y crtamo.
Tambin se emplea sebo de animal y en otros casos aceite reciclado[38].
Existen diferentes semillas de plantas en Mxico, que presentan grandes beneficios por las
propiedades que poseen, en especial por los porcentajes de cidos grasos que forman su
estructura, mismos que se convierten en esteres metlicos durante el proceso de
transesterificacin en la produccin de biodiesel.
Tabla 6. Porcentaje de cidos grasos en aceites vegetales[39].
Acido grasos
Acido mirstico
Acido palmtico
Acido esterico
Acido oleico
Acido linoleico
Otros
Palma Jatropha
1.0
< 1.4
44.3
10-17
4.6
5-10
38.7
36-64
10.5
18-45
0.9
-
Crtamo
11
5
6
78
-
Girasol
4-9
1-7
14-10
48-74
-
Existen variedad de cultivos oleaginosos con caractersticas favorables que les permiten adaptarse
a climas como el de nuestro pas. Es por ello que se analizan algunas de las especies que se cultivan
actualmente, para observar el costo de produccin por litro de biodiesel elaborado a partir de
aceites vegetales.
Una especie caracterizada por su gran eficiencia y productividad en el trpico hmedo y subhmedo, as como la gran superficie que la puede alojar en nuestro pas y que hoy no
necesariamente es tierra de cultivo, es la palma africana (Elaeis guineensis jacq). Otra es la
jatropha curcas L. pioncillo, que presenta adaptacin a condiciones difciles de suelo y clima,
adems de la capacidad que posee de mejorar los suelos. El frijol de soya o soya (Glicina Max) en
su produccin de temporal, podra, en el futuro prximo cultivarse en amplias superficies hoy
prcticamente marginales.
La fuente principal de aceite vegetal es el aceite de colza, ya que es una especie con alto contenido
de steres, que se adapta bien a los climas fros.
A continuacin se describen las plantas con mayor viabilidad para producir biodiesel en Mxico.
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1.7.1
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La palma africana es una planta del trpico hmedo, que es la mejor opcin para las tierras bajas
de las regiones tropicales y ayuda a prevenir la erosin.
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La industria aceitera de palma est compuesta por extractoras y refinadoras. En el caso de las
plantas extractoras de aceite crudo de palma, estas se localizan en los cuatro estados productores,
debido a que por sus caractersticas fsico-qumicas debe procesarse en un lapso de tiempo muy
corto.
La capacidad instalada conjunta de las plantas extractoras, alcanza 68 toneladas de racimos de
fruta fresca por hora (RFF/h), encontrndose estas instalaciones industriales principalmente en el
estado de Chiapas, pero se cuenta con ellas en Veracruz, Campeche y Tabasco. Slo una de estas
agroindustrias pertenece al sector social y tambin es oportuno destacar que siete de las nueve
instalaciones iniciaron actividades en los aos 2001 al 2004, como se muestra en la Tabla 7.
Tabla 7. Plantas extractoras de aceite de palma en el sureste mexicano[40].
Extractora
LA LIMA
BEPASSA
AGROIMSA
PROPALMA SA
PALMA TICA
DE MEXICO
AGROIPSA SA
CIA ACEITERA
CAMPECHANA
ACEITES DE
PALMA
Soc. Prod. de
PALMA
Municipio
Estado
Chiapas
Capacidad
(TRFF/h)
2
Inicio de
actividades
1970
Villa
Comaltitlan
Acapetahua
Mapastepec
Acapetahua
Palenque
Sector
Privado
Chiapas
Chiapas
Chiapas
Chiapas
6
10
10
10
1995
2001
2002
2004
Social
Privado
Privado
Privado
Palenque
Escrcega
Chiapas
Campeche
8
8
2004
2003
Acayucn
Veracruz
10
2003
Privado
Privado/
Social
Privado
Jalapa
Tabasco
2003
Privado
La Secretaria de Energa realiz un anlisis econmico en el cul, la vida til econmica de la palma
africana es de 23 aos, con 21 aos de produccin que se inicia a los 3 aos de plantada. La
produccin acumulada en su vida til alcanz 433 toneladas por hectrea, con un promedio de
20.64 toneladas de cosecha por ao[41]. El valor actual de este volumen de cosecha se eleva a
$271,924 por hectrea con una media de valor anual de ingreso bruto de $11,823/ha.
Los apoyos del Gobierno de Chiapas al cultivo de la palma, consisten en la entrega gratuita de la
planta lista para ponerse en el lugar definitivo, ms $2,000 por hectrea para la plantacin. La
inversin actual con cargo al agricultor para establecer una hectrea de palma es de $13,543. Los
gastos de mantenimiento/ha promedian aproximadamente $5,000/ao. Los de cosecha $150/ton y
el acarreo de los racimos $40/ton.
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En la prctica una tonelada de aceite mas 150 kilogramos de etanol, producen 1,050 kilogramos de
biodiesel mas 100 kilogramos de glicerina. Considerando solo los productos principales, tenemos
que, en virtud del peso volumtrico del ster (0.9) con una tonelada de aceite se producen 1,167
litros de biodiesel.
1.7.2 Pin (Jatropha Curcas L.)[38]
Mxico, en su biodiversidad, tambin alberga a esta noble planta nativa del pas, conocida como
Pin o Pioncillo. Se le localiza en climas tropicales y semi-tropicales, es un arbusto-rbol que
llega a medir de 1 a 8 metros. Crece en suelos pobres y arenosos, es resistente a la sequa y la
semilla posee un importante contenido de protena y de grasa. Se cultiva en India, frica y
Centroamrica para obtener biodiesel.
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% en peso
6.0
18.0
38.0
8.0
14.0
14.0
2.0
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Figura 7. Colza.
Los estados productores fueron: Tamaulipas, Jalisco, Tlaxcala y Mxico. En el ao 2007 se
incorpor Guanajuato a la produccin bajo riego, en el ciclo otoo-invierno 2005-2006.
La semilla de colza contiene entre 380 y 400 kilogramos de aceite y entre 180 y 200 kilogramos de
protena por tonelada y al procesarla por el mtodo de solventes, se obtienen 369 kilogramos de
aceite crudo y aproximadamente 500 kilogramos de torta o pasta con 200 kilogramos de protena.
Los 369 kilogramos de aceite al esterificarse con bioetanol, producirn 387 kilogramos de
biodiesel, es decir aproximadamente 460 litros. As, los productos principales de la transformacin
de una tonelada de semilla, son: 460 litros de biodiesel y 500 kilogramos de torta o pasta con 40%
de protena.
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Figura 8. Crtamo.
La semilla contiene por kilogramo, 280 gramos de aceite y 126 gramos de protena (adems 500
gramos de carbohidratos totales, 43 gramos de cenizas y 48 gramos de agua). As, de una tonelada
de semilla de crtamo se producen aproximadamente 272 kilogramos de aceite y 728 kilogramos
de pasta que contienen 126 kilogramos de protena, es decir el 17.3%. Los 272 kilogramos de
aceite al esterificarse con bioetanol producen aproximadamente 285 kilogramos de biodiesel, es
decir 339 litros.
1.7.6 Girasol (Helianthus annuus L.) [38]
En Mxico, en el ao 2006 se cosecharon 90 hectreas de Girasol, con un rendimiento en semilla,
de 2.58 toneladas por hectrea. De esta superficie, 70 hectreas se cultivaron de riego,
principalmente en Chihuahua. El precio medio rural fue de $3,129 por tonelada.
Figura 9. Girasol.
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La semilla de girasol, en base seca, en peso, se compone de 42% de aceite; 16% de protena y 40%
de fibra. As, de una tonelada de semilla se obtienen, extrayendo por presin: 387 kilogramos de
aceite y 613 kilogramos de pasta, sta con 160 kilogramos de protena, es decir, el 26%. Los 387
kilogramos de aceite al esterificarse con bioetanol, producirn aproximadamente 405 kilogramos
de biodiesel; es decir, 482 litros.
El costo primo es la participacin de la materia prima en la fabricacin por litro de biodiesel. Un
comparativo de los costos primos de cultivos potenciales para la produccin por litro, de biodiesel
en Mxico[38] se muestra a continuacin.
El costo primo de la palma en la produccin de un litro de biodiesel[42].
Costo de la semilla
$ 839.00
Valor de la torta a la ganadera
$ 265.00
Costo de la materia prima a biodiesel $ 628.00
Costo primo por litro de biodiesel
$
1.18
El costo primo de la jatropha en la produccin de un litro de biodiesel[42].
Costo de la semilla
$ 1,660.00
Valor de la torta a la ganadera
$
508.00
Costo de la materia prima a biodiesel $ 1,152.00
Costo primo por litro de biodiesel
$
2.64
El costo primo de la soya en la produccin de un litro de biodiesel[42].
Costo del frijol soya 1,000 kilogramos $ 2,356.00
Valor de la pasta de soya
$ 1,724.00
Costo de la materia prima a biodiesel $
632.00
Biodiesel producido (litros)
220
Costo primo por litro de biodiesel
$
2.87
El costo primo de la semilla de colza en la produccin de un litro de biodiesel[42].
Costo de la semilla 1,000 kilogramos
$ 2,839.00
Valor de la pasta (200 kilogramos x $2.50)
$
500.00
Costo de la materia prima a biodiesel
$ 2,339.00
Costo primo por litro de biodiesel (2,339 / 460) $
5.08
El costo primo de la semilla de crtamo en la produccin de un litro de biodiesel[42].
Costo de la semilla por 1,000 kilogramos
$ 2,875.00
Valor de la pasta (126 kg x $2.50)
$
315.00
Costo de la materia prima a biodiesel
$ 2,560.00
Costo primo por litro de biodiesel (2,560 / 339) $
7.55
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$
$
$
$
$
$
1.18
2.64
2.87
5.08
7.55
4.08
La produccin de biodiesel a escala comercial puede ser factible en Mxico en el mediano plazo de
realizar acciones integrales que deben incluir aspectos tcnicos, econmicos y medioambientales,
de concertacin con el sector agrario y agroindustrial; as como un esfuerzo importante en
investigacin y desarrollo tecnolgico. El anlisis econmico muestra que en todos los casos los
precios de produccin del biodiesel son mayores que el costo del diesel comercializado por PEMEX.
En este sentido, la situacin en Mxico no es muy diferente de la de otros pases, pero es ms
evidente dado el bajo costo del diesel de petrleo, el cual cuenta incluso con subsidios especiales
dentro del sector agrcola. Los costos de produccin de biodiesel tienen un rango de entre $5.3 a
$12.4 por litro equivalente. Los cultivos ms competitivos son la palma, girasol y la soya. Los costos
en los insumos agrcolas representan entre el 59% y el 91% de los costos de produccin del
biodiesel.
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CAPTULO II
SIMULACIN DE PROCESOS
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2.1
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2.2
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Existen ciertas caractersticas de los procesos industriales que las diferencian de otros tipos de
industrias, debido esencialmente a que hay una compleja estructura de muchas etapas, cada una
de las cuales consta a su vez de numerosos subcomponentes[45].
Las ecuaciones que describen las relaciones entre las variables importantes oscilan desde unas muy
sencillas hasta otras muy complicadas. Teniendo en cuenta que interviene un elevado flujo de
materiales con un valor econmico relativamente alto, por ello se comprende que pequeas
modificaciones en las caractersticas de diseo y operacin pueden tener una importante
repercusin econmica[45].
Las caractersticas de los subcomponentes del proceso todava no son, en general, lo
suficientemente bien conocidas como para permitir al ingeniero basarse exclusivamente en la
teora para proceder al diseo y control[45].
Es por ello que los ingenieros de las industrias de proceso se ocupan en dos principales tipos de
trabajo: la operacin de plantas ya existentes y el diseo de plantas nuevas o modificadas.
Por lo que se refiere a la operacin de instalaciones, tanto el control como la optimizacin
constituyen las dos funciones ms importantes de los ingenieros. Para que el ingeniero pueda
desarrollar con eficiencia su trabajo en estos campos debe estar en condiciones de poder realizar
un anlisis sofisticado del proceso en s. Ser preciso programar los sistemas de clculo de forma
que se puedan combinar las relaciones que describen las partes individuales de la instalacin;
habr que evaluar los parmetros bsicos de estas relaciones, y, por ltimo, ser preciso dar un
contenido ms cuantitativo a los aspectos cualitativos de los criterios de que se dispone. Por stas
y muchas otras razones con ellas relacionadas, el control y optimizacin tienen su base
fundamental en el anlisis de procesos[45].
El segundo tipo de trabajo de los ingenieros, que es el diseo, resulta en cierto modo ms difcil.
Por supuesto que los datos de la planta real no son conocidos de antemano, y, por esta razn, el
ingeniero tiene que utilizar una parte importante de su criterio intuitivo. Por otra parte, cuando se
modifican plantas existentes o se disean plantas similares a otras ya construidas, el ingeniero
puede disponer de una importante experiencia[45].
De lo expuesto se llega a la conclusin de que la construccin de modelos matemticos tericos o
semitericos constituye frecuentemente una necesidad preliminar.
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Tanto el diseo como la operacin se pueden facilitar mediante la simulacin del proceso o de sus
partes. En primer lugar, es muy difcil que la direccin de la empresa permita a los ingenieros
introducir arbitrariamente cambios en una instalacin que opera satisfactoriamente por el simple
hecho de ver qu es lo que ocurre. Adems los modelos matemticos de los procesos se pueden
manipular mucho ms fcilmente que las plantas reales. Por ejemplo, se puede simular la
operacin fuera de las condiciones o intervalos normales y tambin se puede hacer reventar la
planta con el fin de encontrar las condiciones de operacin prohibidas.
2.2.1 Ventajas del anlisis y simulacin de procesos industriales
Desde un punto de vista ms general, el anlisis y simulacin de procesos industriales presentan las
ventajas que se sealan a continuacin[46]:
1.- Experimentacin econmica. Es posible estudiar procesos existentes de una forma ms rpida,
econmica y completa que en la planta real. La simulacin puede aumentar o reducir el tiempo
real de una forma anloga a como una cmara cinematogrfica acelera o retarda las imgenes; de
esta forma se puede observar ms fcilmente la operacin del sistema[46].
2.- Extrapolacin. Con un modelo matemtico adecuado se pueden ensayar intervalos extremos de
las condiciones de operacin, que pueden ser impracticables o imposibles de realizar en una planta
real. Tambin es posible establecer caractersticas de funcionamiento[46].
3.- Estudio de conmutabilidad y evaluacin de otros planes de actuacin. Se pueden introducir
nuevos factores o elementos de un sistema y suprimir otros antiguos al examinar el sistema con el
fin de ver si estas modificaciones son compatibles. La simulacin permite comparar distintos
diseos y procesos que todava no estn en operacin y ensayar hiptesis sobre sistemas o
procesos antes de llevarlos a la prctica[46].
4.- Repeticin de experimentos. La simulacin permite estudiar el efecto de la modificacin de las
variables y parmetros con resultados reproducibles. En el modelo matemtico se puede introducir
o retirar a voluntad un error, lo cual no es posible en la planta real[46].
5.- Control de clculo. La simulacin constituye una importante ayuda material para el estudio de
los sistemas de control con lazos abiertos y cerrados[46].
6.- Ensayo de sensibilidad. Se puede ensayar la sensibilidad de los parmetros de costos y los
parmetros bsicos del sistema; por ejemplo, un incremento de un 10% en la velocidad de
alimentacin podr tener; segn los casos, un efecto mnimo o un efecto muy importante sobre el
funcionamiento de la instalacin[46].
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Para planificar, organizar, evaluar y controlar los complejos procesos de la moderna tecnologa es
preciso conocer los factores fundamentales que influyen en el funcionamiento del proceso. Una
forma de conseguir esto consiste en construir una rplica real, a pequea escala, del proceso y
efectuar cambios en las variables de entrada mientras se observa el funcionamiento del proceso.
Una tcnica de este tipo no solamente lleva tiempo y resulta cara sino que adems puede resultar
imposible de llevar a cabo en la prctica. Con frecuencia resulta mucho ms conveniente y
econmico emplear (hasta donde sea posible) un mtodo de representaciones conceptuales del
proceso. Este hecho recibe el nombre de construccin del modelo[49].
Para un proceso y un problema determinados, el analista trata de establecer una serie de
relaciones matemticas, juntamente con las condiciones lmite, que son isomrficas con las
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relaciones entre las variables del proceso. Debido a la complejidad de los procesos reales y las
limitaciones matemticas, el modelo desarrollado no deja de ser siempre altamente idealizado y
generalmente slo representa con exactitud unas pocas propiedades del proceso. El primer
modelo es con frecuencia sencillo pero poco realista. Tomando como base este primer modelo, el
analista intenta encontrar sus principales deficiencias y construir otro modelo, que corrija las
deficiencias seleccionadas y que al mismo tiempo siga siendo lo suficientemente sencillo para su
tratamiento matemtico. El ingeniero ensaya distintos modelos antes de encontrar uno que
represente satisfactoriamente aquellos atributos particulares del proceso que tienen inters. El
ensayo de los modelos es caro pero la construccin de procesos a pequea o gran escala resulta
todava ms costosa[49].
Es evidente que la representacin conceptual de un proceso real no puede abarcar todos los
detalles del proceso, a pesar de los avances de las modernas tcnicas de clculo y de los mtodos
del anlisis matemtico. Tal como se ha indicado, solamente se pueden determinar algunos
atributos y relaciones del sistema, especialmente aquellos que son fciles de medir y tienen
importancia desde el punto de vista de su efecto sobre el proceso. Por consiguiente, el analista
est interesado en el desarrollo de modelos de procesos que pueden ser fcilmente manipulados,
que sirven para un elevado nmero de variables e interrelaciones y que tienen una cierta
seguridad de representar el proceso fsico real con un razonable grado de confianza[49].
La estrategia general del anlisis de procesos complejos sigue un camino relativamente bien
definido, que consta de las siguientes etapas[49]:
1.- Formulacin del problema y establecimiento de objetivos y criterios; delineacin de las
necesidades de operacin.
2.- Inspeccin preliminar y clasificacin del proceso con el fin de descomponerlo en subsistemas
(elementos).
3.- Determinacin preliminar de las relaciones entre subsistemas.
4.- Anlisis de las variables y relaciones para obtener un conjunto tan sencillo y consistente como
sea posible.
Cuando el proceso que se ha de evaluar no se puede ensayar en una forma totalmente operacional
(debido al coste, tiempo, riesgo, etc.), la base de evaluacin debe desplazarse hacia ensayos de
algunas aproximaciones del sistema, estudios en planta piloto, o bien los ensayos se pueden llevar
a cabo modificando las condiciones de operacin del proceso real. Tales simulaciones dan lugar a
nuevos problemas.
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2.4
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Simuladores comerciales
Entre los simuladores comerciales se encuentran ASPEN PLUS, HYSYS, DESIGN, PROII, etctera,
mismos que emplean modelos matemticos en el desempeo de los clculos.
Los modelos matemticos son el elemento esencial de un simulador de procesos como las leyes de
conservacin, termodinmica y restricciones de control y diseo. Los sistemas de ecuaciones
algebraicas y diferenciales dan forma al modelo matemtico del proceso completo.
La resolucin en los simuladores comerciales parte de[44]:
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2.5
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IPN
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Debido a estas caractersticas ASPEN PLUS ha sido seleccionado para llevar a cabo el presente
trabajo.
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CAPTULO III
SIMULACIN DE PRODUCCIN DE
BIODIESEL A PARTIR DE ACEITE VEGETAL
DE SOYA
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3.1
Las etapas del proceso de produccin de biodiesel que se muestran en la figura de la pgina
siguiente son:
Mezclado
Reaccin (transesterificacin).
Recuperacin de metanol.
Lavado.
Purificacin de biodiesel (FAME).
Purificacin de glicerol.
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Pgina 44
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C
O
C 17 H33
CH3
COO
C 17 H33
CH3
COO
C 17 H33 +
CH3
COO
C 17 H33
NaOH
CH
C
O
C 17 H33
CH2
C 17 H33
Triolena
+ 3 CH3 OH
Metanol
Oleato de metilo
CH2
OH
CH
OH
CH2
OH
Glicerol
Esta reaccin se lleva a cabo realmente en forma secuencial por medio de los pasos siguientes:
O
CH2
CH
CH2
C
O
C 17 H33
C
O
C 17 H33 + CH3 OH
C 17 H33
Triolena
CH2
OH
CH
CH2
CH
C
O
C 17 H33 + CH3 OH
C 17 H33
k3
k4
C
O
C 17 H33 +
CH2
C 17 H33
CH2
OH
CH
OH
C 17 H33
Metanol
OH
CH
OH
CH2
OH
Glicerol
C 17 H33
CH3
COO
C 17 H33
Oleato de metilo
k5
k6
COO
C 17 H33
Monolena
CH2
CH3
Oleato de metilo
O
CH2
+ CH3 OH
OH
Monolena
Metanol
OH
CH
Diolena
O
CH2
k2
OH
Metanol
Diolena
CH2
k1
CH2
CH3
COO
C 17 H33
Oleato de metilo
IPN
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Energa de activacin
[cal/mol K]
0.050
0.110
E1
E2
13,145
9,932
0.215
1.228
E3
E4
19,860
14,639
0.242
0.007
E5
E6
6,241
9,588
Pgina 46
IPN
ESIQIE
Pgina 47
IPN
ESIQIE
Nomenclatura
R-1
R-2
Reactor CSTR
T-1
Torre de
rectificacin
T-2
T-3
Torre de
rectificacin
B-1
B-2
B-3
Bombas
centrifugas
Equipo
Caractersticas
Acero inoxidable con camisa de
vapor.
Capacidad de 60 litros.
Altura de 4.10 metros.
Dimetro de 0.22 metros.
Nmero de platos 17.
Distancia entre platos de 0.152
metros.
Relacin de reflujo mnima
calculada= 2.56
Acero inoxidable.
Dos bombas centrifugas.
Altura de 3.95 metros.
Dimetro de 0.22 metros.
Nmero de platos 11.
Distancia entre platos de 0.152
metros.
Relacin de reflujo mnima
calculada de 2.
Acero inoxidable.
Dos bombas centrifugas.
Eficiencia de 80 %
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IPN
3.2
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Es importante resaltar que durante toda la explicacin referente a la simulacin de dicho proceso
se referir a FAME por sus siglas en ingles Fatty Acid Methyl ster o con sinnimos como metil
ster, ster; en los respectivos balances de materia el FAME est representado por la corriente
de ster.
Alimentacin.
El diagrama que representa la seccin de mezclado se muestra a continuacin:
METANOL
RECIRCULADO
10
M-1
MEZ1
B-1
BOMBA1
3
METANO L
METANOL
ALIMENTACIN
A R-1
ACEITE
ACEITE
(TRIOLENA)
B-2
BOMBA2
1
SECCIN
DE MEZCLADO
MEZCLADO
(TRIO LEINA)
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IPN
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Seccin de reaccin.
La etapa de reaccin est constituida por dos reactores CSTR como se muestra a continuacin:
R-1
REAC1
ALIMENTACIN
FRESCA
R-2
REAC2
ALIMENTACIN
A T-1
SECCIN DE
REACCIN
REACCIN
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Recuperacin de metanol.
El exceso de metanol se recupera y recircula a la seccin de reaccin, aprovechando que la
volatilidad del metanol es mayor que la de los dems componentes. El punto de ebullicin del
metanol es 65C a 1 atmsfera de presin, mismo que est por debajo del punto de ebullicin del
Oleato de metilo (aproximadamente 320 C a 1 atmsfera de presin) y del glicerol (300 C a 1
atmsfera de presin).
En la Figura 13 se observa la seccin de recuperacin de metanol y las corrientes que involucra:
B-3
BOMBA3
METANOL
RECIRCULADO
10
8
RECUPERACIN
L
RECUPERACINDE
DEMETANO
METANOL
SALIDA DE R-2
T-1
TORRE1
ALIMENTACIN
A E-1
Equilibrio
19
Total
Kettle
Vapor-Lquido
7
1 atmsfera
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Seccin de lavado.
El propsito de esta etapa es la separacin de biodiesel del glicerol utilizando una extraccin
lquida por contacto en contracorriente con agua, aprovechando que el biodiesel es inmiscible en
agua. Esta seccin se representa con un extractor como se muestra en la Figura 14.
AGUA
FASE RICA
EN FAME
11
EXTRACT
E-1
FONDO DE T-1
12
13
FASE RICA
EN GLICEROL
LAVADO
SECCIN DE
EXTRACCIN
25 C.
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Purificacin de biodiesel.
Las normas ASTM D975[38, 40] requieren purificacin del biodiesel por encima de 96,5% en peso; es
por esto que se busca obtener un producto con una calidad que permita colocarlo dentro del
intervalo de especificaciones establecidas.
Mediante el proceso de destilacin se purifica el biodiesel, ver Figura 15.
PURIFICACI
DEBIODIESEL
FAME
PURIFICACINNDE
T-2
TORRE2
14
12
16
FASE RICA
EN FAME
BIODIESEL
FAME
ACEITE
ACEITE
(GLICRIDOS)
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IPN
ESIQIE
Purificacin de glicerol.
El glicerol se genera en cantidades significativas como sub-producto del proceso de fabricacin de
biodiesel (10% aproximadamente de la produccin de biodiesel).
Los estndares ASTM establecen que la purificacin del glicerol tiene que ser superior al 90% en
peso para vender glicerol como un producto refinado. La etapa de purificacin de glicerol se
muestra en la Figura 16.
PURIFICACIN
PURIFICACI
NDE
DEGLICEROL
GLICERO L
FASE RICA
EN GLICEROL
TORRE3
T-3
15
METANO
AGUA L
17
GLICEROL
GLICEROL
ACEITE
13
R-1
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IPN
3.3
ESIQIE
Resultados de la simulacin
Los resultados que a continuacin se muestran representan los valores ptimos de las diferentes
variables (flujo de alimentacin, relaciones de reflujo mnimo, grados de pureza de biodiesel,
glicerol y metanol), que se han obtenido con el objetivo de conseguir un producto de alta calidad a
un menor costo. Primero se muestran los resultados de las diferentes corrientes y posteriormente
los resultados de los equipos.
3.3.1 Corrientes
La Tabla siguiente muestra los resultados de las corrientes de la simulacin partiendo de las
alimentaciones frescas de triolena de 35.4179 kg/hr y de metanol de 3.8450 kg/hr (alimentaciones
molares estequiomtricas de 0.04 kmol/hr de triolena y 0.12 kmol/hr de metanol). Con una
produccin posterior a la etapa de reaccin de 34.2633 kg/hr de oleato de metilo (ster) y 3.4972
kg/hr de glicerol. Adems de mostrar las propiedades de presin y temperatura de cada corriente.
Tabla 19. Flujos msicos de las corrientes de proceso.
Compuestos
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3.3.2 Equipos
Bomba de alimentacin de aceite.
Tabla 20. Resultados de B-1.
Variable
Cantidad Unidades
Energa
2.1
Kw
Flujo volumtrico
2.23
L/min
P
0.013076 atmsferas
NPSH
10.92
metros
Seccin de reaccin.
Tabla 23. Resultados de R-1.
Variable
Cantidad Unidades
Temperatura
60
C
Calor requerido
198.9519 cal/seg
Volumen
47.6747
L
Fase liquida
47.6747
L
Fase gaseosa
0.0
L
Tiempo de residencia
0.75
hr
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IPN
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IPN
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Temperatura
C
83.5792
120.6849
144.7817
160.7343
171.4432
178.7028
183.6480
187.0579
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IPN
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IPN
ESIQIE
Tabla 33. Efecto del flujo de alimentacin sobre la conversin de triolena en R-1.
Triolena Metanol
(kmol/hr) (kmol/hr)
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.06
0.07
0.03
0.06
0.09
0.12
0.15
0.18
0.21
Flujo volumtrico de la
corriente 5
(L/hr)
34.7879
54.2267
74.22
94.602
115.272
136.17
157.254
Volumen de mezcla
reaccionante
L
31.0241
35.1290
38.1779
47.6747
57.5400
67.7321
78.25
Conversin
XA
88.09
89.01
89.32
90.38
91.13
91.68
92.19
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ESIQIE
Conversin
(%)
IPN
100
98
96
94
92
90
88
86
84
82
80
0
50
100
150
200
250
Figura 17. Relacin de la conversin con respecto al flujo volumtrico de carga a R-1.
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ESIQIE
Conversin
(%)
IPN
100
98
96
94
92
90
88
86
84
82
80
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
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ESIQIE
Conversin
(%)
IPN
100
98
96
94
92
90
88
86
84
82
80
0
0.5
1.5
2.5
Espacio tiempo
(hr)
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IPN
ESIQIE
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
Flujos de destilado
kmol/hr
Figura 20. Comportamiento de la fraccin molar de metanol con respecto a la variacin de flujos
de destilado.
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IPN
ESIQIE
Relacin de reflujo
La relacin de reflujo (R) representa la relacin del flujo de destilado que regresa a la columna y el
flujo de destilado que sale de ella, R=L/D. Donde L es el flujo que retorna a la columna y D lo que
sale de la misma.
Un aumento en el reflujo arrastra hacia abajo componentes ligeros y es por eso que se disminuyen
las temperaturas en la columna.
La relacin de reflujo determina la calidad del corte entre los productos del domo y fondo. Al
aumentar la relacin de reflujo, la pureza de metanol destilado aumenta. En otras palabras el
reflujo afecta la pureza del producto.
Encontrar la relacin de reflujo mnima permite establecer la cantidad apropiada de flujo de
destilado que retorna a la columna, que garantiza la obtencin de destilado con una composicin
de ligeros en el destilado que sale de la columna, sin arrastrar componentes pesados al domo.
0.99
0.985
0.98
0
0.5
1.5
2.5
Relacion de reflujo
Pgina 65
ESIQIE
IPN
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0
0.5
1.5
2.5
Relacin de reflujo
Figura 22. Comportamiento del flujo msico de metanol respecto a la relacin de reflujo.
Sin embargo, un anlisis de los flujos de metanol en la corriente 8 con respecto a las relaciones de
reflujo anteriores muestra que a medida que aumenta la relacin de reflujo, el flujo msico de
metanol recuperado disminuye. Pues el incremento de la relacin indica que una mayor cantidad
de lquido destilado se recircula a la columna (Ver Figura 22).
Con los resultados se muestra que la mayor recuperacin de metanol se logra con una relacin de
reflujo de 2. A esta relacin de reflujo se le llama relacin de reflujo mnima, pues es la relacin de
reflujo menor a la cual se pueda obtener una mayor cantidad de metanol con una composicin
molar mayor.
El perfil de temperaturas dentro de la columna es muy importante. La Figura 23 muestra una ligera
variacin de la temperatura en el plato 6, siendo esta la etapa de alimentacin, alimentada a la
temperatura de burbuja de la mezcla que entra a T-1, 62 C aproximadamente.
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ESIQIE
Temperature C
80.0 100.0 120.0 140.0 160.0 180.0 200.0
IPN
1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.011.012.013.014.015.0 16.017.018.019.0
Stage
Pgina 67
IPN
ESIQIE
Para determinar la cantidad de agua usada para separar el biodiesel del glicerol se realiz un
anlisis de sensibilidad. Los resultados de este anlisis se aprecian en la Figura 24:
8.00E-04
7.00E-04
6.00E-04
5.00E-04
4.00E-04
3.00E-04
2.00E-04
1.00E-04
0.00E+00
-1.00E-04 0
10
12
14
16
Cantidad de agua
(kg/h)
Figura 24. Flujo msico de glicerol en la corriente 12 con respecto a la cantidad de agua
alimentada.
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IPN
ESIQIE
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
Flujos de destilado
(kmol/hr)
Pgina 69
IPN
ESIQIE
1
0.995
0.99
0.985
0.98
0.975
0.97
0.965
0.96
0
0.5
1.5
2.5
Relacion de reflujo
Figura 26. Fraccin molar de ster en la corriente 14 con respecto a la variacin de reflujos.
Pgina 70
ESIQIE
IPN
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0
0.5
1.5
2.5
Relacin de reflujo
Figura 27. Flujos msicos de ster en la corriente 14 con respecto a la variacin de reflujos.
Temperature C
100.0 150.0 200.0 250.0 300.0 350.0 400.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
Stage
8.0
9.0
10.0
11.0
12.0
13.0
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IPN
ESIQIE
0.2
0.4
0.6
0.8
Flujos de destilado
(kmol/hr)
Figura 29. Fraccin molar de agua en la corriente 15 con respecto a la variacin de flujos de
destilado.
En la Figura 29 se observa que a medida que se aumenta el flujo de destilado en la columna, la
fraccin molar de agua aumenta. Sin embargo despus de 0.66 kmol/hr, la fraccin molar de agua
en la corriente 15 comienza a disminuir.
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IPN
ESIQIE
Relacin de reflujo
0.5
1.5
2.5
Relacin de reflujo
Figura 30. Fraccin molar de agua en la corriente 15 con respecto a la relacin de reflujo.
12
11.8
11.6
11.4
11.2
11
10.8
10.6
0
0.5
1.5
2.5
Relacin de reflujo
Figura 31. Flujo msico de agua en la corriente 15 con respecto a la relacin de reflujo.
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ESIQIE
En la Figura 31 se observa que a medida que aumenta la relacin de reflujo el flujo msico de agua
recuperado disminuye. Pues el incremento de la relacin indica que una mayor cantidad de lquido
destilado regrese a la columna. Con los resultados que se presentan se sabe que la mayor
obtencin de agua en la corriente 15 se logra con una relacin de reflujo de 2.
Temperature C
100.0 120.0 140.0 160.0 180.0 200.0 220.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
Stage
9.0
10.0
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IPN
ESIQIE
CONCLUSIONES
Se realiz la simulacin del proceso de obtencin de steres metlicos de aceite de soya (biodiesel)
con la herramienta ASPEN PLUS ONE V7.1, por los beneficios que proporciona, generando
parmetros y seleccionando los modelos y rutas de clculo de propiedades termodinmicas y de
transporte del aceite de soya y su ster metlico haciendo uso de los parmetros de interaccin
binaria para la determinacin del equilibrio lquido-vapor por el mtodo de contribucin de grupos
UNIFAC (mtodo base) y NRTL (mtodo de referencia).
Se consideraron las caractersticas de los equipos disponibles en el Laboratorio de Operaciones
Unitarias de la Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas.
Con la simulacin se observ el comportamiento de las variables que intervienen en el proceso de
produccin de biodiesel (conversin de aceite en ester, relacin molar de alimentacin a la etapa
de reaccin, flujo de destilado en la seccin de recuperacin de metanol y relacin de reflujo
mnima, la cantidad mnima de agua necesaria en la etapa de lavado, el flujo de destilado de la
etapa de purificacin de biodiesel y la relacin de reflujo, y el flujo de destilado en la etapa de
purificacin de glicerol y la relacin de reflujo mnima).
La conversin lograda de aceite de soya en ester en un espacio-tiempo de 1.50 horas fue de 98%,
una recuperacin de metanol de 99% peso, purificacin de biodiesel de 99% peso y de glicerol de
98% peso.
A partir de los resultados obtenidos de la simulacin, concluimos que en la ESIQIE se puede
producir biodiesel que cumpla con los estndares establecidos internacionalmente (ASTM D-975),
no necesariamente de aceite de soya, sino de cualquier otro aceite vegetal (nuevos o reciclados) o
grasa animal.
Con los resultados obtenidos de este trabajo podemos decir que el Laboratorio de Operaciones
Unitarias de la escuela cuenta con las caractersticas necesarias para la produccin de biodiesel de
alta calidad.
En general, la viabilidad de una planta incluye aspectos tecnolgicos y econmicos. Por lo tanto,
adems de evaluar la viabilidad tecnolgica del proceso de produccin de biodiesel, como se hizo
en el presente trabajo, resultara necesaria una evaluacin econmica.
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IPN
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REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
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40.
41.
42.
43.
44.
45.
46.
47.
48.
49.
50.
51.
52.
53.
54.
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