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ECUACIONES DE ESTADO
CAPITULO VIII.
ECUACIONES DE ESTADO
1.- ECUACIONES DE ESTADO
Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular
diferentes propiedades fsicas y termodinmicas de sistemas de hidrocarburos en
un am plio intervalo de valores de presin y temperatura. Con el uso de
computadores, tales ecuaciones tienen un uso de aplicacin cada vez mayor. Son
ecuaciones ms o menos complicadas, pero en general, bastante exactas. Las
principales ecuaciones de estado son las siguientes:
a) Ecuacin de Van Der Waals (9,10). Puede escribirse en las siguientes
formas,
(P +
a
V2
) ( V b ) = RT
P=
(1)
RT
a
V b
V2
(2)
PV
RT
= z = 1+
b
a
V -b
RTV
(3)
donde,
27 R 2 Tc
a =
64 Pc
; b
RTc
8 Pc
y R =
8 Pc Vc
3 Tc
(4)
VIII-2
son los mismos, sin embargo, sugiere una mejora y usa el valor de b =
9 RTc/128Pc.
c) Ecuacin de Redlich-Kwong, R-K, (10, 11, 12). Esta ecuacin tambin
contiene dos constantes y pueden tambin determinarse a partir de la presin
y temperatura crticas. Sin embargo, la ecuacin R-K es ms exacta y tiene
una mayor aplicacin. La ecuacin es la siguiente,
P +
P =
a
( V b ) = RT
T V (V + b )
RT
V b
a
V (V + b)
(5)
(6)
donde,
0 . 4278 R 2 Tc 2 .5
a=
Pc
b=
0 . 0867 R Tc
Pc
(7)
(8)
1.-
am
=
yi ai
i=1
(9)
bm =
yi bi
(10)
i= 1
2.-
am =
bm =
y i y j a ij
i=1 j=1
n
i=1
y i bi
(11)
(12)
VIII-3
a ij =
ai a j
(13)
PV
RT
D2 h
1
= Z =
E 1+ h
1 h
(14)
donde,
D2 = a/R2T2.5
(15)
E = b/RT = 0.0867/PcTr
(16)
(17)
ya que Z aparece en ambos lados de la Ec. (14) (h contiene el trmino Z), sta
puede expresarse en funcin de Z, lo que la hace muy apropiada para
programarse en computadores,
f (Z) = Z3 Z2 + Z (D2 P EP E2P2 ) D2EP2 = 0
(18)
d) Ecuacin de Wohl (10, 13). Esta ecuacin contiene tres constantes, tambin
obtenidas a partir de caractersticas crticas (presin, temperatura, volumen).
La ecuacin es,
(P +
a
c
2 3 ) ( V b) = RT
TV ( V b )
T V
(19)
VIII-4
P=
RT
a
c
+ 2 3
Vb
TV ( V b )
T V
PV
V
a
c
=Z=
+
2
RT
Vb
RT ( V b )
RV 2 T 3
(20)
(21)
donde,
a = 6 PcTcVc2
(22)
b = Vc/4
(23)
c = 4PcTc2Vc 3
(24)
RTc/PcVc = 15/4
(25)
Z=
P
1 + y + y 2 y3
=
RT
(1 Y)3
(26)
1 .2 (1 t )
(27)
VIII-5
y =
b
4
(28)
donde,
b = Constante de van der Waalls, Ec. (3), PC/mol-1b.
t = 1/Tr = Tc/T o Tsc/T, recproco de la temperatura reducida.
Si b de la Ec. (27) se reemplaza en la Ec. (28), y se despeja densidad , se
obtiene,
1
yPc
0.06125RTc
.2 ( 1 t )2
(29)
Z =
0.06125Prt
y
1 . 2 ( 1 t )2
(30)
F( y) =
(31)
P =
RT
2
(1 c / VT
V
Ao (1 a / V )
) [V + Bo (1 b / V ) ]
(32)
V2
PV
1
= Z =
(1 c / VT 3 )[V + Bo (1 b / V )]
RT
V
Ao (1 a / V )
TRV
(33)
VIII-6
en esta ecuacin, Ao, Bo, a, b y c son constantes para cada componente puro.
Cuando se trata de mezclas, se han desarrollado diferentes reglas de
combinacin para determinar las constantes respectivas.
g) Ecuacin de Benedict-Webb-Rubin (BWR) (17, 18, 19, 20). Esta ecuacin
es una de las ms usadas para determinar propiedades termodinmicas de
sistemas de hidrocarburos. Tiene ocho constantes para cada componente.
Para componentes puros, las constantes se encuentran definidas (16). La
ecuacin BWR es la siguiente,
3.2 + (bRt - a) 3
P = RT + (BoRT - Ao Co/T2)
+ a6 + c3 (1 + 2)/T2
PV
= Z = 1+
RT
Ao
Co
Bo RT
RT 3
2
(34)
(35)
a 2
a 5
c 2 ( 1 + 2 )
+ b
+
+
RT
RT
RT 3
2
Donde = densidad molar y Ao, Bo, Co, a , b, c, , , son constantes para
cada componente. Para mezclas se han desarrollado diferentes formas de
calcularlas (reglas de combinacin) (18, 19), con el fin de obtener las mejores
constantes para un sistema dado, especialmente para sistemas que contienen
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