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095471
8X
UNIVERSIDAD COMPLUTENSE
Directores:
MADRID 1994
Directores:
...
AGRADECIMIENTOS
Para que esta memoria fmalice, fu necesario la participacin de un gran nmero de
personas con las que compart estos aos de experimentacin y gracias a ellas es que puedo
estar escribiendo estas lueas. Por lo que quiero agradecer a:
A Enrique Otero y Angel Pardo, mis directores de Tsis, por su apoyo, consejo, orientacin
y revisin crtica de esta memoria.
-
A Victoria Utrilla, Javier Bermejo y Marisa Casado, compaeros con quienes compart parte
del trabajo expuesto en esta memoria, sin ellos hubiera sido muy dificil finalizarla.
-
A Eloy Carrillo y a Manuel Laguna, por su apoyo necesario para culminar partes
importantes de esta memoria.
-
A Mara Teresa Dorado, del CENIM, por el anlisis de las disoluciones de ensayo
A Jos Maria Gmez de Salazar, por todos los medios que voluntariamente
nuestro alcance.
-
,,
puso a
A la Susy, Carlitos, Juanito, Miguelito, Paco, Elmer, a los Jos Luis (los tres), al Castellano
y al Califa, Mu, Consu, Jess, Lola, Amparo, Concha, Tony, Lucas, Cruti, Isa, y a
muchos/as mas, que, entre otras cosas, supieron comprenderme, ayudarme, aconsejarme,
escucharme y darme confianza, todo muy necesario para el da a da. A todos muchas,
muchas, gracias.
-
Indice
INDICE
RFSUMEN
1.
INTRODUCCIN
.1
a)
13
b)
15
15
a)
15
b)
Aceros laminados
17
18
29
a)
30
b)
30
c)
31
d)
32
e)
32
32
33
37
Indice
1.4. ACEROS
INOXIDABLES
AUSTENTICOS
PREPARADOS
POR
PULVIMETALRGICA (P/M)
VA
40
41
42
44
a)
44
47
49
1.4.5.1.
Lubricacin
49
1.4.5.2. Compactacin
50
1.4.5.3. Presinterizacin
56
1.4.5.4.
57
Sinterizacin
a) Atmsfera de sinterizacin
61
b) Proceso de sinterizacin
66
c) Velocidad de enfriamiento
68
d) Caractersticas microestructurales
68
68
71
74
75
a)
78
b)
Influencia de la presinterizacin
79
c)
Influencia de la sinterizacin
79
d)
83
e)
86
90
92
93
Indice
95
95
96
97
97
97
98
a)
99
b)
102
104
a)
104
b)
107
c)
108
d)
108
e)
110
122
.
117
2.
OBJETIVOS
120
3.
PARTE EXPERIMENTAL
123
124
124
Indice
126
129
a)
Material de partida
129
b)
Procedimiento de compactacin
129
c)
Procedimiento de sinterizacin
131
132
133
133
.
134
135
138
138
141
CORROSIN
144
147
147
147
b)
c)
148
150
Indice
150
.
152
153
153
4.
154
155
RESULTADOS Y DISCUSIN
157
158
158
159
160
174
178
184
a)
193
b)
198
202
203
204
214
Indice
220
220
228
235
a)
235
b)
245
252
4. 1.6. Comparacin de los resultados obtenidos para los diferentes materiales estudiados.
Conclusiones parciales
256
263
263
263
265
271
271
279
279
280
Indice
285
285
295
306
314
4.2.3.5.
323
a) Consideraciones previas
323
b) Mecanismo propuesto
326
332
a)
333
b)
341
c)
349
CONCLUSIONES
359
6.
PROBLEMTICA PENDIENTE
366
7.
BIBLIOGRAFIA
369
5.
RESUMEN
Resumen
un acero AISI 304 clsico, hasta niveles muy bajos (menores al 2%), debido a que el
nquel es un material estratgico, caro y de precio fluctuante; para ello se utiliz un acero
diseado por la compaa espaola ACERINOX 5. A.. El estudio comparativo se hace
desde el punto de vista del comportamiento frente a la corrosin intergranular,
evalundolo mediante los ensayos normalizados Huey y Strauss modificado (norma
ASTM A262, prcticas C y E, respectivamente). Los materiales que se utilizaron se
obtuvieron mediante procedimientos de colada y laminacin.
2 parte: cambio en el proceso de fabricacin, para lo cual se obtienen aceros
inoxidables austenticos AISI 304L y AISI 316L mediante metalurgia de polvos, que se
comparan con los obtenidos por los mtodos clsicos de fundicin. El estudio se hace
utilizando como electrlito de trabajo, cido ntrico. Los materiales de partida utilizados tanto
polvos como material fundido, tienen composiciones muy prximas. El estudio Iretendi, en
un principio, analizar el comportamiento de estos materiales frente a la corrosin
intergranular utilizando un ensayo nornalizado (ensayo Huey). Debido al diferente mecanismo
de ataque que se presenta en los materiales estudiados, lo que constituye una de las
aportaciones originales de la presente memoria, no fue posible mantener las condiciones de
ensayo propuestas por la norma, por lo que se estudia la influencia, tiempo y concentracin
de cido ntrico, en el comportamiento a la corrosin de los mencionados materiales, tanto
en el estado de solubilizacin como tratado trmicamente.
Relacin de abreviaturas
B
Constante de Stern-Geary
Con.
Corrosin
Potencial de corrosin (mV)
EPR
Fig.
Figura
Densidad de corriente de
mV SCE
Rp
Resistencia de polarizacin
SCE
SRET
temp.
Temperatura
V,T
Velocidad de corrosin
Vc~ x
VS-
coITosin
Relacin de tablas:
Tabla 1:
Tabla II:
Tabla III:
Tabla IV:
Tabla V:
Tabla VI:
Tabla VII:
Tabla VIII:
Tabla IX:
Tabla X:
Tabla XI:
Tabla XII:
Tabla XIII:
Tabla XIV:
Tabla XV:
Tabla XVI:
Tabla
Tabla
Tabla
Tabla
Tabla
Tabla
Tabla
Tabla
Tabla
XVII:
XVIII:
XIX:
XX:
XXI:
XXII:
XXIII:
XXIV:
XXV:
Tabla XXVI:
Tabla XXVII:
Tabla XXVIII:
Tabla XXIX:
Tabla XXX:
Tabla XXXI:
Tabla XXXII:
Tabla XXXIII:
a 298 K.
Origen, efecto y posibles soluciones a la contaminacin por hierro, nitrgeno, oxgeno y
carbono, de aceros inoxidables obtenidos por pulvimetalurgia
Principales caractersticas de distintos ensayos de corrosin intergranular en aceros inoxidables
austenticos.
Composicin qumica de los aceros inoxidables austenticos objeto de estudio.
Propiedades fisicas de los aceros inoxidables austeniticos AISI 304 y Bajo en nquel.
Caractersticas mecnicas de los aceros inoxidable austenticos MSI 304 y Bajo en nquel.
Principales propiedades de los polvos de los aceros inoxidables austenticos AISI 304L y
AISI 316L.
Densidad en verde obtenida para los compactos de acero inoxidable austenticos AISI 304L
(presin de compactacin 700 MPa).
Densidad en verde obtenida para los compactos de acero inoxidable austenticos AISI 3 lL
(presin de conipactacin 700 MPa).
Densidades obtenidas para el acero inoxidable AISI 304L P/M.
Densidades obtenidas para el acero inoxidable AISI 316L P/M.
Tabla indicativa de los diferentes ensayos realizados a las muestras objeto de estudio.
Tratamientos trmicos de sensibilizacin realizados a las muestras en estudio.
Resultados del ensayo Huey para el acero AISI 304.
Resultados del ensayo Huey para el acero Bajo en Nquel.
Resultados del ensayo Strauss modificado para el acero MS! 304.
Resultados del ensayo Strauss modificado para el acero bajo en Nquel.
Composicin qumica de dos aceros inoxidables austenticos MS! 304L y MS! 31 GL,
obtenidos por colada y laminacin, usados como referenciales para los aceros obtenidos por
fundicin.
Tabla comparativa entre las velocidades de corrosin obtenidas en el ensayo Huey, para
materiales fundidos y laminados, en estado de solubilizacin y con posterior tratamiento
trmico.
Resultados de los ensayos modificados Huey, para los aceros AJSI 304L y MS! 316L,
obtenidos por fundicin (FDO) y por pulvimetalurgia (P/M).
Elementos presentes en los electrlitos despus de realizarse los ensayos electroqumicos.
intervalos de variacin de la resistencia de polarizacin Rp, y de la constante de Stern-Geary
B, para los aceros inoxidables fundidos MS! 304L y MS! 316L.
Leyes cinticas de velocidad de corrosin obtenidas, para los aceros inoxidables fundidos
AISI 304L y AISI 316L, a partir de las figuras 192 y 193, para distintas concentraciones de
HNO3 a 298 1<.
Intervalos de variacin de la resistencia de polarizacin Rp, y de la constante B de Stern(leary, para los aceros inoxidables pulvimetalrgicos MSI 304L y AISI 316L.
Leyes cinticas de velocidad de corrosin obtenidas, para los aceros inoxidables
pulvimetalrgicos MS! 304L y MSI 316L, a partir de las figuras 196 y 197, para distintas
concentraciones de HNO3 a 298 K.
Comparacin entre las V~ obtenidas por ensayos gravimtricos y electroqumicos, siendo la
temperatura y tiempo de ensayo 298 K y 360 h (15 das), respectivamente.
1. INTRODUCCIN
Introduccin
pg. 2
1. INTRODUCCIN
Los nuevos conceptos e ideas que dominan al mundo se encuentran, al finalizar este siglo,
en constante cambio, ocupando la economa de mercado un lugar privilegiado. Todo cambio,
mejora, innovacin, creacin, debe de tener una buena justificacin econmica que compense
el tiempo y los recursos invertidos en el mismo.
Los mercados comunes, la cada de las barreras proteccionistas, la fuerte competencia a
todos los niveles, afectan directamente al sector industrial, al que se le va exigiendo de forma
creciente la optimizacin de procedimientos tanto en la obtencin como en la fabricacin de
productos. El sector industrial sigue siendo la base de la economa de los estados.
Los mencionados aspectos influyen en la ciencia de los materiales, la cual se encarga de
suministrar nuevos materiales y nuevos mtodos de conformado que puedan cubrir las cada
vez ms exigentes demandas del sector industrial. De esta manera en los pases mas
avanzados, Japn y Estados Unidos, as como en los pases agrupados en la Comunidad
Europea, se estn efectuando grandes inversiones en programas de Investigacin y Desarrollo
(1 + D) en nuevos materiales, asi como se esta promoviendo la creacin de nuevos Centros
de Investigacin dedicados exclusivamente a la obtencin y perfeccionamiento de materiales
avanzados [1]. La sustitucin de materiales o de procesos de conformado por otros
alternativos, lleva consigo el estudio comparativo y minucioso del nuevo material o proceso
respecto al del que se pretende reemplazar.
En general, el fenmeno de corrosin es uno de los aspectos que mayores problemas causa
en la industria. Se estima que cada alo alrededor de un 10-20% de la produccin mundial de
metal se pierde a causa de este fenmeno. El fenmeno de corrosin est asociado a la
reaccin de un material con el medio que le rodea produciendo el deterioro de sus
propiedades metlicas [2], siendo necesario sustituir, proteger o reparar el material afectado,
lo que genera por este motivo prdidas econmicas. Las prdidas econmicas relacionadas
con el deterioro de los materiales, suelen clasificarse en directas e indirectas. Las primeras
estn motivadas no slo por la rotura y sustitucin completa de un equipo, sino por los
Introduccin
pg.3
mayores costos debidos a las medidas de proteccin, aplicacin de recubrimientos, etc. Las
prdidas indirectas son, entre otras, las debidas a la falta de produccin por el paro temporal
de una instalacin, a la fuga de un lquido de un depsito, etc. Por tanto el desarrollo
industrial y tecnolgico van de la mano en el perfeccionamiento de nuevas aleaciones, dotadas
de propiedades especficas de resistencia a la corrosin; entre estas aleaciones destacan los
aceros inoxidables, material caracterfstico de este siglo.
Con el descubrimiento y perfeccionamiento de los aceros inoxidables se busc eliminar o
disminuir los problemas de corrosin que se presentaban en los distintos medios, lo que se
consigui en muchos aspectos, pero surgieron nuevos problemas relacionados con procesos
industriales que demandan un estudio continuo de los mismos. En el campo de los nuevos
aceros inoxidables la tendencia es a incrementar los elementos de aleacin, lo que conduce
a la obtencin de aceros con mejores propiedades pero de mayor costo, como en el caso de
los aceros inoxidables duplex, superduplex, etc, que pueden resultar atractivos si las
exigencias de los medios lo justifican.
Otro factor de inters es el valor estratgico y la estabilidad de los precios del nquel y del
cromo, aleantes mayoritarios usados en la preparacin de los aceros inoxidables, es por ello
que se buscan elementos aleantes que reduzcan o eliminen el contenido de cromo y nquel.
La bsqueda de aceros inoxidables sin cromo se inici en el ao de 1960 [3]; el principio se
basa en reemplazar el cromo por el aluminio, debido a la similitud que presenta ste en
formar una capa protectora de A1203, resistente a la corrosin, en lugar del Cr2O3. Para lo
cual se trabaja con contenidos de 8-10% (porcentajes en peso)(> de aluminio, 20-35% de
manganeso y con un porcentaje de carbono del 1 %, siendo composiciones comunes las de
30% Mn-8% AI-1 % C, aadindose 1% Si para mejorar la resistencia a la oxidacin. La
bsqueda de aceros inoxidables con bajos contenidos en nquel se inici alrededor de los aos
treinta y su desarrollo ha ido de la mano de acontecimientos blicos, como la Segunda Guerra
Mundial (realizndose trabajos en Alemania y Francia) o la guerra de Corea (realizndose
trabajos en Estados Unidos), o a coyunturas relacionadas con una oferta de nquel
<>
A partir de este momento el porcentaje indicado a continuacin de un elemento ser porcentaje en peso, y
el indicado a continuacin de un gas ser porcentaje en volumen.
pg. 4
Introduccin
Se denominan aceros inoxidables austenticos clsicos a los obtenidos por los mtodos
tradicionales de colada y laminacin.
pg. 5
Introduccin
Cr
Introduccin
pg.6
La combinacin
Introduccin
pg. 7
Existen muchas clasificaciones para estos aceros, entre las que se encuentran, la de la
Alloy Casting Institute ACI para los fundidos y la de la American Iron and Steel InstituteSociety of Automotive Engineers AISI-SAE para los aceros laminados.
Los austenticos son dentro del grupo de los aceros inoxidables los de mayor uso,
representando su fabricacin del 65-70% del total de la de los aceros inoxidables. Siendo
los de la serie 300 los mas usados, por poseer una elevada ductilidad y tenacidad.
1.1.2. Aceros inoxidables austenfticos. Aspectos generales
Consideremos en primer lugar el diagrama Fe-Cr (figura 1), base de las aleaciones
ferrticas, en el que se observa la accin alfgena del cromo, que restringe a elevadas
temperaturas el campo de existencia de la austenita -y (fase cbica centrada en las caras),
para favorecer en un amplio intervalo de temperatura y concentracin, la existencia de la
ferrita a (fase cbica centrada en el cuerpo). Se observa que hasta aproximadamente un
12,7% Cr, existe un campo limitado de austenita. Para contenidos menores de Cr, al ir
aumentando la temperatura desde temperatura ambiente, tendremos inicialmente la
separacin de la ferrita a, la que se transforma en austenita y finalmente una nueva
transformacin en ferrita. Al ir aumentando el contenido de Cr, se observa la presencia
de otra fase denominada fase sigma o. Esta fase puede presentarse en los aceros
inoxidables, especialmente en aquellos con elevado contenido en cromo, o en donde ste
aumente localizadamente en concentracin; originada por transformacin de la ferrita. La
presencia de la fase sigma en los aceros inoxidables debe considerarse perjudicial ya que
confiere fragilidad y disminuye su resistencia a la corrosin.
pg. 8
Introduccin
PORCENTAJE ATOMICO DE Gr
o
2273
jo
ao
30
50
40
60
70
80
90
lOO
2136
2073
1873
L
1811
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D
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1473
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673
TCOflsfermac~.A
Magntica
1k
a e
10
20
30
40
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50
60
70
Fe
80
90
00
Ci-
PORCENTAJE EN PESO DE Or
pg. 9
Introduccin
PORCENTAJE ATOMICO DE Ni
1873
1673
1473
1273
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2
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673
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Fe
PORCENTAJE EN PESO DE Ni
Ni
Introduccin
pg. JO
ni roduccin
pg. JJ
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1
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1573
1373
1 173
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773
573
373
0203040506070
020304050607080
CROMO (% en
Figura
3:
peso)
Fe-Gr-Ni.
~p4g. J2
Introduccin
1673
1473
1273
.4
1
.4
a.
o114
1073
(a)
873
673
473
CARBONO (% en peso)
673
1473
1273
1073
oLi,
873
673
473
CARBONO (% en peso)
Figura 4:
pg. J3
Introduccin
generales:
-
Austenticos al Cr-Ni
Austenticos al Cr-Mn-Ni
&
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ca
u
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E-
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1-
Introduccin
b)
pg. 15
Estos aceros, algunos de ellos definidos segn AISI como serie 200, tienen la
particularidad de que parte del nquel, se sustituye por otros elementos de aleacin
fundamentalmente manganeso, nitrgeno, cobre y carbono, usados para promover la
formacin y estabilidad de la austenita.
En cuanto a propiedades mecnicas, estos aceros endurecen ms rpidamente que los
aceros al Cr-Ni, y en general presentan un lmite elstico mayor asociado al mayor
contenido de C y N. La variacin en Ni, Cr, Mn, tiene una pequea influencia en la
resistencia si se mantiene la estructura austentica. Los elementos intersticiales y la ferrita
son los que ms influyen en la resistencia.
1.1.3. Preparacin de aceros inoxidables anstenticos clsicos.
Los aceros inoxidables se emplean en forma de diversos tipos de productos, los que
pueden subdividirse en dos grandes categoras: los productos que despus de la colada
requieren de procesos de deformacin para adquirir su forma final, tales como los
laminados, foijados, extruidos, etc., y los que adquieren su forma final al ser colados en
un molde, denominados moldeados o fundidos. Por ser de inters para este trabajo los
aceros moldeados y los laminados nos referiremos brevemente a la forma de preparacin
de ambos [5,9].
a) Aceros moldeados o fundidos.
Se fabrican, comnmente, mediante un horno elctrico de induccin. Horno que tiene
poca importancia desde el punto de vista de la produccin masiva de aceros inoxidables.
La preparacin de los aceros inoxidables moldeados o fundidos consiste en la refusin
de una carga muy seleccionada de chatarra de acero inoxidable y de material
complementano.
pg. 16
Introduccin
Los procesos mas comunes de produccin de acero inoxidable consideran cuatro etapas
fundamentales, las cuales, dependiendo del proceso de fabricacin se pueden solapar.
Estas etapas son:
1~ Etapa: Carga yfundido del material, se introduce en un horno elctrico una carga
que contiene acero inoxidable, trozos de acero al carbono, cromo, nquel y molibdeno,
en distintas proporciones de acuerdo al tipo de producto que se desee obtener. El fsforo
que se aade en el proceso de carga permanecer hasta el producto final; el fsforo es un
elemento perjudicial para el acero, y es importante eliminarlo o minimizar su
concentracin en los materiales de carga. Debido a que en los aceros inoxidables
normalmente se requieren niveles controlados de carbono, la siguiente etapa a realizar es
la descarburizacin.
2A Etapa: Descarburizacin, se ejecuta mediante la inyeccin de 02 por medio de una
lanza de oxgeno, con el fin de obtener un determinado porcentaje de carbono y un buen
nivel de temperatura. En esta etapa se produce la oxidacin de elementos como el Cr, Si,
Fe, que ser necesario recuperarlos en la etapa de reduccin.
Algunas de las siguientes reacciones se presentan en la descarburizacin<2>:
C
+ 1/2 O,(g)
CO(g) + (1/2
~2
+ 1,88 N 0>(g)
2)
CO(g)
C0
+ 2 02(g)
Si
+ 02(g)
=
=
=
(1)
(2)
FeO(l)
(3)
FeCr2O4(escoria)
(4)
Cr3O4(escoria)
(5)
SiO2(l)
(6)
(2>
En estas reacciones los subndices representan estados de la materia, diferentes al slido, como el
lIquido (1) y el gaseoso (g).
13>
pg. J7
Introduccin
3 Cr + 2 SiO}escoria)
(7)
Introduccin
pg. J8
<4>
Esos diagramas fueron elaborados para bajos porcentajes de carbono, adems an no se conoca la existencia
de aceros duplex de nueva generacin, los que salen de los niveles normales de composicin.
Introduccin
pg. 19
Investigador
Ao
Operacin
Schaeffler
1949
Soldadura
Equivalente
Cr
%Cr+96Mo+1,5%Si+O.5%Nb
Ni~=%Ni+O,5%Mn+30%C
Delong y col
1956
Soldadura
Crj %Cr+%Mo+1,5%Si+0,5%NF
Ni<~= %Ni+O,5%Mn+30%C+30%N
Guiraldenq
1967
Colada
Cr=%Cr+2%Mo+1,5%Si+%Nb+4%Ti
Ni~=%Ni+30%C+3O%N
Cr~,= 96Cr+t,2t%Mo+0,48%Si+0,1496Nb+2,2%Ti+
HuIl
1973
Colada
2,27%V +2,48%AI+O,72%W+0,2196Ta
Ni~ = %Ni+O,ll96Mn-O.OO86(%Mn)2+
24,5%C+ 18,4%N+0,44%Cu+0,41 9ECo
Hamniar y
Svennson
1979
Anlisis
Cr~= %Cr+1,37%Mo+1,5%Si+2%Nb+3%Ti
Trmico
Lake y Kotecki
(WRC 1992)
Tabla II:
Ni=%Ni+35%C+20%N+O.25%Cu
Distintos
porcentajes
equivalentes.
>
Introduccin
pg.. 20
18
18
d 16
16
o
LO
Cd
o
Cd 14
14
o
u,
ci
12
12
o.
ci 10
10
4.
2
1
z
18
20
22
Creq
Figura
5:
24
=
Cr
26
28
Mo O.7Nb
30
pg.. 21
Introduccin
Aleaciones ar
Ni-Cr-Fe
+M para mayor resistenda
a corrosin a altas tetisperatoras
+5 6 Se pata nNeorar
ma~uin,bitdad (dismi rII~C resitencia a la
corrosin>
Cr y Ni pr. mejora,
resistencia mecnica y
a la ciodacin
304
1 8/8
Aceros Duplex
329
pra reducir
N zacin
303, 303 Se
Aceros inox.
endurecibles
por precipitacin
304L
316L
31 7L
iI~I]
+ Mn y N, .Ni pr
eles ada nesistentia
(menor resistencia
a la corrosin)
Aleacion es
Ni-Cr-Nb
Mo-Cu-Nb
Figura
6:
317
pg. 22
Introduccin
titanio
(%Ti =5% C), niobio (%Nb =10% C). Adems impurezas como fsforo (%P: 0,010,2) y azufre (%S: 0,03-0,15).
Una buena seleccin de un acero inoxidable llevar consigo el conocer la influencia de
los elementos aleantes en el comportamiento del material ante un determinado tipo de
solicitacin ya sea mecnica, de un medio agresivo o la combinacin de ambas. Pequeos
cambios en la concentracin de elementos residuales, ya sean dispersados uniformemente
en la matriz o concentrados en el limite de grano, pueden tener grandes efectos en la
susceptibilidad de estos materiales a distintos tipos de corrosin, en especial a la corrosin
intergranular, tanto a partir de tratamientos trmicos de solubilizacin como de
sensibilizacin.
A continuacin se detallan algunas de las principales caractersticas, tanto mecnicas
como de comportamiento ante medios agresivos, que proporcionan los distintos elementos
presentes en los aceros inoxidables austenticos, centrndonos en el efecto que puedan
tener frente al fenmeno de corrosin intergranular.
Cromo (Cr)
Es un elemento cbico centrado en el cuerpo y estabilizador de la ferrita (accin
alfgena). Los aceros son inoxidables debido a la presencia de Cr, el cual es el elemento
bsico en la pasivacin<~ de los aceros inoxidables, aunque pequeas cantidades de Cr en
un acero generalmente aumenta la resistencia a la corrosin, se precisa entre un 12-14%
en Cr para que el acero sea verdaderamente inoxidable, formndose una pelcula muy fina
y adherente de xido de cromo Cr2O3 sobre la aleacin, por lo que cuanto, mayor sea el
Pasividad se define como el estado en el que los materiales son resistentes a la corrosin en medios en
los que termodinmicamente deberan ser altamente reactivos, este estado se debe al considerable
retardo de la reaccin andica por la presencia de una capa que no permite la difusin de cationes.
Introduccin
pg. 23
Introduccin
pg. 24
Introduccin
pg. 25
Introduccin
pg. 26
Cobre (Cu)
Introduccin
pg. 27
beneficiosos parece que disminuyen con la adicin de Ni, lo que favorece la formacin
de fase sigma, Laves y Chi.
El Mo es propenso a la transpasividad, disminuye la resistencia a la corrosin de los
aceros inoxidables en medios fuertemente oxidantes (como el ensayo Huey), an en aceros
con bajos contenidos en C (serie L). En el ensayo Strauss la presencia de 2% Mo
disminuye la tendencia a la sensibilizacin.
En cuanto a las propiedades mecnicas, contranesta la fragilidad de revenido y mejora
la resistencia a la fluencia a altas temperaturas, as como la resistencia a la traccin, limite
elstico y templabilidad.
Azufre y Fsforo (5 y P)
Estos dos elementos estn siempre presentes en todos los aceros, como impurezas
derivadas del propio proceso de obtencin. Son perjudiciales, salvo en contadas
excepciones, ya que confieren fragilidad a los aceros.
El P es la segregacin ms importante de los aceros inoxidables, teniendo un papel muy
importante en la corrosin en medios oxidantes, como en el ensayo Huey. Este hecho no
se detecta en el ensayo Strauss. Se segrega en lmite de grano disminuyendo la resistencia
a la corrosin intergranular, y puede encontrarse en forma de compuesto o en forma
elemental [24,25]. Para el fsforo, se observa que al sensibilizar un acero entre 873 y
973 K, aumenta la presencia de fsforo en lmite de grano debido que al ser menos
soluble en la matriz austentica con porcentajes altos de Cr, el P difunde hacia las zonas
empobrecidas en Cr (este hecho aumenta fuertemente la corrosin). A medida que
aumenta el tiempo de tratamiento la concentracin de fsforo llega a un mximo para
luego disminuir. Este ltimo hecho esta asociado a la reposicin de Cr que difunde hacia
las zonas empobrecidas [13]. La presencia de C y de N retardan la precipitacin de P en
lmite de grano, adems para un %C del 0,019% no se produce corrosin intergranular
en el ensayo Strauss modificado para contenidos de P < 0,07%, N < (0,035-0,147)%,
Introduccin
pg. 28
Introduccin
pg. 29
APLICACIONES
TPICAS
DE
LOS
ACEROS
INOXIDABLES
AUSTENTICOS CLSICOS
Los campos donde tienen aplicacin los aceros inoxidable austenticos, son realmente
numerosos. Trataremos en este apartado la aplicacin en algunos sectores especficos como
son:
-
Es de importancia resaltar que uno de los aceros de mas conocidos es el AISI 304, al que
se le denomina el acero inoxidable de las mltiples aplicaciones, usndose en casi todas las
industrias.
Introduccin
pg. 30
contengan cloruros.
-
del 40%, el AISI 316L y el AISI 317L. El AISI 304L se usan en un intervalo
restringido de concentraciones.
b) Aplicaciones en la industria nuclear
El empleo de los aceros inoxidables en las instalaciones nucleares se deriva
predominantemente de las siguientes propiedades de los mismos:
Introduccin
pg. 31
Introduccin
pg. 32
por un lado hace que los aceros inoxidables no se corroan y por lo tanto garantizan la
atoxicidad de las sustancias alimenticias y por otro lado permiten emplear medios, incluso
muy enrgicos, de limpieza y descontaminacin.
d) Aplicaciones en los transportes.
La utilizacin de los aceros inoxidables en los transpones se entiende no slo como
empleo de materiales resistentes a la corrosin y por ello inalterables en el tiempo, sino,
frecuentemente tambin como materiales estructurales que permiten aligerar las estructuras
portantes.
Cuando el transporte es de materiales corrosivos, el criterio de seleccin est
sustancialmente vinculado con las caractersticas de agresividad del producto transportado.
Conviene en todo caso considerar que la ventaja ofrecida por los aceros inoxidables tanto
en el transporte de alimentos como de materiales agresivos es la seguridad contra la
contaminacin del producto transportado, que deriva particularmente de la ausencia de un
revestimiento protector deteriorable.
e) Aplicaciones en la industria de la construccin.
Dentro de los principales criterios de aplicacin se encuentran el que son materiales que
requieren de muy poco mantenimiento, siendo de aplicacin comn en las grandes
ciudades donde el nivel de contaminacin es muy agresivo, siendo cada vez mas amplia
su utilizacin. Sus aplicaciones se centran en exteriores de edificaciones, pasadizos,
ascensores, piscinas, etc., siendo el acero ms usado el AISI 304.
Introduccin
pg. 33
siguientes caractersticas:
Robustez, higiene, fcil limpieza, adems de un buen aspecto esttico para las
de calefaccin y hervidores.
1.3.
El diseo de nuevos aceros en el campo de los aceros inoxidables austeniticos pasa por la
investigacin de los efectos que ejercen los elementos de aleacin en la estabilidad de la
austenita, es decir, el estudio de la influencia que la composicin qumica tiene en la
estructura del acero inoxidable, y por el efecto que puedan tener estos elementos en el coste
del nuevo acero.
En estos aceros la prdida del balance austentico que supone la reduccin del Ni debe ser
repuesta mediante otros elementos gammgenos, principalmente C, N, Cu, Mn y Co, en
cantidades tales que confieran una estructura austentica estable y no originen problemas de
fabricacin industrial. Como nicos aleantes ninguno de estos elementos es adecuado para
producir aceros inoxidables austenticos, de acuerdo a la US Steel Corporation [30], el Mn
en cantidades del 25% no forma una estructura completamente austentica en aleaciones con
un 15% Cr, el Cu tiene un efecto negativo en la ductilidad en caliente y el Co es caro. Las
cantidades de C y N, estn limitadas por la fabricacin industrial y por la precipitacin de
carburos y nitruros que inducen al fenmeno de sensibilizacin a la corrosin intergranular.
Desde los aos cuarenta, se hacen intentos para producir a escala industrial aceros
inoxidables austenfticos al Cr-Mn, en los que se observ que el contenido de Cr se debe
Introduccin
pg. 34
limitar a un 15% para permitir que los lingotes puedan laminarse en caliente
satisfactoriamente; si se aumenta el porcentaje de Cr, aparece, a la temperatura de
laminacin, ferrita en cantidades tales que originan graves problemas de operacin. Por otra
parte con slo un 15% de Cr, sin contar con el efecto beneficioso del Ni, las caractersticas
de resistencia a la corrosin de los aceros al Cr-Mn slo resultan suficientes para condiciones
muy suaves. Por ello se han buscado otros mtodos que permitan mejorar esa resistencia. En
principio se siguen dos caminos:
cr
camino: Sustitucin total del Ni por Mii, lo que demanda el uso de un contenido
2do
Introduccin
pg. 35
pg. 36
Introduccin
MATERIAL
Precio Relativo
Acero:
-
Lingote
Palanquilla
1,6
Redondo
2,1
2,4
2,7
al nquel-cromo (3,5% Ni
al nquel-cromo-molibdeno
0,05-1% Cr)
4,0
4,7
martenstico
5.5
austentico
9,0
18,0
3,4
36,0
7,1
Nquel:
-
Refinado
36,0
Laminado en fro
59,0
11,0
6,4
Aluminio:
-
lingote
laminado
Tabla III:
9,3
18,0
Introduccin
pg. 37
pg. 38
Introduccin
PORCENTAJE ATOMICO DE Mn
1873
1673
1473
1<
D
1-
1<
1273
w
o.
w
1Q73
873
673
PORCENTAJE EN PESO DE Mn
Fe
Figura 7:
Diagrama
de equilibrio Fe-Mn.
Mn
Introduccin
pg. 39
pg. 40
Introduccin
Edgemon y col [41], al estudiar distintas aleaciones de Fe-(12-17,9)Cr-(20-11)Mn(0,08-0,3)C, algunas de ellas estabilizadas con Ti, W, y y con contenidos bajos o nulos
de Ni, llegaron a la conclusin de que al sensibilizar el material y someterlo al ensayo
modificado de Strauss, estos materiales tenan un peor comportamient frente a la
corrosin que los aceros clsicos del sistema Fe-Cr-Ni. No existan ventajas frente a la
corrosin intergranular en los aceros aleados con Mn, al adicionar elementos
estabilizadores. Dentro de todos lo aceros estudiados, el mejor comportamiento frente a
la corrosin se presenta en los aceros con contenidos en C menores al 0,1
%.
A altas temperaturas los aceros al Cr-Mn-Ni tienen una mayor resistencia mecnica que
los aceros al Cr-Ni, aunque su resistencia a la oxidacin es menor. La formacin de una
capa de xido continua y estable del tipo Cr2O3, la que le da resistencia a la oxidacin a
las aleaciones Fe-Cr-Ni, se desplaza por la formacin de xidos de Mn, formndose una
capa no totalmente protectora [42,43].
A pesar de que an se continua estudiando los efectos que tiene el Mn, fuera de sus
concentraciones habituales, en los aceros inoxidables, si existe coincidencia en que el Ni
es un elemento limitado, y en un futuro no lejano ser necesaria su sustitucin, total o
parcial, en los aceros inoxidables austeniticos. Tambin es cierto que, hasta el momento,
el Mn, combinado con otros elementos gammgenos, especialmente C y N, es en general
aceptado como el nico sustituyente del Ni en este tipo de aleaciones [44].
1.4.
Introduccin
pg. 41
Introduccin
pg. 42
4>
So
4)
~0
11a
4)
4)
1
a
o
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a>
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CoCo
Cao>
pg. 44
Introduccin
1.4.3.
Fabricacin
Introduccin
pg. 45
Disminucin del contenido de oxgeno desde 5 000 ppm hasta 2 000 ppm, debido
(6)
pg. 46
Introduccin
MATERIAL FUNDIDO
GAS
REFRIGERANTE
CORRIENTE
DE MATERIAL
FUNDIDO
(a)
DISCO
PARTCULAS FINAS
ATOMIZADOR
EN ROTACION
MATERIAL FUNDIDO
CORRIENTE DE
MATERIAL FUNDIDO
CHORROS DE GAS
(b)
POLVO
Figura
8:
ATOMICO
Introduccin
pg. 47
inoxidables.
pg. 48
Introduccin
Tamao de partcula
($zn)
(%)
+100
>149
0-3
-100+140
=149> 105
10-15
-140+200
=105>74
15-25
-200+325
=74>44
20-30
-325
=44
35-50
Tabla V:
Compresibilidad.
Es la medida de la densidad cuando a un polvo se lo compacta a una presin
determinada (MPIF standard 45 [57], ASTM B 331 [58]). La compresibilidad es una
funcin del lmite de fluencia, de la dureza del material, la cantidad de poros internos, el
tamao, forma y distribucin de las partculas.
Resistencia en verde.
Es una medida de la resistencia a la rotura transversal del compacto de polvo, aun no
sinterizado (MPIF standard 15 [59]). Va relacionada con la resistencia del polvo a la
rotura mientras se manipula en los procesos de fabricacin de piezas P/M. Los aceros
inoxidables atomizados en agua tienen una buena resistencia en verde, aunque requieren
de mayores cuidados en su manipulacin que los productos de hierro. Los polvos de
aceros inoxidables con formas regulares tienen una menor resistencia en verde, que las
que poseen las formas irregulares.
pg. 49
Introduccin
Datos de seguridad
Los polvos de aceros inoxidables no son txicos, radioactivos, inflamables ni
explosivos.
1.4.5.
En la figura 9, se muestra una idea global de las diferentes etapas que puede tener los
polvos de aceros inoxidables para la obtencin de productos pulvimetalrgicos. Los
procesos de produccin de aceros inoxidables obtenidos por pulvimetalurgia pueden
dividirse en dos clases: los que generan un material poroso, con densidades menores a la
de los laminados, y los que generan materiales con una densidad similar a la de los
laminados. Los primeros son los ms econmicos y de mayor uso, los segundos se estn
introduciendo recientemente en la industria.
A continuacin se describen las principales etapas del procesado de los polvos de acero
inoxidable, desde un punto de vista de obtencin de materiales con densidades menores
a las del laminado por ser an de uso ms difundido en la industria y por ser de mayor
facilidad el entendimiento de los procesos de sinterizacin. Fundamentalmente comprende
las siguientes etapas:
1.4.5.1. Lubricacin.
Para la manufactura de las piezas P/M, se debe usar un lubricante para permitir una
elevada densidad de compactacin y un fcil retiro de las piezas de la matriz. El tipo y
la cantidad de lubricante a ser mezclado en el polvo, debe de ser cuidadosamente
seleccionado ya que podr afectar a la densidad aparente, a la velocidad de derrame, a la
densidad en verde, a la presin de compactacin y de retiro, y a las propiedades del
sinterizado. Los ms usados son los organometlicos, como los estearato de cinc y los de
litio, y las ceras sintticas; los que se usan en porcentajes comprendidos entre 0,75 y
1,25%. El estearato de litio proporciona la mayor compresibilidad, pero produce una
pg. 50
Introduccin
Conipactacin.
La compactacin tiene por objeto dar forma y consistencia a la masa de polvo para su
manipulacin. Consiste en aplicar una presin a la masa de polvo introducida en una
matriz, que es el negativo de la forma acabada, con el objetivo de obtener un producto
compacto y manipulable. La unin de los polvos metlicos a lo largo del proceso de
compactacin, se puede considerar como una verdadera soldadura en fro entre las
partculas, a travs de los puntos de contacto de los polvos. Esta soldadura en verde
facilita, posteriormente, los fenmenos de difusin en estado slido durante la
sinterizacin. La compactacin del polvo produce una pieza compacta en verdet, que
debe poseer la suficiente resistencia para su manipulacin.
La compactacin comienza con un deslizamiento de partculas individuales. Las
partculas inician una deformacin elstica localizada en los puntos de contacto entre ellas,
seguida de una deformacin plstica con formacin de superficies de contacto. Estas reas
aumentan progresivamente, con el aumento de la deformacin plstica, producindose la
rotura de algunas partculas. Estas se integran gradualmente en un todo que comienza
nuevamente a deformarse elstica y plsticamente. La deformacin plstica representa el
mecanismo de densificacin ms importante durante el proceso de compactacin. Por otro
lado, la mayora de los metales endurecen por acritud, por lo que se hace difcil mejorar
la densificacin aumentando la presin de compactacin. La efectividad de la presin es
mayor a presiones bajas, cuando la deformacin plstica ocurre con facilidad, y se hace
progresivamente menos efectiva al aumentar dicha presin.
pg. 51
Introduccin
LUBRICANTES
MEZCLADO
POLVO METALICO
AL EANTES
OTROS METODOS DE
COMPACTADO
COMPACTACION
CONVENCIONAL
PRENSADO EN
CALIENTE
y
SINTERIZADO
4,
PASOS
ADICIONALES
(OPCIONALES)
PRESION
V~IDY]
1 SO STATI CA
INFILTRADO
CONFORMADO DE ALTA
ENERGA O VELOCIDAD
RESINTERIZACION
PRESION
CON O SIN
GRAVEDAD
FORJADO EN FRO O
EN CALIENTE
EXTRUSION
y
SINTERIZADO
4r
OPERACIONES
TRATAMIENTO
TERMICO,
SECUNDARIAS:
DORLAD O, MECANIZAD O
SEGUNDA
LAMINA ClON
O FORJA
IMPREGNAD O, ETC
%Wt~,/.v,C
y.
PRODUCTO
Figura 9:
P/M
FINAL
pg. 52
Introduccin
pg. 53
Introduccin
e,
6.70
Eo
o,
w
6.50
w
z
w
6.40
o
WC
o
z
w
6.306.20
6.10
1
0.04
0.08
0.12
0.16
CARBONO (% en peso>
Figura
10:
pg. 54
Introduccin
o,
6.60
Eci
o,
w
6.50
O
w
6,20
w 6.30
O
WC
Co
z
w
O
6.10
0.4
0.8
1.2
1.6
2.0
2.4
2.8
SILICIO (% en peso>
Figura 11:
6.70
1~
Eo 6.60
o)
6.50
6.40
O
cr
w
O
WC
O
Li,
z
w
O
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6.20
6.10
8
10
11
1
12
1
13
14
15
16
NIQUEL (% en peso)
Figura 12:
pg. 55
Introduccin
punzn inferior, siendo en este caso la matriz la que se mueve, realizando un falso
doble efecto.
Comnactacin isosttica en fro
Es el nico mtodo en que la presin puede aplicarse simultneamente y por igual
en todas las direcciones, siendo un procedimiento discontinuo en el que se pueden
aplicar grandes presiones. Est basado en el principio de Pascal, en el cual cuando a
un fluido se le aplica una presin, sta se transmite por igual en todas las direcciones.
El modo de operar consiste en introducir el molde dentro de un fluido (normalmente
agua), y aplicar la presin sobre el fluido transmitindolo al molde de una manera
isstatica.
Compactacin por alta ener2a
Tienen una aplicacin limitada, por ser una compactacion en moldes cerrados.
Consiste en confinar los polvos en un contenedor de acero, al que se aplica
exteriormente una alta energa mecnica, neumtica o mediante explosivos, que
producen la compactacin de los polvos, obtenindose una densidad y resistencia en
verde elevadas. Las caractersticas ms significativas de este proceso son el cono
tiempo de aplicacin de la presin y la alta energa cedida al material. Las principales
pg. 56
Introduccin
Los productos obtenidos por PIM tienen una mayor densidad comparada con los
obtenidos por la pulvimetalurgia convencional, llegando a tenerse densidades mayores
al 95% de las tericas; un acero inoxidable AISI 316 puede llega+ a tener una
densidad de 7,55 g/cm3, que equivale al 97% de la terica [61].
1.4.5.3.
Presinterizacin.
pg. 57
Introduccin
Sinterizacin
1a
Etapa: acercamiento y unin inicial entre part(culas. Esta etapa inicial se produce
Etapa: cierre de los conductos entre poros, redondeo de poros. Los poros del
pg. 58
Introduccin
material compactado suelen ser irregulares, y en esta etapa tienden a redondearse por
ser la forma esfrica la de menor energa superficial. Como consecuencia de esto el
material se contrae, provocando una disminucin en el volumen de la pieza y por lo
tanto densificacin.
4a
Etapa: engrosamiemo del poro, en esta ltima etapa puede ocurrir una coalescencia
4a
52
presiones de vapor existentes sobre las superficies cncavas y convexas, existe una
tendencia a que se evaporen tomos de las partes convexas, y se condensen sobre las
superficies cncavas.
D/Usin en volumen, tiene lugar por difusin de tomos y vacantes, que obedece a
D0 e<QIRfl, (D
energa de activacin, T
difusin, D0
coeficiente de
Introduccin
pg.
59
direccin opuesta.
T~d.,,
facilitndose la movilidad de tomos superficiales desde las zonas convexas a las zonas
cncavas, entre dos partculas de polvo que se estn sinterizando,
Figura 13:
pg. 60
Introduccin
Fenmenos de sinterizacin
Reduccin de xidos
Disolucin de xidos
Carburizacin
Nitruracin
Homogeneizacin
Crecimiento de grano
Cambio de forma de poro
Tabla VI:Fenmenos que pueden tener lugar en la sinterizacin
de aceros inoxidables
pg. 61
Introduccin
A continuacin se analiza distintos aspectos del proceso de sinterizacin que ejercen una
gran influencia en las caractersticas de los aceros inoxidables obtenidos por
pulvimetalurgia.
a) Atmsfera de sinterizacin:
La principal funcin de la atmsfera de sinterizacin es asegurar la eliminacin de los
lubricantes aadidos en la etapa de compactacin y la reduccin de los xidos que cubren
la superficie de los polvos. Las principales atmsferas de sinterizacin para los aceros
inoxidables son las de hidrgeno, amoniaco disociado y el vaco. La principal diferencia
desde el punto de vista qumico, es que mientras la atmsfera de hidrgeno y de amonaco
son reductoras, la de vaco puede ser oxidante para la mayor parte de los constituyentes
de los aceros inoxidables, debido a que en los grandes hornos industriales el retiro
completo del oxgeno es difcil.
Atmsfera de Hidrgeno:
Es una atmsfera activa, durante la sinterizacin, el hidrgeno reduce el xido
superficial, favorecindose una mayor unin entre las partculas y se mejora la
ductilidad de los productos sinterizados. La cantidad de vapor de agua presente en la
atmsfera de sinterizacin determina si se produce o no la reduccin de los xidos de
cromo o de silicio, presentes en la superficie, durante la sinterizacin. Esta cantidad
se determina calculando el punto de rocio de la atmsfera que viene a ser un indicador
de la presin parcial de oxgeno. En caso de existir oxigeno en la atmsfera se
produce la oxidacin del metal, Me, presente en la aleacin segn la reaccin:
2Me +
~2
2MeO
(8)
(9)
Introduccin
pg. 62
siendo de inters para los procesos pulvimetalrgicos que la reaccin preferente sea
hacia la generacin de metal Me, por lo que se debe buscar trabajar con temperaturas
de rocio bajas, es decir que la proporcin de pH2/pH2O sea elevada. De particular
importancia es la reduccin de los xidos ms estables presentes en la superficie de
los polvos: el Cr,03 y el Sic>2.
La figura 14, muestra que a una temperatura de 1 493 K se requiere una
temperatura de roco menor a 203 K para que se de en la superficie del material la
reduccin del xido. Debido a que el vapor de agua se forma durante la reduccin y
que, adems, ingresa con la muestra y/o al abrir el horno, se requiere un flujo de gas
suficiente para eliminarlo continuamente.
CURVAS
313.
OXIOACION/REDUCION
METAL PURO
. METAL EN SOLUCION
(CUALITATIVO)
PARA:
293
o
13
273
253
o
D
$102
233
1-
c
uJ
213
193
oIII
173
773
1273
773
2273
TEMPERATURA (K)
Figura
14:
pg. 63
Introduccin
Tabla
VII:
Atmosfera
Nppm
20 N2 -80 H2
3000
SON2 -50 H2
4180
SON2- 20 H2
5600
pg. 64
Introduccin
Atmsfera de vaco:
La atmsfera de vaco es una alternativa a las atmsferas de hidrgeno y de
nitrgeno, debido a que son mas econmicas. La atmsfera de vaco no es de tipa
reductora, el proceso de sinterizacin en vacio se activa por la desestabilizacin de los
xidos superficiales, donde las bajas presiones favorecen la desgasificacin de las
piezas sinterizadas, minimizando los contenidos de nitrgeno, oxigeno, hidrgeno y
carbono, mejorando sus caractersticas de composicin y de ductilidad de los
productos sinterizados.
Las bajas presiones pueden producir evaporacin de elementos o constituyentes,
siendo este fenmeno particularmente daino debido a que el cromo tiene una elevada
presin de vapor a la temperatura de sinterizacin y el empobrecimiento en cromo en
las capas superficiales de las piezas puede tener un efecto negativo en el
comportamiento frente a la corrosin, por lo que se recomienda aadir argn a la
temperatura de sinterizacin. La evaporacin no solo tiene una influencia negativa en
las propiedades de las piezas, tambin constituye un importante mecanismo para todo
el proceso de sinterizacin, donde se producen fenmenos de evaporacincondensacin [63]. Con relacin a los aceros inoxidables, se observaron algunas
diferencias durante la sinterizacin de los aceros AISI 304L y AISI 316L, en el que
la presencia de xido de molibdeno por su elevada tendencia a evaporarse favorece
la desestabilizacin de los xidos y se mejora el proceso de sinterizacin. Las ventajas
y desventajas, as como la influencia, de los fenmenos de evaporacin-condensacin,
requiere an de mas investigacin.
Otro factor que hace a la sinterizacin en vaco atractivo para la sinterizacin de los
aceros inoxidables, es la posibilidad de que los aceros inoxidables martensiticos, se
pueden templar inmediatamente despus de la sinterizacin siendo diferente en el caso
de las atmsferas que contienen hidrgeno, donde despus del enfriamiento es
necesario un segundo ciclo trmico, debido a que estas atmsferas producen en estos
aceros microestructuras bainticas [621.
pg. 65
Introduccin
La
-.
Me (s) + CO (g)
(10)
-.
(11)
2C0 (g)
(12)
pg. 66
Introduccin
Introduccin
pg. 67
2173
2073
1973
1873
1773
WC
1673
D
1WC
w
1573
o- 1473
w
1373
EQUILIBRIO CON
EQUILIBRIO CON
22% 0,.
13.6% Cr. P
16% Or.
~N2=
1 Sm
22% Cr.
~N2
Cr
O.2~ Sm
=
1 Sm
Sm
1-
1273
e
e
it-
1173
it
1073
e
e
973
0.2
0.4
0.6
0.8
NITROGENO (% en peso>
Figura 15:
Introduccin
pg. 68
c) Velocidad de enfriamiento:
Introduccin
pg. 69
La
atmsfera protectora. Uno de los aspectos que encarece estos procesos, hacindolos mas
complejos, es el control de la atmsfera dado que pueden presentarse fenmenos de
nitruracin y de oxidacin, no deseados. Otro problema adicional es la adecuada seleccin
del material a usar en las matrices, de tal forma que sta no se vea afectada por el
procesado ni reaccione con el material de trabajo contaminndolo. Por lo que
normalmente los polvos se encapsulan para evitar la contaminacin en las distintas etapas
de sinterizacin, procesndose la cpsula y el polvo juntos. El encapsulado debe de ser
tal
que tenga caractersticas similares al material del polvo, que no reaccione con l y que
posterior, y donde se obtengan productos con una estructura homognea, con escasa
segregacin distribuida uniformemente en el material. Adems de la obtencin de un
tamao de grano fino asociado a una mejora en las propiedades mecnicas, puede mejorar
las caractersticas de los productos obtenidos por mtodos convencionales de colada y
laminacin.
Dentro de los principales mtodos de compactacin en caliente se encuentran: el
prensado, la extrusin, el prensado isosttico, el foijado y el laminado. A continuacin
se describirn brevemente los tres primeros ya que los dos ltimos son bastante similares
a los procesos tradicionales.
Introduccin
pg. 70
Prensado en caliente:
Es necesario calentar todo el conjunto matriz-polvo hasta la temperatura de sinterizacin
a la que se realiza el prensado. Un mtodo alternativo, en el que se produce poco
calentamiento de las matrices, implica el uso de la electricidad, para lo cual al polvo,
despus de ser introducido en la matriz, se lo somete a un voltaje controlado fluyendo una
elevada corriente a travs de los polvos, la cual los calienta hasta la temperatura de
prensado.
Extrusin en caliente:
Combina el prensado en caliente y el procesado en caliente. Mediante la aplicacin de
cargas de compresin fluye el material a travs de una matriz obtenindose la forma
deseada. Existen distintos procedimientos de extrusin en caliente, en algunos de los
cuales el material se puede contaminar con la matriz. En otros es necesario el encapsulado
previo del polvo, que se puede realizar mediante un pre-prensado en fro, en una cpsula,
del polvo seguido de una desgacificacin, para a continuacin realizar la extrusin del
conjunto evitndose de esta manera la posible contaminacin del producto.
Una variante de este mtodo, es la tcnica del extruido con protector (filled billet),
donde los polvos se depositan en una cpsula mtriz (filler), con la forma deseada, se
hace vibrar el conjunto lo que conduce a elevadas densidades, posteriormente se sella el
conjunto y a continuacin se encapsula en una cpsula de acero al carbono (billet). El
conjunto se extruye a travs de un orificio cnico. Se elimina posteriormente el
encapsulado y la matriz, obtenindose la forma deseada con la densidad mxima [69].
Una de las mayores aplicaciones de la extrusin en caliente se utiliza para la fabricacin
de tubos de acero inoxidable sin costura, producto de la soldadura. Para lo cual se utilizan
polvos redondeados atomizados en atmsfera de argn o nitrgeno. Este procedimiento
requiere de un prensado isosttico en fro, para conseguir densidades comprendidas entre
el 85 y el 90% de las tericas, para extruirse a continuacin a temperaturas de 1 473 K,
Introduccin
pg. 71
de
pg. 72
Introduccin
Calibracin.
Se realiza cuando las exigencias dimensionales son rigurosas, conseguindose, adems,
un dbil aumento de las propiedades. Consiste en una segunda compresin que se le da
a la pieza a temperatura ambiente, luego de la sinterizacin, en una matriz de dimensiones
ms precisas que las usadas en la compactacin. Esta operacin puede producir un
endurecimiento por acritud inherente al trabajado en fro, lo que produce un aumento de
la dureza, limite elstico y resistencia, aunque disminuye el alargamiento y la
tenacidad [74].
Bruido.
Puede mejorar el acabado superficial y la precisin dimensional. Las tcnicas ms
comunes de bruido son el tratamiento al bombo, bruido por rodillos, calibrado con bola
y ncleo, utilizando una herramienta similar a una brocha.
Reprensado.
Es un procedimiento mecnico que consiste en la aplicacin de presin a un objeto
sinterizado o presinterizado, con el propsito de mejorar alguna propiedad fsica. Una
variante de este procedimiento es el reprensado en caliente con el que se busca mejorar
la densidad del material.
Infiltracin.
Consiste en introducir por medio de capilaridad, un material con menor punto de
fusin, para lo cual se lo sita sobre la pieza compactada en verde antes de la
sinterizacin.
pg. 73
Introduccin
Impregnacin.
Es un procedimiento, que consiste en rellenar los poros de un objeto sinterizado, con
un material no metlico, tal como aceite, cera o resma.
Tratamientos trmicos.
Al igual que a los metales convencionales, estos materiales pueden sufrir una serie de
tratamientos trmicos como templado, recocido, revenido, cementacin, etc.
Pasivacin quaica.
Tikkanen [75], menciona de que al trabajar con el acero AISI 316L sinterizado en
distintas atmsferas y temperaturas de sinterizacin, para luego someterlo a los procesos
de pasivacin qumica, observ que al exponerlos a una disolucin de H2504 iN (0,SM),
encontr que ninguna de las soluciones produca una pasivacin estable al sinterizar las
muestras a 1 398 K. Sin embargo al aumentar la temperatura a 1 503 K, observ que las
muestras sinterizadas en una atmsfera de amoniaco disociado se mantena a potenciales
pasivos. Menciona adems que un tipo de pasivacin qumica puede usarse para
determinados casos especficos, no existiendo un tratamiento universal de pasivado para
todos los medios.
Trehame [76], describe un tratamiento de pasivacin a base de fosfatos ~ue mejora la
resistencia a la corrosin en cido actico.
Pasivacin trmica.
Tikkanen [75], menciona que una pasivacin en aire durante 30 mm a temperaturas
comprendidas entre 673 y 773 K, mejoran la resistencia a la corrosin manteniendo al
potencial en la zona pasiva. Temperaturas menores no influyen en el comportamiento
inicial y temperaturas mayores dan resultados completamente negativos.
Introduccin
pg. 74
Pasivacin electroqumica
La pasivacin electroqumico puede ser el tratamiento perfecto de proteccin contra la
corrosin. ste consiste en mantener la muestra a un potencial determinado dentro de la
zona pasiva hasta que se cubra de una capa protectora pasiva y uniforme en toda la
superficie del material, la dificultad se encuentra en la seleccin de un adecuado potencial,
ya que ste depende de muchos factores como composicin de la solucin, pH, potencial
de oxidacin del material y de la temperatura-tiempo de permanencia.
Recubrimientos metlicos superficiales.
Consisten en depositar electroquimicamente una fina capa metlica con el objetivo de
proteger andica o catdicamente a los productos pulvimetalrgicos.
Unin de productos pulvimetalrgicos.
La necesidad de producir elementos con geometras mas difciles, despert el inters
en la posibilidad de unir partes de productos pulvimetalrgicos con materiales obtenidos
por la misma tcnica o por otros procedimientos de obtencin. Para lo cual se ha
experimentado con distintas formas de unin, entre las que la soldadura con estalio y
bronce [77], con haz de lser y por resistencia [78], obtenindose productos con buenas
propiedades mecnicas y de resistencia a la corrosin.
1.4.8. Resistencia mecnica.
Como se ha venido comentando en las propiedades mecnicas influyen todos o casi
todos los aspectos relacionados con el proceso de sinterizacin de los polvos. Las
propiedades mecnicas disminuyen con la porosidad, como consecuencia tanto de una
menor seccin resistente como debido al efecto de concentracin de esfuerzos de los
poros; adems disminuyen con la presencia de xidos, que no permiten una buena unin
entre las paniculas. La resistencia mecnica aumenta con la presencia de elementos
Introduccin
pg. 75
Otero y col al estudiar los aceros AISI 304L y AISI 316L, tanto obtenidos por
pulvimetalurgia como por colada y laminacin, en FeCI3 [84-87] y en HNO3 en
ebullicin [88],observaron que los materiales obtenidos por pulvimetalurgia presentan una
menor resistencia frente a la corrosin, asociada a la presencia de porosidad, a travs de
un mecanismo de corrosin diferente y mucho mas agresivo.
Introduccin
pg. 76
Densidad en
Resistencia a
la corrosin
verde
g/cm3
respecto al
AISI 304L
Aiargamiento
Material
MPa
AISI 304L
367
18
6,78
+256Sn
334
13
6,94
++
+4%Sn
243
7,14
.l-2%Cu
356
12
6,98
+3%Cu
322
11
7,0
+2%Ni
390
12
6,98
+2%Mo
351
11
6,93
+1%Sn+2%Cu
284
11
6,90
+1%Sn+2%Mo
316
6,93
+2%Cu+2%Ni
306
15
6,99
+2%Cu+2%Mo
296
7,04
+1%Sn+2%Cu+2%Mo
225
6,98
+1%5n+2%Cu+2%Ni
336
15
6,93
++
375
15
6,78
AIST3IGL
+ + Mucho mejor
+ Mejor
o Igual
Menor
Tabla VIII: Efecto de los elementos aleantes premezciados en las propiedades del
acero inoxidable AISI 304L. Proceso de preparacin: lubricante 1%
estearato de litio, presin uniaxial 925 MPa, sinterizacin a 1 453 K 1 45
mm, atm. 75% H
2 + 25% N2. Solucin de ensayo 5% NaC a 298 K.
Introduccin
pg. 77
50
o,
40
30
AISI 31 SL sinterizado
AISI 316L aminado
u,
w
ow
20~
it
o
lo
o-
o
o
10
20
TIEMPO
Figura
30
40
50
(das)
Pg. 78
Introduccin
Durante
pg. 79
Introduccin
b) Influencia de la presinterizacin.
Es uno de los procesos mas importantes para obtener una buena resistencia frente a la
corrosin. En esta parte del procesado de los materiales pulvimetalrgicos se busca
eliminar el lubricante aadido antes de la compactacin; la presencia de un lubricante que
contenga carbono puede producir fenmenos de sensibilizacin en el material sinterizado,
por lo que se trata de eliminar todo el lubricante aadido para el proceso de compactacin.
Moyer [90], menciona que todos los lubricantes, comercialmente usados en
pulvimetalurgia, se eliminan al exponer el producto pulvimetalrgico a 723 K durante
30 mm
mecnicas
Introduccin
pg. 80
aluminio actan como reductores internos ubicndose sus xidos en los lmites de partcula
siendo casi imposible su eliminacin, y disminuyen las propiedades mecnicas del
producto sinterizado.
Sands y col [81], observaron que la resistencia a la corrosin del AISI 316L disminuye
estando presente vapor de agua en la atmsfera como por utilizar un enfriamiento lento,
para lo cual sugieren que si se trabaja con una atmsfera de hidrgeno a temperaturas de
1 473 K, se trabaje con una temperatura de roco de 228 1<.
Kalish y Mazza [94], encontraron que con una atmsfera de sinterizacin de amonaco
disociado se obtiene una menor resistencia a la corrosin respecto a una de hidrgeno,
debido a que en la primera, al utilizar bajas velocidades de enfriamiento, se produce algn
tipo de precipitado en el material, asociado a la presencia de nitrgeno en la atmsfera de
sinterizacin.
Lai y col [95], al estudiar la influencia de la atmsfera de roco en la sinterizacin del
AISI 316L, en atmsfera de amonaco disociado, observaron que la atmsfera tiene un
fuerte efecto en la reaccin superficial de las partculas de polvo. A menor temperatura
de roco, se produce un mayor efecto de reduccin; a mayor temperatura de rocio se
encontr una mayor concentracin de elementos no metlicos como C, N, O, S, asociados
a la formacin de compuestos superficiales. Por tanto se obtienen mejores propiedades
mecnicas cuanto menor es la temperaturas de rocio.
Nayar y col [96],
encontraron en aceros inoxidables AISI 316L, para filtros, que una
baja temperatura de roco unido a un rpido enfriamiento, en atmsferas de nitrgeno,
mejora la resistencia a la corrosin en HNO3 al 10%.
Jones [97], demostr que la presencia de nitruro de cromo en un AISI 316L, disminuye
la resistencia a la corrosin, por provocar en el acero zonas empobrecidas en Cr.
En la sinterizacin en vaco con atmsfera protectora, se puede obtener buena
Introduccin
pg. 81
silicio que se aade al material de partida para evitar la excesiva oxidacin de los
polvos durante el atomizado en agua, capta ms de 2 000 ppm de oxgeno. Parece ser
que el xido de silicio en la superficie proporciona una baja resistencia a la
corrosin [98].
Para bajas temperaturas de rocio el oxgeno se retira durante la
sinterizacin, siendo este efecto mayor en los materiales menos densos. Si se tiene
elevadas temperaturas de rocio, la concentracin de oxgeno aumenta y las capas de
xido presentes en la superficie de los polvos, no se reducen, teniendo el producto
sinterizado una menor resistencia tanto frente a la corrosin como mecnica. La
reduccin del xido de silicio es difcil en atmsferas que contengan hidrgeno, ya
que se requiere temperaturas de rocio muy bajas, lo que dificulta el trabajo en esas
atmsferas. La resistencia a la corrosin esta muy relacionada con la eliminacin del
pg. 82
Introduccin
%,
Las temperaturas de sinterizacin deben ser las ms altas, para evitar la captacin
de nitrgeno.
-
pg. 83
Introduccin
xidos.
Atmsfera de hidrgeno
Atmsfera de vacio
Ranninger y col [100], encontraron que los aceros AISI 304L P/M y AISI 316L P/M,
al someterlos a distintos electrlitos en ebullicin, presentaban, al tener una mayor
densidad, un menor comportamiento frente a la corrosin en HCI y en FeSO4-H,S04
(ASTM A262-B), siendo el efecto contrario al someterlo en HNO3 (ASTM A262-C).
Takeda y Tamura [101], mostraron que se mejora la resistencia a la corrosin en
electrlitos en ebullicin como 5% de H2504 y 40% dc HNO3, a medida que aumenta la
densidad del producto sinterizado.
Karner y col [102,103],encontraron un efecto similar en H2504 O,SM, adems al tratar
trmicamente a los productos sinterizados AISI 316L, mencionan que la baja resistencia
frente a la corrosin se debe a la precipitacin de fase sigma (9Mo 25Cr 6Ni 6OFe).
-
Introduccin
pg. 84
Elementos
contaminantes
Origen de la
contaminacin
Efecto en la resistencia
a la corrosin
Posible solucin1
Hierro
Manipulacin.
compactacin.
Disminucin de la
resistencia a la
corrosin hasta niveles
del 99%
Trabajar y manipular
los polvos con sumo
cuidado.
Nitrgeno
Sinterizacin en
atmsferas que
contengan N2 seguido
Menor resistencia a la
corrosin intergranular
y a la corrosin en
distintos medios que
atacan las zonas
fimpobrecidas en
cromo.
Reducir el porcentaje
de N,, en la atmsfera
de sinterizacin.
Usar mayores temp. de
sinterizacin.
Usar vel. de
enfriamiento rpidas
(200 K/min) en las
zonas crticas (993 a
1 273 K).
Usar aleantes como
Sn.
de un enfriamiento
lento
Oxgeno
Excesiva cantidad en el
polvo, elevada temp. de
roco, lenta vel. de
enfriamiento desde la
temperatura de
sinterizacin.
Carbono
Eliminacin del
lubricante, atmsfera
carburizante, holln en
horno de sinterizacin,
polvos con elevado %C
Menor resistencia a la
corrosin intergranular
y a la corrosin en
distintos medios que
atacan las zonas
empobrecidas en
cromo.
Tabla IX:
Introduccin
pg. 85
Introduccin
pg. 86
Introduccin
pg. 87
Cu metlico). El AISI 304L tiene una mayor prdida de Cu por evaporacin que el
AISI 316L (en el que debido a la inestabilidad del xido de Mo, se favorece la interaccin
del Cu con la matriz), se generan mayores espacios vacos (poros) y por lo tanto una
menor densidad, a pesar de esto queda an el suficiente Cu metlico libre en el
AISI
304L,
estao
>
pg. 88
Introduccin
(8%Sn-l5%Ni-Cu~J,
Introduccin
pg. 89
mximo a concentraciones del 4% vol, donde la mejora fue hasta de cuatro veces. Esto
lo atribuyeron a que a las temperaturas de sinterizacin se produce una reaccin entre el
Y203, el Cr2O3 y el Fe2O3, generndose un producto tipo espinela de (FeCr)304 o
(FeCr)203 y YCrO3, que le confiere mejores caractersticas al material. Al estudiar el
efecto del fsforo y del silicio en la mezcla de AISI 316L + Y203, observaron que
disminuye la densidad en verde, adems al aumentar el porcentaje de fsforo a niveles
mayores al 2% y el de silicio a mayores del 3%, se detect la presencia de ferrita 5. Sin
embargo la presencia de P y Si disminuye la porosidad del producto sinterizado
aumentando la densidad y la resistencia mecnica, encontrndose las concentraciones
ptimas para 1% P y para 4% Si. La adicin de fsforo disminuye la resistencia a la
corrosin en todos los casos, mientras que la de silicio produce un ligero aumento [119].
Wang y Su [120], al aadir 5% de silicio a polvos de AISI 304L, encontraron que la
resistencia a la traccin y la dureza aumentaron, disminuye la ductilidad y aumenta la
resistencia a la corrosin en FeCI3. Esto se explica en base a la presencia de ferrita, que
se presenta a esos contenidos de silicio, la ferrita aumenta la resistencia mecnica y al
encontrarse presente un electrlito como FeCl3 se produce el ataque preferencial en la
austenita. El silicio aumenta adems la resistencia a la oxidacin. Porcentajes mayores al
5% Si generan fuertes distorsiones y cambios dimensionales.
De acuerdo a lo expuesto anteriormente, se puede afirmar que an queda un gran
campo de estudio de los efectos de los elementos de aleacin en la mejora de la resistencia
a la corrosin de los productos pulvimetalrgicos, adems es importante resaltar de que
debe existir un aleante adecuado o una mezcla de ellos que optimice el comportamiento
del material en un determinado medio agresivo. Aleantes como Cu, Sn, Ni, Pt, Ag, Si y
Au, al encontrarse en determinados porcentajes, reducen el porcentaje de poros
interconectados debido a la formacin de una nueva fase y a la ctiva difusin durante el
ciclo de sinterizacin, cambiando la morfologa del poro. Adems es importante recordar
que la pulvimetalurgia de los aceros inoxidables se inici con composiciones iguales a la
de los aceros inoxidables obtenidos por colada y laminacin, para los cuales la
composicin con la que se trabaja es la ptima tanto en cuanto a resistencia mecnica
Introduccin
pg. 90
como frente a la corrosin. Esta composicin no necesariamente debe ser la ptima para
los aceros obtenidos por pulvimetalurgia donde los mecanismos de corrosin cambian por
la presencia de porosidad.
A respecto a la superficie,
para todos los casos. Si el acero contiene Cu, ste enriquece la capa pasiva en el medio
estudiado.
Itzhalc y col, al estudiar en H2504 0,5M comparativamente un AISI 316L, prensado en
caliente y luego sinterizado en vaco con porosidades comprendidas entre el 10 y 30%,
con el mismo acero obtenido por laminacin, observaron que tena una menor resistencia
frente a la corrosin, atribuyndolo a la presencia de poros interconectados donde se
producen celdas de concentracin de hidrgeno respecto a la superficie, por lo que a
mayores niveles de porosidad menor es la resistencia a la corrosin. Al pasar de una
porosidad del 15% al 30%, se pasa de corrosin por picaduras a corrosin
generalizada [123,124]. Al aadir de 0,5 a 3,6% de Sn la resistencia frente a la corrosin
pg. 91
Introduccin
5%)
Al
trabajar con un
pg. 92
Introduccin
pg. 93
Iniroduccin
en la dcada de los 80, posiblemente debido a que la demanda de componentes con esas
resistencias a la corrosin no ha tenido un crecimiento significativo en esos aos, y porque
tenan una menor resistencia frente a la corrosin que los obtenidos por colada y
laminacin [149].
En la dcada de los 90, se observa un crecimiento en la demanda de
polvos de acero inoxidable debido al mejor conocimiento de los procesos
pulvimetalrgicos y a la obtencin de polvos con mejores caractersticas.
a) Seleccin de aceros inoxidables pulvimetalrgicos.
Los ingenieros de diseo deben saber seleccionar el material que satisfaga los
requerimientos que el diseo requiere. La decisin de usar aceros inoxidables obtenidos
por pulvimetalurgia se basa en dos consideraciones [49]:
(1) La forma de la pieza debe ser tal que se pueda realizar mediante un proceso P/M
(2) El uso de los aceros inoxidables debe ofrecer muchas ventajas sobre otros
materiales.
Por qu usar procesos pulvimetalrgicos?
Producciones elevadas.
Economa
Introduccin
pg.
Color y apariencia.
2000
1500
1000
.500.
1:
Ao.x
94
pg. 95
introduccin
1.5,
Los tipos de corrosin ms peligrosos para los aceros inoxidables son, en general, los de
tipo localizado o selectivo, que, a pesar de llevar en solucin slo pequeas cantidades de
material, pueden poner fuera de servicio instalaciones enteras, provocando, grietas, orificios,
fisuras, etc. A continuacin se comentan algunas de los tipos de corrosin ms importantes
relacionadas con este trabajo de investigacin.
1.5.1.
Corrosin generalizada.
Puede ser uniforme o irregular, segn como se presente el frente de ataque, pero en
cualquier caso se manifiesta en forma progresiva y a velocidad bastante constante en toda
la superficie expuesta del acero inoxidable, inmerso en un ambiente determinado. Quiz
este tipo de corrosin sea el menos peligroso, puesto que una vez seleccionado el material,
puede calcularse con suficiente aproximacin la duracin del mismo.
1.5.2. Corrosin en resquicios.
Conocida como crevice corrosion, es un tipo de corrosin localizada que puede surgir
cuando una pieza fabricada presenta intersticios entre dos superficies encaradas y
acopladas de piezas metlicas, de igual o distinto tipo, o bien entre piezas metlicas y
depsitos de cuerpos extraos, incluso no metlicos (moluscos, depsitos de materiales
inertes o acumulacin de productos de corrosin y suciedad); tambin el efecto del
resquicio puede producirse por defectos de fabricacin y mecanizado, o por el ataque
localizado de un medio agresivo.
En el caso de los aceros inoxidables P/M, el resquicio es inherente al mismo y se
localiza en los poros. En la figura 18 [150], se muestra el distinto comportamiento que
se presenta entre dos electrodos similares y de igual composicin, uno de los cuales se
encuentra ubicado en la superficie y el otro en el resquicio. El diferente comportamiento
se refleja en las diferencias entre las corrientes de corrosin, en este caso la mayor de
ellas corresponde al electrodo que est en el resquicio. Por lo que si se presenta una
pg. 96
introduccin
configuracin que presente resquicio, ser la zona que tenga mayar probabilidad en
corroerse.
400
300
z
za-
200
lOO
oO
log t (mm)
Figura 18: Variacin de la intensidad de corrosin en funcin
del tiempo entre electrodos similares, situados el
de mayor corriente en un resquicio y el otro en. la
superficie para los siguientes
materiales
estudiados: (1> Acero inoxidable 13% Cr; (2) acero
1.5.3.
Corrosin intergranular.
pg. 97
Introduccin
pg. 98
Introduccin
[157], analiz una serie de teoras propuestas por distintos autores y lleg a la
conclusin que solamente tres de las teoras expuestas son las fundamentales para explicar
los fenmenos de corrosin intergranular. Estas son:
a) Empobrecimiento en Cr en la vecindad del lmite de grano.
b) Disolucin de fases precipitadas que actan como nodos.
c) Elevados esfuerzos creados en el lmite de grano debido a la precipitacin de
fases, lo que aumenta localmente la energa de deformacin y produce diferencias
acusadas de potencial.
Todos estos factores afectan el comportamiento electroqumico del sistema multielectrodo
de los aceros inoxidables. El grado de participacin depende de las condicioes de trabajo.
Hnninen [158], actualiz una revisin de artculos relacionados con el fenmeno de
corrosin intergranular, en la cual sugiri que posiblemente actan dos mecanismos
diferentes. En medios suavemente oxidantes, como en el ensayo Strauss, el
empobrecimiento en Cr es el mecanismo predominante, mientras que en medios
fuertemente oxidantes la segregacin de impurezas ser el predominante.
Introduccin
pg. 99
Introduccin
pg.
100
cromo.
c) Durante el tratamiento trmico de sensibilizacin la difusin de cromo desde la
matriz a la zona deficiente en cromo, es demasiado lenta para permitir la reposicin
de cromo en las zonas empobrecidas.
d) Si el contenido en estas zonas es menor del 12%, la pelcula pasiva no se forma,
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Introduccin
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Introduccin
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Figura 21:
pg. 105
Introduccin
estos aceros excede el lmite de solubilidad, por lo que la tendencia a formar carburos est
siempre favorecida. La formacin de carburos, generalmente en los lmites de grano,
ocurre cuando la aleacin sobresaturada es calentada en el intervalo de temperaturas
comprendido entre 723 y 1173 K.
En ausencia de cualquier elemento formador de carburos estables, el carburo que se
origina es el M23C6. Si estn presentes algunos elementos fuertemente formadores de
carburos, se puede encontrar a este carburo en combinacin con otro tipo de carburos, o
carburos mixtos, como son (Cr,Fe)23C6 (Cr,Fe,Mo)23C6. Estos carburos precipitan en
el material en el siguiente orden: intercara entre la ferrita y la austenita, lmites de grano
austeniticos, maclas no coherentes, maclas coherentes para finalmente formarse en el
interior de los granos. Los carburos de Cr precipitan principalmente a partir de uno de
los lados del grano.
La principal consecuencia prctica de la precipitacin del carburo mencionado es la
degradacin de la resistencia a la corrosin intergranular. El tiempo y la temperatura son
dos variables crticas en la determinacin de la susceptibilidad a la corrosin intergranular
de un acero inoxidable.
El tiempo necesario para la precipitacin de los carburos es tanto mayor cuanto menor
es la cantidad de carbono presente en los aceros, como se puede apreciar en la figura 22.
Este es precisamente el motivo de la utilizacin de los aceros de bajo contenido en
carbono (<0,03%), la serie LC (10w carbon) o tambin simplemente L, en las estructuras
soldadas, cuando el enfriamiento de la unin no sea muy rpido, porque en estos casos
la precipitacin de los carburos ocurre en un tiempo muy prolongado y por consiguiente
se trabaja en condiciones de absoluta seguridad incluso cuando el enfriamiento de la
soldadura sea muy lento.
Introduccin
pg. 106
1173
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Tiempo de sensibilizacin
Figura 22:
pg. 107
Introduccin
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inoxidable con 18% Cr a una temperatura de 1 298 K, para luego cuando disminuye la
temperatura tambin lo hace la solubilidad formndose Cr2N. Por lo tanto si se tiene un
acero inoxidable aleado con N y sufre un calentamiento a temperaturas menores a
1 373 K, se produce probablemente la precipitacin de Cr2N, en caso de que el N exceda
los lmites de solubilidad del acero.
El N tiene un mayor coeficiente de difusin que el C, por lo que difunde ms
rpidamente hacia el lmite de grano formndose nitruros, lo que retrasar la formacin
del carburo M23C6 [167].
El efecto del N en la sensibilizacin de los aceros inoxidables puede ser explicado por
uno de los siguientes mecanismos:
precipitacin de carburos.
-
pg. 108
Introduccin
intergranular ocurra.
c) Influencia del tamao de grano.
La sensibilizacin aumenta con el tamao de grano, debido a que se tiene una mayor
densidad de carburos de Cr por unidad de superficie de lmite de grano, por lo que la
tendencia a la corrosin intergranular es funcin del tamao de grano. Esto es vlido para
los ensayos normalizados. Por lo que la susceptibilidad a la corrosin intergranular se
elimina con un menor tiempo de recocido que conduzca a obtener aceros con un tamao
de grano fino. En el caso de aceros con grano superfino es una excepcin, debido a que
se produce fcilmente el desmoronamiento de los granos.
En el ensayo Huey, se produce una mayor velocidad en la cada de los granos pequeos
de la estructura, que la de los granos gruesos. Normalmente en este ensayo existen
solamente pequeas diferencias en la influencia del tamao de grano en la velocidad de
corrosin, debido a que la influencia del tamao de grano es superada por la influencia
de productos de corrosin generados que elevan la velocidad de ataque.
De lo anteriormente discutido se puede deducir que la influencia del tamao de grano
en la velocidad de corrosin, depende de la solucin de ensayo y de la forma de evaluarla.
d) Influencia de la deformacin en fro.
Despus de deformados en fro, los aceros inoxidables aumentan su energa potencial,
por lo que son inestables y tienen mayor tendencia a corroerse. Esto se explica en base
a los cambios estructurales y a los procesos de precipitacin relacionados con la
deformacin en fro.
Los aceros inoxidables austenticos son a menudo parcial o totalmente transformados
a martensita durante la deformacin en fro. Si la composicin de la martensita no difiere
de la austenita, este cambio no afecta sustancialmente en la respuesta a la corrosin en
Introduccin
pg. 109
pg. 110
Introduccin
Introduccin
pg. 111
pg. 112
Introduccin
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2)
Figura 23: Diagrama comparativo entre las curvas andicas de polarizacin, en una
disolucin de H
2S04 O,5M, y la regin de potenciales de corrosin en
soluciones usadas en ensayos de corrosin intergranular.
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pg. 117
Introduccin
1.6.6.
pg. 118
Introduccin
Solubilizacin de carburos:
Existe una posibilidad terica que consiste en la solubilizacin de carburos y la
posterior realizacin de un hipertemple, lo que evita la presencia de carburos de Cr
precipitados. Sin embargo, esta posibilidad slo tiene sentido en piezas de pequeas
dimensiones, ya que para piezas de gran tamao no existen posibilidades tcnicas.
Utilizacin de aceros no completamente au~enticos:
Es el caso de los aceros inoxidables duplex. En estos aceros existe una intercara ferritaaustenita que dificulta la precipitacin de carburos en forma continua, evitndose as, en
parte, el riesgo de sensibilizacin.
Utilizacin de aceros con muy bajo contenido de impurezas
De esta manera se previene el ataque localizado, en aceros con muy bajo contenido en
carbono, en lmite de grano debido a la presencia de impurezas como fsforo y azufre,
as como sus compuestos. En el caso del fsforo se sugieren contenidos menores al
0,015% y un tratamiento trmico tal que distribuya uniformemente el fsforo [186].
Tratamientos superficiales:
Mediante el tratamiento superficial con un haz de lser se logr desensibilizar el
material mediante la fusin superficial en la que se disuelven los carburos y las
microsegregaciones se pueden distribuir uniformemente. El proceso de fusin crea una
fina capa superficial de microestructura tipo dendrtica, eliminndose la estructura de
laminado y los defectos asociados a l, manteniendo las capas inferiores sus caractersticas
iniciales. Este tratamiento tambin
Introduccin
pg. 119
2. OBJETIVOS
Objetivos
pg. 121
pg. 122
Objeti vos
3. PARTE EXPERIMENTAL
Parte experimental
3.1.
pg. 124
A continuacin se describen los aceros objetos de estudio, para lo cual se han agrupado
de acuerdo a sus caractersticas tanto de composicin como de obtencin.
3.1.1. Aceros inoxidables austenfticos clsicos.
Se utilizaron aceros inoxidables austeniticos preparados de forma convencional como
materiales de Teferencia, respecto a los cuales se evalu el comportamiento de los nuevos
aceros inoxidables tanto del muy bajo contenido en nquel como obtenidos por
pulvimetalrgia. Los aceros inoxidables austenticos clsicos fueron proporcionados por
la empresa nacional ACERINOX, cuya composicin se muestra en la tabla XI.
El acero inoxidable AISI 304, se obtuvo por colada y laminacin en caliente; las
muestras fueron preparadas mediante mecanizado de una chapa de 2,0 mm de espesor.
Este tipo de acero se encuentra a disposicin en el mercado nacional y es de comn uso
en la industria en general.
Los aceros inoxidables AISI 304L y AISI 316L preparados por fundicin, designados
por la ACI por CF-3 y CF-3M respectivamente, se fabricaron por ACERINOX
especialmente para este trabajo de investigacin y fueron ajustados, en cuanto a
composicin, a la de los aceros obtenidos por va pulvimetalurgia, para lo cual a partir
de un horno de induccin se colaron dos lingotes de 40 Kg de peso con las composiciones
deseadas para cada uno de los aceros. Los lingotes originales se mecanizaron obtenindose
muestras de estudio con un espesor de 4 mm.
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pg. 126
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(13)
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C
(14)
0,62 Si + 1,12 Mo
(15)
La composicin del acero de muy bajo contenido en nquel0~ se muestra en la tabla XI,
destacndose el bajo nivel de nquel de la aleacin y el alto porcentaje de manganeso. Para
estimar el porcentaje de ferrita presente, se determina los valores de Cr~
16,7yde
Ni~ =9,68, los que al ser reemplazados en la ecuacin 13, tenindo en cuenta que la
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partir de este momento al acero inoxidable de muy bajo contenido en nquel tambin se le denominar
Bajo en Nquel.
Parte experimental
pg. 127
Densidad
Coeficiente medio de dilatacin
lineal (20- 1 200 0C)
AISI 304
Bajo en Nquel
(g/cm>)
7,81
7,78
(1/4>C)
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Permeabilidad magntica
(300 Oc>
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1,003
Resistencia elctrica
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0,12
0,039
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Tabla XII
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pg. 129
Parte experimental
Anlisis de tamizado
(99
Densidad
Aparente
(g/cm)
Velocidad
de
derrame
AISI 304L
3,0
50g/28s
MSI 316L
2,7
50g/29s
Tabla XIV:
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44400
100-150
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32
55
12
39
48
12
b) Procedimiento de compactacin.
Aproximadamente 15 g de los polvos de los aceros objeto de estudio, se colocan en
una matriz metlica cilndrica cuyas paredes fueron previamente espolvoreadas con el
lubricante estearato de cinc Zn(C18H3502)2. A continuacin se realiza un prensado
uniaxial a 700 MPa, siendo aproximadamente la velocidad de carga de 185 kN/min,
obtenindose muestras en forma de disco de 25 mm de dimetro y 4,9 mm de espesor.
3 para el
La densidad promedio en verde obtenidas fueron de 6,40 y de 6,43 g/cm
AISI 304L y el AISI 3 16L respectivamente, como se muestra en las tablas XV y XVI.
pg.
Pone experimental
de la
muestra
1
Dimetro
(mni)
25,10
1
1
Alturafl
(mm)
4,97
Peso
(g)
15,66
Densidad
(g/cm3)
6,37
25,10
5,02
16,02
6,45
25,10
5,22
16,45
6,37
25,10
5,25
16,65
6,41
Nmero de la
muestra
Dimetro
(mm)
AItura()
Peso
(g)
25,10
4,70
14,97
6,44
25,10
4,65
14,78
6,42
25,10
4,75
15,11
6,43
25,10
4,75
15,12
6,43
O
Tabla XVI:
j
1
Densidad
(g/cm)
130
Parte experimental
pg. 13)
c) Procedimiento de sinterizacin.
Una vez obtenido el producto en verde se procede al proceso de sinterizacin, para
lo cual se utiliz un horno de vaco, a una temperatura de 1 603 K y una presin de
vaco inferior a 0,13 Pa, durante un tiempo de 30 mm. Las velocidades de
calentamiento y de enfriamiento, en el interior del horno fueron de 5 K/min, lo que
permite la total eliminacin del lubricante.
Las densidades promedio obtenidas, despus del proceso de sinterizacin, fueron de
6,90 g/cm3 para el AISI 304L y de 7,03 g/cm3 para el AISI 316L de acuerdo a los
valores obtenidos en las tablas XVII y XVIII.
Se denominarn, para mejor comprensin, a los materiales obtenidos por
pulvimetalrgia AISI 304L P/M y de AISI 316L P/M.
Nmero de la
muestra
Dimetro
(mm)
Altura()
(mm)
Peso
(g)
Densidad
(g/cni3)
24,70
4,92
16,36
6,94
24,70
4,85
16,06
6,91
24,70
4,75
15,70
6,90
24,70
4,90
16,10
6,&5
Q)
Tabla XVII:
pg. 132
Parte experimental
Nmero de la
muestra
Dimetro
(mm)
Alturaf)
(mm)
Peso
(g)
Densidad
(g/cm3)
24,70
4,80
16,14
7,02
24,70
4,70
15,83
7,03
24,70
4,75
16,07
7,06
24,70
4,65
15,66
7,02
3.2.
Todas las muestras antes de ser sometidas a los ensayos fueron sometidas a un
tratamiento de solubilizacin a 1 573 K durante 10 mm, en un horno de mufla, en
atmsfera de argn; posteriormente se templaron agua. De esta manera se obtuvo una
estructura homognea y libre de precipitados perjudiciales. Este ser el denominado
material en estado de solubilizacin. De acuerdo con los objetivos planteados, los
materiales estudiados se sometieron a distintos ensayos, agrupados en la tabla XIX.
JI
ENSAYO
MATERIAL
AISI 304
Bajo en Ni
304L P/M
316L P/M
___________
EnsayoHuey
Ensayo Strauss
Ensayo Huey
modificado
Ensayo
electroqumico
Tabla XIX:
304L
fundido
316L
fundido
Parte experimental
pg. 133
Parte experimental
pg. 134
Pone experimental
pg. 135
Los aceros aleados se definen no slo por su composicin, sino tambin por el
estado de tratamiento trmico en que se encuentran. Para estudiar el fenmeno de
corrosin intergranular es necesario someter al acero a un serie de tratamientos
trmicos denominados de sensibilizacin. Estos tratamientos no comportan ningn
beneficio para el acero, y por ello deben de evitarse siempre, efectundose nicamente
con el fin de ensayar la posible susceptibilidad de un acero a la corrosin
intergranular. El tiempo necesario para sensibilizar un acero inoxidable austenitico es
funcin directa de la temperatura, tiempo de tratamiento y de la composicin del
acero, especialmente de su contenido en cromo y de la presencia de elementos
estabilizantes.
Los tratamientos trmicos se realizaron en un horno de mufla, introduciendo las
probetas una vez alcanzada la temperatura adecuada. La atmsfera utilizada para las
muestras laminadas fue de aire, mientras que para las muestras coladas y obtenidas por
pulvimetalrgia se us atmsfera de argn, debido a su menor resistencia a la
oxidacin. Las probetas se templaron en agua para mantener a temperatura ambiente
las caractersticas microestructurales correspondientes a la temperatura a la que se
efectu el tratamiento.
En la tabla XX, se muestran los intervalos de temperatura y tiempo de tratamiento
trmico para cada uno de los ensayos.
pg. 136
Parte experimental
Cable
de
cofre
Cable de cobre
Resine
Muestra
Pecipiente de vidrio
Muestra
Movimiento
Muestra
_______________________________
Agua
Abrasivo
f
Seca dar
t
Calibre
M
Muestra
o
u
2
va
E-
E-
z
w
2
EE-
oo
u
LL
oo
2
ci,
CA)
CA~
LIJ
o
CA~
z
uJ
o
o2
1Ja
o2
Ja
E-
o-
Ir
en
en
E
rO
en
en
r
O
en
04
Oc
Ci)
en
en
en
r
en
e
O
04
o
en
en
04
O
en
-J
o-
en
04
O
o
en
en
oo
en
04
O
en
04
O
O
en
en
04
O
en~
en
04
O
O
en
en
e
en~
04
en
04
O
o
o,
4-
a,
a,
o
a,
4-
o
o
-3
o
4-
a,
E
o,
<4
o
A
o
0
<4
4>
0
4->
o
N
o,
.0
1-
<4
<4
1-
<4
a,
o,
o
4-
-v
Ca
o,
o
a,
1
lO
o>
en
r
o
a
~J
<Ja
2
E
o2
Ja
E-
-a
Ja
E-
pg. 138
Parte experimental
3.4.
erlenmeyer de 1 1
refrigerante de serpentn
placa calefactora
pg. 139
Parte experimental
Refrigerante
Electrlito
Muestra
Plato
/~/VWVV\
Placa Calefactora
pg. 140
Parte experimental
Procedimiento
Las muestras, de acuerdo con la norma, se someten a un perodo total de cinco
ciclos de 48 h en cido ntrico al 65%, a ebullicin, en los que se renueva el volumen
de cido en cada ciclo. Las muestras se depositan en el interior del erlenmeyer donde
previamente se haban depositado el cido ntrico y trozos de cermica para asegurar
una ebullicin uniforme. La cantidad de cido sugerida en la norma es de por lo menos
20 ml/cm2, en las experiencias realizadas se utiliz aproximadamente un 30% ms del
volumen sugerido.
Las muestras preparadas por colada y laminacin, se limpiaron con agua y jabn,
desengrasndose con acetona, y fueron pesadas en una balanza de precisin analtica,
despus de cada uno de los ciclos.
Las muestras preparadas por pulvimetalurgia requieren un tratamiento especial de
limpieza despus de ensayadas, debido a que parte del volumen de cido queda
retenido dentro de los poros. Por ello al finalizar el ensayo, las probetas se sometieron
a ciclos de limpieza de lavado y secado. Se limpiaron en bao de ultrasonido siguiendo
la secuencia: agua (10 mm) -. agua con jabn (10 mm) -. acetona (5 mm). A
continuacin se secaron en una estufa durante 1 Ii a 353 K. Este ciclo se realiz las
veces necesarias hasta que las probetas ensayadas dejaron de perder peso.
Con el ensayo Huey se obtiene una medida cuantitativa del grado de sensibilizacin.
La velocidad de corrosin promedio se calcula a partir de la siguiente expresin:
~
=12,149W/(Axdxt)
(cm/mes)
Donde:
W: prdida de peso (g)
A: superficie exterior de la probeta (cm2)
t: tiempo de exposicin al ensayo (mm)
(16)
Parte experimental
pg. 141
Parte experimental
pg. 142
~pg.
Parte experimental
Refrigerante
Electrlito
Muestra
Viruta de
cobre
/tvA\vtvAvvtvN
Placa Calefactora
Figura 26: Esquema del montaje utilizado para el ensayo Strauss modificado
IASTM A 262 prctica E>.
143
pg. 144
Parte experimental
3.5.
o
1
Contraoloctrodo de PI
Electrodo de trabajo
Electrodo de referencia
Electrlito
pg. 145
Parte experimental
(ier).
La prdida de
o>
.0
c
a,
o,
o
<4
o.
<4
<4
co,
a,
4
u<4
4-,
u)
4>
o
1.~
ca
a,
a,
<4
a,
<a
o
o
o
o
<4
N
4-
a,
<4
4-
a,
<4
a
o.
wA
e
1~
Pone experimental
3.5.1.
pg. 147
pg. 148
Parte experimental
mediante la ecuacin:
B =f3ax$c 1 2,3x(13a+fic)
(mv)
(17)
donde:
3a: pendiente andica (mv)
fk: pendiente catdica (mV)
En caso de que la reaccin parcial catdica alcance una intensidad lmite de
difusin, o que la andica se vea controlada por un fenmeno de pasivacin, entonces
flc o 3a se hacen infinitamente grandes y se obtienen respectivamente
B
flc / 2,3, , B
f3a 2,3.
pg. 149
Parte experimental
E0
Iog
Figura 29:
Parte
pg.
experimental
cor,~
150
por el
mtodo de interseccin.
En el diagrama semilogartmico de las curvas de polarizacin, la ecuacin de las
rectas trazadas para la obtencin de las pendientes de Tafel se pueden escribir como:
a + 3 x log i
(18)
,~,
lecir,
Parte experimental
pR- 151
la siguiente expresin:
ier=BQXi/AE)
donde:
Rp
(19)
=B/Rp
Rp =AE/zXi
El valor de B se puede obtener a partir de:
1) Curvas de polarizacin, mtodo descrito en el apanado anterior.
2) Mediante ensayos gravimtricos, a partir de los cuales se puede obtener la
i~~T
pg. 152
Parte experimental
Vcorr
=
=
5xi~
3,7x l0
0ftxtxPeq
2,7x105xi~~ xP~ 1 d
2)
(mg/cm
(cm/mes)
donde:
densidad de corriente de corrosin (~A/cm~
tiempo de ensayo (h)
d
(20)
(21)
pg. 153
Parte experimental
En nuestro caso como se tiene una aleacin, el clculo del peso equivalente se puede
efectuar mediante la ecuacin:
a1
(22)
fraccin de masa
Para calcular el ~eq~ una vez finalizados los ensayos se determinan los elementos
disueltos en el electrolito mediante Espectroscopia de Absorcin Atmica, teniendo en
cuenta para cada aleacin slo los elementos mayoritarios (concentracin > 1 %).
Parte experimental
pg. 154
Para la metalografas en color las muestras pulidas fueron sometidas a una limpieza
en bailo de ultrasonidos, empleando agua y posteriormente alcohol. Inmediatamente
despus de esta operacin, y sin proceder a su secado, las probetas fueron sumergidas
pg. 155
Parte experimental
Una vez atacadas las muestras se enjuagan en agua y luego son sometidas a limpieza
ultrasnica en alcohol, para finalmente secarse en aire caliente y se procede a su
inspeccin metalogrfica.
Por otro lado, las muestras ensayadas en cido quedan recubiertas de productos de
corrosin no conductores, por lo que es necesario depositarles, mediante sputtering,
una fina pelcula superficial de oro, conductora.
3.6.2. Equipo utilizado.
El estudio metalogrfico de las muestras se ha realizado mediante microscopia
electrnica de barrido (SEM), para el cual se utiliz un microscopio electrnico JeolJSM-35C con 6
Parte experimental
condiciones:
voltaje de 1,3 kV
amperaje de 40 mA
tiempo de 2 a 4 mm
atmsfera de argn
pg. 156
4. RESULTADOS
Y DISCUSIN
Resultarlos y Discusin
Figura
4.1.2.
pg. 159
31 :
Microestructura
del acero
Bajo en Nquel,
solubilizado
El ensayo Huey representa una medida cuantitativa del grado de corrosin que puede
mostrar un material, tanto en el estado de suministro como tratado trmicamente, en cido
ntrico al 65% y en ebullicin.
trmico, se han
de corrosin,
a la
momento, es decir, la velocidad de corrosin promedio hasta ese momento, por lo que en
la ltima columna se obtiene la velocidad promedio correspondiente
esas tablas tambin se han representado
a todo el ensayo. En
a la superficie
expuesta al medio y el peso inicial para cada una de las muestras. Se puede observar que
no siempre se han realizado los cinco ciclos sobre todas las probetas debido a que el
material presentaba una clara y fuerte sensibilizacin en los primeros ciclos.
Resultados y Discusin
pg. 160
mayor al propuesto
como lmite
de sensibilizacin
En la tabla XXI, se muestran los resultados obtenidos para el acero MSI 304 expuesto
al ensayo Huey. En ella se puede apreciar en primer lugar que el material solubilizado
tiene una velocidad de corrosin (V~0~
pg. 162
Resultados y Discusin
Hg.
Tratamiento
Trmico
Superficie
Peso
expuesta
(cm2)
inicial
(g)
32
Solublzado
5,4218
3,2033
42
5,6829
3,3738
773 K/210 mm
5,6153
3,3129
5,6476
3,3181
5,5304
3,2843
43
823 K/20 mm
5,5312
3,2477
5,4300
3,2338
39
5,4960
3,2700
44
5,4640
3,2410
5,5005
3,2743
5,5643
3,2643
Tabla XXI:
112
3,1961
3,1882
3,1805
3,1738
3,1659
(0,0025)
(0,0026)
(0,0026)
(0,0026)
(0,0026)
3,3636
3,3544
3,3438
3,3233
(0,0034)
(0,0032)
(0,0033)
3,3327
(0,0034)
(0,0034)
3,2985
3,2888
3,2797
3,2677
3,2565
(0,0049)
(0,0040)
(0,0037)
(0,0038)
(0,0038)
3,3067
3,2942
3,2781
3,2583
3,2327
(0,0038)
(0,0040)
(0.0045)
(0,0051)
(0,0058)
3,2762
3,2690
3,2625
3,2533
3,2458
(0,0028)
(0,0026)
(0.0024)
(0.0026)
(0,0026)
3,2385
3,2304
3,2209
3,2092
3,1960
(0,0032)
(0,0029)
(0,0030)
~0,0033)
(0,0035)
3,2193
3,1920
3,1553
(0,0050)
(0,0073)
(0,0092)
3,2541
3,2286
3,1933
(0,0054)
(0,0071)
(0,0088)
3,2331
3,2271
3.2200
3.2124
3,2043
(0,0027)
(0,0024)
(0,0024)
(0,0025)
(0,0025)
3,2655
3,2586
3,2496
3,2412
3,2285
(0,0031)
(0,0027)
(0,0028)
(0,0029)
(0,0032)
3,2503
3,2218
3,1956
(0,0048)
(0,0072)
(0,0079)
FIN
FIN
FIN
pg. 163
Resultados y Discusin
Fig.
Tratamiento
Trmico
40
Superficie
expuesta
Peso
inicial
(cm2)
(g)
5,5185
3,2625
5,3488
5,4511
3,1900
873 1(/60 mm
5,4889
3,0558
5,4976
3,2300
923 1(14 mm
5,3185
3,1257
5,5465
3,2868
5,6995
3,4091
5,5984
3,3423
5,3358
3,1434
5,3521
Tabla XXI:
3,2488
3,2200
(0,0047)
(0.0074)
3,1148
3,0803
(0,0043)
<0,0083)
3,1800
3,1679
3,1503
3,1161
3,0522
(0,0035)
(0,0038)
(0,0046)
(0,0064)
(0,0096)
3,0432
3,0194
2,9659
2,9269
(0,0044)
(0,0063)
(0,0104)
(0,01 12)
3,2139
3,1706
3,1887
3,0696
(0,0056)
(0,0104)
(0,0130)
(0,0138)
3,1170
3,1100
3,1032
3,0962
(0,0031)
(0,0028)
(0,0026)
(0,0026)
3,2766
3,2630
3.2398
3,2145
3,1835
(0,0034)
(0,0040)
(0,0053)
(0,0063)
(0,0072)
3,3967
3,3766
3,3492
3,3174
3,2858
(0,0041)
(0,0054)
(0,0066)
(0,0076)
(0,0082)
3,3290
3,3006
3,2631
(0,0045)
(0,0070)
(0,0089)
3,1243
3,0730
2,9980
(0,0068)
(0,0125)
(0,0148)
3,1308
3,0391
2,9035
2,8029
(0,0085)
(0,0207)
(0,0300)
(0,0312)
3,1271
873 1(/30 mm
FIN
FIN
FIN
FIN
FIN
FIN
FIN
FIN
3,1545
pg. 164
Resultados y Discusin
Fig.
41
36
Tratamiento
Trmico
Superficie
expuesta
Peso
inicial
(cm2)
<g)
923 1(160 mm
5,3890
3,0848
5,3642
3,1651
943 1(/1 mm
5,5646
3,3065
5,5669
3,3305
943 1(/3 mm
5,6132
3,3 147
943 1(/4 nm
5,4847
3,2616
943 1(/8 mm
5,4146
3,2285
943 1(116 mm
5,3524
3,2067
5,4808
3,2348
5,3396
3,1725
5,2686
3,1160
Tabla XXI:
3,0562
2,9696
2,7264
2,5514
(0,0102)
(0,0205)
(0,0426)
(0,0475)
3,0679
2,6756
(0,0348)
(0,0877)
3,2994
3,2930
3,2856
3,2786
3,2692
(0,0021)
(0,0023)
(0,0024)
~0.0023)
(0,0026>
3,3217
3,3137
3,3040
3,2924
3,2795
(0,0030)
(0,0028)
(0,0030)
(0.0033)
(0,0035)
3,3046
3,2919
3,2790
3,2596
3,2370
(0,0034)
(0,0038)
(0,0041)
(0,0047)
(0,0053)
3,2528
3,2416
3,2257
3,2100
3,1910
(0,0030)
(0,0034)
(0,0041)
(0,0044)
(0,0049)
3,2168
3,1972
3,1669
(0,0041)
(0.0054)
(0.0072)
3,1892
3,1431
3,0810
(0,0062)
(0,01 13)
(0,0150)
3,2107
3,1238
2,9647
2,8595
(0.0084)
(0,0192)
(0,0315)
(0,0325)
3,1484
3,0709
2,9131
2,7788
(0,0086)
(0,0192)
(0,0311)
(0,0354)
3,0571
2,7588
(0,02 12)
(0,0643)
FIN
FIN
FIN
FIN
FIN
FIN
FIN
Resultados y Discusin
pg. 165
Tratamiento
Trmico
Superficie
P
Peso
(cm)
(g)
973 KII,5 mm
5,3632
3,1778
973 1(12 mm
5,5675
3,3173
5,6152
3,3429
5,5687
3,3447
5,5280
3,2884
5,4808
3,2500
973 1(/30 nm
5.5145
3,1860
998 1(/1,5 mm
5,5130
5,4389
5,2214
5,7039
Tabla XXI:
3,2755
11213
y ~
3,1700
3,1617
3,1511
3,1403
3,1269
(0,0028)
(0,0028)
(0,0031)
(0,0033)
(0,0036)
3,3077
3.2988
3,2863
3,2133
3,1909
(0,0033)
(0,0031)
(0,0035)
(0,0040)
(0,0047)
3,3316
3,3182
3,2969
3,2763
3,2540
(0,0038)
(0,0053)
(0,0051)
(0,0056)
(0,0060)
3,3356
3,3200
3,2955
3,2691
3,2400
(0,0031)
(0,0042)
(0,0056)
(0,0065)
(0,0072)
3,2746
3,2425
3,1970
(0,0047)
(0,0078)
(0,0105)
3,2300
3,1786
3,0989
(0,0070)
(0,0125)
(0,0174)
3,1622
3,0824
2,8776
2,7839
(0,0082)
(0,0180)
(0,0353)
(0,0346)
3,2559
3,2048
3,0979
3,0023
(0,0068)
(0,0123)
(0,0206)
(0.0238)
3,1700
3,1133
3,0277
(0,0059)
(0,0128)
(0,0185)
3,0607
3,0553
(0,0025)
FIN
FIN
FIN
FIN
2,9355
(0,0222)
(0,0231)
3,0484
3,0424
3,0341
(0,0022)
(0,0023)
(0,0022)
(0,0024)
3,3318
3,3226
3,3144
3,3023
3,2842
(0,0028)
(0,0029)
(0,0029)
(0,003 1)
(0,0037)
3,1870
2,8560
3,0675
3,3404
pg. 166
Resultados y Discusin
Fig.
45
46
47
Superficie
expuesta
(cm2)
Peso
uiiicial
1 023 1(11 mm
5,4347
3,2224
1 023 1(11,5 mm
5,6320
3,3095
1 023 1(12 mm
5,4682
3,2427
Tratamiento
Trmico
1 0231(1120 mm
1 023 1(1200 mm
5,3689
5,5635
3,1784
3,2030
3,2843
5,4811
3,2576
1 048 1(14 mm
5,5643
3,2786
1 073 1(11 mm
5,4472
3,2529
5,5480
3,2683
Tabla XXI:
112(31
3,2130
3,2068
3,2000
3,1923
3,1840
(0,0033)
(0,0028)
(0,0026)
(0,0026)
(0,0027)
3.2997
3,2907
3,2780
3,2629
3,2427
<0,0033)
(0,0032)
(0,0035)
(0,0039)
(0,0045)
3,2310
3,2167
3,2002
3,1815
3,1595
(0,004 1)
(0,0045)
(0,0049)
(0,0053)
(0.0058)
3,1667
3,1478
3,1182
(0,0041)
(0,0054)
(0,0071)
3,1840
3,1285
(0,0067)
(0,013 1)
3,2835
3,2707
3,2560
3,2356
3,2121
(0,0038)
(0,0041)
(0,0044)
(0,0050)
(0,0056)
3,2762
3,2658
3,2536
3,2408
3,2233
(0,0028)
(0,0032)
(0,0035)
(0,0037)
(0,0042)
3,2475
3,2380
3,2232
3,2065
3,1823
<0,0035)
(0.0034)
(0,0039)
(0,0044)
(0,0052)
3,2665
3,2554
3,2390
3,2223
3,2025
(0,0041)
(0,0040)
(0,0045)
(0,0048)
(0,0052)
3,2450
3,2375
3,2268
3,2155
3,2014
(0,0027)
(0,0026)
(0,0030)
(0,0032)
(0,0036)
3,2600
3,2526
3,2423
3,2323
3,2145
(0,0028)
(0,0027)
(0,0029)
(0,0030)
(0,0037)
FIN
FIN
3,2947
5,4682
37
5,3358
(g)
Resultados y Discusin
pg. 167
Superficie
Peso
expuesta
inicial
(cm)
<g>
5,5117
3,2544
Tratamiento
Fig.
Trmico
1 073 1(12 mm
5,6153
3,3192
1 073K/4 miii
5,4339
3,2576
1 073 K16 nn
5,4174
3,1684
5,6192
3,3255
5,5980
3,2508
5,5646
3,2091
5,6660
3,3432
5,6153
3,2396
1 0981(/1 miii
5,6660
3,3291
5,2818
3,1166
1 0981(/2 miii
Tabla XXI:
3,2445
3,2338
3,2232
3,2103
3,1943
(0,0034)
<0,0035)
(0,0035)
(0,0038)
(0,0041)
3,3092
3,3005
3,2880
3,2733
3,2555
(0.0034)
(0,0032)
(0,0035)
(0.0038)
(0,0043)
3,2484
3,2402
3,2280
3,2160
3,2018
(0,0032)
(0,0030)
(0,0034)
(0,0036)
(0,0039)
3,1575
3,1465
3,1337
3.1196
3,1014
(0,0038)
<0,0038)
<0,0040)
<0,0042)
(0.0047)
3,3139
(0,0039)
3,2980
<0,0046)
3,2745
(0,0057)
3,2449
<0,0068)
FIN
3,24214
3,2319
3,2188
3,2066
3,1948
(0,0032)
(0,0032)
(0,0036)
(0,0037)
(0,0038)
3,2005
3,1924
3,1835
3,1721
3,1592
(0,0029)
(0,0028)
(0,0029)
<0,0032)
(0,0034)
3,3344
3,3258
3,3160
.3,3076
3.2964
(0,0029)
(0,0029)
(0,0030)
<0,0030)
(0,0031)
3,2307
3,2227
3,2143
3,2049
3,1945
<0,0030)
(0,0029)
(0,0028)
(0,0029)
(0,0030)
3,3207
3,3121
3,3028
3,2916
3,2798
<0,0028)
(0,0029)
(0,0029)
(0,0032)
(0,0033)
3,1089
3,0996
3,0900
3,0756
3,0612
<0,0027)
(0,0030)
<0,0037)
(0,0037)
(0.0039)
pg. 168
Resultados y Discusin
Superficie
expuesta
Peso
inicial
(cm)
(g)
1 098 1(14 mm
5,6995
3,3697
5,6491
3,3092
5,5646
3,2637
1 098 1(116 nm
5,6143
3,3109
1 098 1(130 mm
5,7508
3,3463
Fig.
Trmico
49
1 098 1(160 mm
50
38
1 1231(/4 mm
5,7682
5,5010
5,5810
5,5144
3,3606
3,3512
3,3412
3,3269
3,3125
(0,0030)
(0,0031)
(0,0031)
(0,0036)
(0,0038)
3,3016
3,2944
3,2865
3,2766
3,2666
(0,0025)
(0,0025)
(0,0026)
(0,0027)
(0,0029)
3,2556
3,2490
3,2438
3,2369
3,2290
(0,0027)
<0,0025)
(0,0023)
(0,0023)
(0,0023)
3,3020
3,2953
3,2902
3,2840
3,2766
(0,0030)
(0,0026)
<0,0023)
(0,0023)
(0.0023)
3,3272
3,3292
3,3217
3,3129
3,3032
(0,0030)
(0,0028)
(0,0027)
(0,0027)
(0,0029)
3,3700
3,3615
3,3522
3,3410
3,3293
(0,0030)
<0,0028)
<0,0029)
(0,0031)
(0,0033)
3,2513
3,2425
3,2358
3,2270
3,2189
(0,0032)
(0,0031)
(0,0029)
(0,0029)
(0,0028)
3,2400
3,1729
3,1656
3,1595
3,1529
(0,0027)
(0,0024)
<0,0024)
<0,0023)
(0,0023)
3,2593
3,2502
3,2436
3,2363
3,2281
(0,0031)
(0,0031)
(0,0028)
(0,0027)
(0,0028)
3,2295
3,2210
3,2106
3,2019
3,1912
(0,0037)
(0,0033)
(0,0034)
(0,0033)
(0,0034)
3,2270
3,2093
3,2126
3,2053
3,1957
(0,0030)
<0,0025)
(0,0027)
(0.0026)
<0,0027)
3,3790
3,2607
3,2480
3,2682
5,4850
3,2402
1123 1(116 mm
5,4644
3,2356
Tabla XXI:
Resultados y Discusin
pg. 169
Peso
expuesta
(cm2)
inicial
Trmico
1173 K/4 mm
5,5984
3,2858
1 173 1(/8 mm
5,4423
3,4051
1 173 1(145 mm
5,4312
3,2339
Tratamiento
Fig.
51
Tabla XXI:
En
la
(g)
3,2765
3,2679
3,2618
3,2530
3,2454
(0,0031)
(0,0030)
(0,0027)
<0,0027)
(0,0027)
3,3943
3,3880
3,3800
3,3738
3,3658
(0,0037)
(0,0029)
(0,0029)
<0,0027)
(0,0027)
3,2233
3,2168
3,2094
3,2027
3,1960
(0,0037)
(0,0030)
(0,0028)
(0,0027)
(0,0026)
ensayo, mientras que en los materiales no sensibilizados el aumento es casi nulo o muy
suave. Estos efectos se representan en la figura 33, donde para distintas condiciones de
tratamiento trmico se obtienen distintos grados de sensibilizacin. En todos los casos
donde el material presenta sensibilizacin la V
En la figura
de corrosin en funcin del tiempo de tratamiento de sensibilizacin para cada una de las
temperaturas ensayadas. Se puede observar, en los casos de las mustras sensibilizadas,
que el trazado de las curvas es parecido a las homlogas de nucleacin y crecimiento, lo
que se asocia a la cintica de precipitacin de carburos en lmite de grano. En el intervalo
de temperaturas desde 873 hasta 973 K, se observa un fuerte aumento en la velocidad de
corrosin, mientras que a menores temperaturas el aumento es mas suave. A temperaturas
Resultados y Discusin
pg. 170
jg.J 71
Resultados y Discusin
a Solubilizado
o >5 mm
3min
x I2Omin
O.
ti>
E
<a
a
001
)
1-
0001
2
Figura
33:
pg. 172
Resultados y Discusin
<o
1.000
E
E
u
4%.
o
o
4
o
o
o
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10
100
1000
TIEMPO (mm)
Figura 34:
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