Unidad 3 Segunda Ley de Termodinamica

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Termodinmica Aplicada
Unidad III
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

1.
INTRODUCCIN
ANTECEDENTES SOBRE LA SEGUNDA LEY:

En pginas anteriores vimos que la primera ley de la Termodinmica es
simplemente una reformulacin del principio de conservacin de la energa. A los
trminos clsicos de energa cintica y potencial mecnica, se agregan trminos
relativos a energa trmica. Adems se ve que existe una equivalencia entre Calor
y Trabajo.
Ya en los comienzos del Siglo XVI se ve la necesidad de construir mquinas
trmicas. Hasta esa fecha las fuentes de energa mecnica motriz de que dispona
el hombre eran muy limitadas. Se circunscriban a: energa muscular (hombre y
animales), energa hidrulica (molinos hidrulicos) y energa elica (navegacin y
molinos de viento).
El Siglo XVI se caracteriza por ser un siglo de descubrimientos. Se abre la
conquista de Amrica y se abren rutas de navegacin a Oriente. Esto implic la
necesidad de construir grandes flotas de barcos. El construir un barco implicaba el
consumo de enormes cantidades de madera, tanto para su fabricacin directa,
como para fabricar carbn vegetal, el que era usado en los procesos metalrgicos
necesarios para hacer herrajes, caones, anclas y los dems artefactos que
involucra un barco.
Esta necesidad de disponer de carbn llev a explotar los yacimientos de carbn
mineral que se conocan desde la antigedad pero que casi no se usaban pues era
ms sencillo usar la madera. Sin embargo la explotacin del recurso carbn implica
la necesidad imperiosa de poder bombear el agua que normalmente abunda en
estas minas.
Sin una fuente adecuada de energa mecnica la profundidad mxima a explotar
en una mina queda muy limitada. Despus de variados intentos se lleg a la
construccin de la Mquina de Svery a inicios del Siglo XVII.
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Maquina de Savery
sta mquina slo era capaz de elevar agua, pero quiz sea un punto clave para la
comprensin de las dems mquinas. Es un hito histrico pues se trata de la
primera mquina a vapor prctica. Es cierto que solo sirve para bombear agua y
que su eficiencia es muy baja, pero permita bombear agua desde las minas de
carbn. Con el combustible al lado de la mquina, el tema de la eficiencia pierde
importancia.
El grave inconveniente de la mquina de Svery es que al admitir vapor vivo al
cilindro que tiene agua, una buena fraccin de este condensa y sirve solo para
calentar el agua. As que la eficiencia global de esta mquina es muy baja.
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El recipiente con agua hirviendo.

El recipiente con agua fra.
Vlvula de presin.
Colector de agua.
Tubo hacia el exterior protegido con una vlvula antirretorno.
Espita para rellenar agua en la caldera.
Figura 1.
La caldera hace hervir el agua contenida en el recipiente 1, al alcanzar cierta

presin, la espita 3 se abre y la misma presin empuja el agua contenida en el
recipiente 2 haciendo que el agua suba por el tubo 5 hacia el exterior, al disminuir
la presin, la vlvula 3 se cerrar y el vaco creado har que el recipiente 2
absorba agua desde el colector 4. La razn de que el agua siempre vaya en la
direccin deseada es que en la salida del recipiente 2 hacia los tubos existen
vlvulas antirretorno.
Quien introduce una mejora radical a la mquina de Savery es Newcomen. Esta
mquina es del tipo atmosfrico, esto quiere decir que la mayor parte del trabajo
lo realiza la presin atmosfrica al presionar sobre la cara exterior de un pistn en
cuyo interior est condensando vapor de agua. La mquina de Newcomen tambin
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sirve casi exclusivamente para bombear agua, pero tambin se puede usar para
producir trabajo mecnico. Como su eficiencia es mucho mejor que la de Svery,
su xito fue muy importante.
Mquina de Newcomen
Esta mquina supuso la primera versin estable de este tipo de mquinas, con la
que se poda mover un pistn.
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Recipiente con agua

Vlvulas
Spray de agua
Cilindro[4]
Tanque condensador de agua
Pistn
Peso
Balancn
Barra de bombeo
Figura 2.
En la caldera hace hervir el agua contenida en el recipiente 1, cuando la presin

del vapor es considerable, la vlvula 2 se abre dejando pasar el vapor al cilindro 4,
consiguiendo as empujar al pistn 6 hacia arriba. En el tanque 5 hay agua fra y
el agua pasa al cilindro 4 por el spray 3 cuando la presin de ste baja,
consiguiendo as que el pistn 4 baje. Con este sistema conseguimos que el
balancn tenga movimiento, y a partir de aqu se le dar un uso especfico para
cada aplicacin.
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Mquina de Watt
sta es, sin duda, la mquina definitiva que impuls en gran parte la "Revolucin
Industrial".
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Recipiente con agua

Volante
Tanque condensador de agua
Balancn
Pistn
Cilindro
A, B, C y D: Vlvulas de presin.
Figura 3.
La caldera hierve el agua contenida en el recipiente 1, cuando la presin del vapor

es considerable, la vlvula B se abre dejando pasar el vapor al cilindro 6,
consiguiendo as desplazar el pistn 5 hacia arriba debido al aumento de la
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presin.
Al subir el pistn, el agua contenida en el hueco sobrante del cilindro 6 pasa al
tanque 3, la vlvula D, al aumentar la presin en el tanque 3, se abre dejando
pasar el agua al cilindro 6. En este momento, la propia inercia del conjunto hace
que el sistema alterne las aperturas de las vlvulas por la presin, consiguiendo as
el doble efecto, donde el vapor y el agua actan en las dos caras del pistn.
Este proceso de desarrollo culmina con los trabajos de James Watt. Watt rene
en una sola mquina una serie de mejoras que hacen realmente viable e
interesante el uso de la mquina de vapor. En sntesis son:
Mecanismo Biela-Manivela: Este mecanismo permite convertir el

movimiento alternativo del cilindro-pistn en movimiento circular. Esto posibilita
el uso de ejes para transmitir energa a varias mquinas a la vez. As en una
fbrica la mquina a vapor est en el exterior y un gran eje (o rbol) corre por
lo alto de un muro. El rbol tiene varias poleas que conectan a diversas
mquinas con correas planas y un mecanismo de embragues. Por lo tanto los
operarios de las mquinas las conectan y desconectan a voluntad.
Condensador aparte: en la mquina de Newcomen (y otras mquinas
atmosfricas) la condensacin del vapor ocurra en el interior del cilindro de
trabajo. Esto hace que la mquina sea relativamente lenta. Al tener
condensador aparte, la funcin de condensacin se separa de la funcin trabajo
y la misma mquina puede marchar ms rpido, lo cual implica mayor potencia.
Regulador de velocidad: el regulador de velocidad admite ms o menos
vapor al cilindro de acuerdo a la carga que demanda la mquina. Esto permite
una velocidad controlada con variaciones de carga, lo cual es ideal para una
fbrica en que la cantidad de mquinas conectadas a la mquina de vapor
puede ser muy variable.
Cilindros de doble efecto: Otro de los aspectos claves introducidos por Watt
fue el uso de los cilindros de doble efecto. En este caso se trata de cilindros a
los que se admite vapor por ambas caras del pistn. Para un mismo tamao de
cilindro, esta solucin permite prcticamente duplicar la potencia del motor.
Todas estas mejoras eran conocidas en el tiempo de Watt. El gran aporte de l fue
combinarlas y desarrollar una mquina de vapor realmente prctica.
Posteriormente al trabajo de Watt una serie de otros inventores fueron mejorando
la mquina de vapor y transformndola en una fuente de energa mecnica
realmente prctica.
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2.
FORMULACIN DE LA SEGUNDA LEY:
A medida que se desarroll la mquina de vapor comenz a surgir la duda (muy

natural por cierto), de cul sera el mximo rendimiento que se podra obtener con
una mquina de vapor. Definiremos el rendimiento como:
En que W es el trabajo mecnico producido por la mquina y Q el calor absorbido

por la mquina. La primera investigacin sistemtica sobre los rendimientos se
debi a Sady Carnot. Reuni gran cantidad de informacin sobre las mquinas a
vapor existentes en Europa a comienzos del Siglo XIX.
Despus de un proceso de anlisis lleg a la conclusin que lo que ms influa en
mejorar el rendimiento de una mquina de vapor era la presin en la caldera y la
temperatura en el condensador. En buenas cuentas el salto trmico disponible en
la mquina.
Esto dio lugar a los trabajos de Carnot que culminaron con la formulacin de sus
principios en 1839.
2.1 Teoremas de Carnot:
En los prrafos que siguen plantearemos el estudio del segundo principio bajo la
ptica clsica (es decir centrada en la mquina). La formulacin del segundo
principio parte del siguiente postulado bsico (hemos tratado de respetar la
formulacin histrica):
"No es posible construir una mquina cclica y motriz que solo haga subir
un peso y enfriar una fuente nica de calor".
Este enunciado amerita algunas aclaraciones:
En resumen dice que no es posible construir una mquina mtriz cclica que
funcione con una fuente nica de calor. Esto implica (y de hecho es as) que uno s
puede construir una mquina motriz no cclica que opere con una fuente nica de
calor.
Un buen ejemplo es el caso de una expansin isotrmica en un cilindro. En este
caso uno usa la atmsfera como fuente de calor y s sera posible hacerlo. El que
no exista la limitacin del segundo principio para los procesos no cclicos abre
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muchas perspectivas en cuanto a forma muy eficiente de hacer cosas. Ms sobre

ello en otros prrafos.
Si no es posible construir una mquina cclica motriz que opere con una fuente
nica de calor, entonces ser posible si opera entre 2 fuentes de calor (de hecho
as es), una fuente caliente y una fuente fra. Veamos cual es el sentido de los
intercambios trmicos.
Sea S1 una fuente de calor a T1 y S2 una segunda fuente a T2. Adems T1 >T2. Sea
M una mquina trmica cclica motriz que intercambia la cantidad de calor Q1 con
S1 y Q2 con S2. La mquina M genera la cantidad de trabajo W (W es >0, es decir
la mquina entrega trabajo al exterior). Los signos de Q1 y Q2 podran ser:
Q1 y Q2 < 0
Q1 > 0 y Q2 > 0
Q1 < 0 y Q2 < 0
Q1 >0 y Q2 < 0
Estas cuatro situaciones las podemos analizar del siguiente modo:
Figura 4.
El primer caso se ilustra en la figura 4 y es fcilmente descartable pues se trata de

una mquina cclica motriz que produce el trabajo M y adems entrega calor a la
fuente caliente y a la fuente fra. Al ser cclica (es decir despus de una sucesin
de estados, vuelve al estado inicial), obviamente contradice el principio de
conservacin de la energa (1ra Ley).
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Figura 5.
En el segundo caso tenemos una situacin algo ms compleja. Esto se ilustra en la

figura 5. La mquina absorbe el calor Q1 de la fuente caliente, entrega el trabajo
W al exterior y absorbe la cantidad Q2 de calor de la fuente fra. Esto no contradice
el primer principio. Sin embargo podemos intercalar una resistencia trmica R
entre S1 y S2 tal que R permita fluir la cantidad de calor Q2 desde S1 a S2, sacando
la cantidad de calor Q2 de S1 a la temperatura T1 y entregando Q2 a la temperatura
T2 a S2. Esto siempre lo podemos hacer con una resistencia trmica.
Al hacer esto reducimos el sistema inicial que opera con dos fuentes a una
mquina cclica motriz que opera con una sola fuente de calor. En efecto, al recibir
la fuente S2 de calor (desde S1) la misma cantidad Q2 de calor que le entrega a la
mquina, equivale a que la fuente S2 no exista. Por lo tanto se contradice el
postulado de partida.
Figura 6.
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El tercer caso tiene analogas con el segundo. Este lo ilustramos en la figura 6.

La mquina absorbe el calor Q2 de la fuente fra, entrega el trabajo W al exterior y
entrega la cantidad Q1 de calor a la fuente caliente. Esto no contradice el primer
principio, pues es perfectamente posible que la magnitud de Q2 sea mayor que la
magnitud de Q1. Sin embargo podemos intercalar una resistencia trmica R entre
S1 y S2 tal que R permita fluir la cantidad de calor Q1 desde S1 a S2, sacando la
cantidad de calor Q1 de S1 a la temperatura T1 y entregando Q1 a la temperatura
T2 a S2 . (Anlogo al caso anterior).
Al hacer esto nuevamente reducimos el sistema inicial que opera con dos fuentes a
una mquina cclica motriz que opera con una sola fuente de calor. En efecto, al
recibir la fuente S2 de calor (desde S1) la misma cantidad Q2 de calor que luego le
entrega a la mquina, equivale a que la fuente S1 no exista (la fuente S1 recibe Q1
a T1 desde la mquina y luego esta misma cantidad de calor es devuelto a S2 va la
resistencia trmica). Por lo tanto se contradice nuevamente el postulado de
partida.
Figura 7.
Por lo tanto solo queda como viable la opcin que se ilustra en la figura 7. En
este caso la mquina M absorbe la cantidad de absorbe el calor Q1 de la fuente
caliente, entrega el trabajo W al exterior y entrega la cantidad Q2 de calor a la
fuente fra. Por muchas resistencias trmicas que imagine, no es posible
(fsicamente en forma espontnea) hacer fluir el calor en forma espontnea desde
S2 a S1. Por lo tanto esta es la alternativa viable.
Por consiguiente podemos enunciar:
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"La mquina trmica cclica motriz ms sencilla que se puede construir

opera entre dos fuentes de calor. Absorbe calor de la fuente caliente y
entrega calor a la fuente fra".
Se define como rendimiento de una mquina motriz el cociente entre el trabajo
obtenido y el calor absorbido de la fuente caliente, es decir:
Uno, en principio, podra pensar que el rendimiento mximo obtenible es funcin

del ciclo empleado, del fluido de trabajo u otras propiedades tcnicas. Sin embargo
esto no es as, el rendimiento del ciclo es solo funcin de la Temperatura absoluta
de las fuentes. Por lo tanto se puede enunciar:
"Todas las mquinas cclicas, motrices y reversibles que operan entre las
mismas dos fuentes de calor tienen el mismo rendimiento. Este
rendimiento es un mximo en el sentido de que si la mquina es cclica,
motriz y no reversible, su rendimiento ser inferior"
2.2 Demostracin:
Antes de demostrar el enunciado precedente es necesario reflexionar un poco
sobre el mismo. La percepcin de Carnot fue sumamente poderosa, pues implica
que el mximo rendimiento posible de obtener de una mquina no es funcin de
la mquina, ciclo o fluido de trabajo empleado, solamente depende de la
temperatura termodinmica de las fuentes de calor utilizadas.
Lograr esta percepcin en la primera mitad del Siglo XIX, cuando la mquina de
vapor aun estaba en pleno desarrollo, es notable.
Primero veremos el caso de reversibilidad y luego el caso en que hay un proceso
no reversible.
Para demostrarlo imaginemos dos mquinas M y M'. Estas dos mquinas son
totalmente diferentes en ciclo de trabajo, fluido empleado, velocidad de operacin
etc. Lo nico en comn que comparten es que ambas operan usando las mismas
fuentes trmicas S1 que est a T1 y S2 que est a T2 con T1 > T2.
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Figura 8.
La mquina M absorbe Q1 de la fuente caliente y entrega Q2 a la fuente fra,

produciendo el trabajo W. Esto est ilustrado en la figura 8.
Llamemos m a la mquina espejo de M; es decir es la mquina que opera segn el
ciclo inverso. Es decir absorbe Q2 de la fuente fra y entrega Q1 a la fuente
caliente. Para operar debe absorber la cantidad de trabajo W.
Figura 9.
La situacin con la mquina m frente a la M la vemos ilustrada en la figura 9.

Obviamente si acoplamos M con m ocurrir que el trabajo que absorbe m es
exactamente igual al trabajo que produce la M. Tambin los calores se equilibran y
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todo vuelve a estar en el estado inicial, como si las mquinas acopladas no

existieran, cumplindose la condicin de reversibilidad.
Figura 10.
La mquina M' absorbe Q'1 de la fuente caliente y entrega Q'2 a la fuente fra,
produciendo W'. La situacin de la mquina M' (con su mquina espejo) la
podemos ver en la figura 10.
Figura 11.
Ahora ponemos frente a frente la mquina M con la mquina espejo de M' (es
decir m'). La situacin se ilustra en la figura 11. Mientras las mquinas operan
por separado no hay problema, pero es interesante el acoplar una con la otra.
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Esto lo hacemos segn se ilustra en la figura 12. Se hace cumpliendo la siguiente

exigencia: Primero, por cada p ciclos que describe M, la mquina m' describe r
ciclos de forma que:
p |Q2| = r |Q'2|
Figura 12.
Lo anterior se hace para igualar el calor que se entrega a la fuente fra por la
mquina M con el calor que se extrae de la misma por parte de m'
Hemos reducido el sistema completo a una mquina nica (producto del acople)
que opera con una fuente nica de calor S1. Esto ocurre pues se han igualado los
calores entregados y absorbidos de la fuente fra. Ahora bien, con respecto al
trabajo total producido, puede ocurrir que:
pW + r W' > 0
pW + r W' < 0
pW + r W' = 0
No puede ocurrir que pW + r W' > 0 pues implica que la mquina acoplada
entrega un trabajo neto al exterior. Como opera con una sola fuente de calor (la
fuente fra absorbe tanto calor como el que se extrae de ella), esto contradice el
punto de partida.
Tampoco puede suceder que pW + r W' < 0. En efecto, esto implica que el
sistema absorbe trabajo para seguir funcionando. Sin embargo esto implica que
ese trabajo necesariamente se convierte en calor. Pero esto implica roce, lo cual
contradice la hiptesis inicial de que ambas mquinas son reversibles (sin roce).
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Por consiguiente solo cabe la alternativa pW + r W' = 0. Esto implica que pQ1 +
rQ'1 = 0, lo que a la vez implica que los rendimientos de las dos mquinas son
iguales. Como estas son absolutamente genricas, con la nica condicin de que
ambas son reversibles, se tiene que:
mismas dos fuentes de calor tienen el mismo rendimiento."
Falta todava demostrar la aseveracin de que si una de ellas es no reversible, su
rendimiento ser inferior. La demostracin es muy similar a la anterior. Veamos
como es.
Para demostrarlo imaginemos dos mquinas M y M'. La mquina M es reversible y
la mquina M' es irreversible. Lo nico en comn que comparten es que ambas
operan usando las mismas fuentes trmicas S1 que est a T1 y S2 que est a T2
con T1 > T2.
Figura 13.
La mquina M absorbe Q1 de la fuente caliente y entrega Q2 a la fuente fra,

produciendo el trabajo W . Esto est ilustrado en la figura 13. La mquina M es
reversible.
Llamemos m a la mquina espejo de M; es decir es la mquina que opera segn el
ciclo inverso. Es decir absorbe Q2 de la fuente fra y entrega Q1 a la fuente
caliente. Para operar debe absorber la cantidad de trabajo W.
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Figura 14.
La situacin con la mquina m frente a la M la vemos ilustrada en la figura 14.

Si acoplamos M con m de tal forma que se igualen los calores entregados y
absorbidos de la fuente fra, ocurrir que el trabajo que absorbe m es igual al
trabajo que produce la M (dado que M es irreversible).
Figura 15.
La mquina M' absorbe Q'1 de la fuente caliente y entrega Q'2 a la fuente fra,
produciendo W'. La situacin de la mquina M' (con su mquina espejo) la
podemos ver en la figura 15.
Esta mquina (y su espejo) son irreversibles.
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Figura 16.
Ahora ponemos frente a frente la mquina M con la mquina espejo de M' (es
decir m') . La situacin se ilustra en la figura 16. Mientras las mquinas operan
por separado no hay problema, pero es interesante el acoplar una con la otra.
Esto lo hacemos segn se ilustra en la figura 17. Se hace cumpliendo la siguiente
exigencia: Primero, por cada p ciclos que describe M, la mquina m' describe r
ciclos de forma que:
p |Q2| = r |Q'2|
Figura 17.
Lo anterior se hace para igualar el calor que se entrega a la fuente fra por la
mquina M con el calor que se extrae de la misma por parte de m'. Adems, como
uno de los componentes del sistema es irreversible, el sistema total es irreversible.
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Hemos reducido el sistema completo a una mquina nica (producto del acople)
que opera con una fuente nica de calor S1. Esto ocurre pues se han igualado los
calores entregados y absorbidos de la fuente fra. Ahora bien, con respecto al
trabajo total producido, puede ocurrir que:
pW + r W' > 0
pW + r W' < 0
pW + r W' = 0
No puede ocurrir que pW + r W' > 0 pues implica que la mquina acoplada
entrega un trabajo neto al exterior. Como opera con una sola fuente de calor (la
fuente fra absorbe tanto calor como el que se extrae de ella), esto contradice el
punto de partida.
Tampoco puede ser que pW + r W' = 0 . Pues sabemos que m' es irreversible,
por lo tanto parte del trabajo absorbido se convierte en calor.
Por lo tanto debe suceder que pW + r W' < 0. Lo anterior significa que pW > r
W'. En efecto, esto implica que el sistema absorbe trabajo para seguir
funcionando. Sin embargo esto implica que ese trabajo necesariamente se
convierte en calor. Luego debe ocurrir que:
p |Q1| < r |Q'1|

Esto es debido a que al completar un nmero entero de ciclos,
como:
(p |Q1| + r |Q'1|) - (pW + r W')= 0
ocurre que:
luego:
pW + r W' < 0
p |Q1| + r |Q'1|>0
p |Q1| < r |Q'1|
Como el rendimiento es:
Entonces el rendimiento de la mquina reversible es mayor que la de la

irreversible. Por consiguiente:
mismas dos fuentes de calor tienen el mismo rendimiento. Este
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rendimiento es un mximo en el sentido de que si la mquina es cclica,

motriz y no reversible, su rendimiento ser inferior"
2.3 Rendimiento
Hemos demostrado que los procesos reversibles optimizan el trabajo extrado a un
sistema. Pero podemos analizar con ms detalle el reparto energtico entre el
sistema Z y las fuentes de calor y trabajo reversibles.
Supongamos que el proceso en el sistema Z es reversible y que los estados A y B
estn infinitesimalmente cercanos. Si aplicamos a este la primera ley de la
termodinmica:
dU = dQ + dW ;
dQ = TZdSZ
donde TZ es la temperatura del sistema Z y SZ es su entropa.

La variacin de energa interna de la fuente de calor reversible viene dado por:
dUC = TCdSC = dQC
Puesto que el proceso es reversible y la fuente de trabajo no sufre variaciones de
entropa, tenemos que:
dSZ + dSC = 0
dSC = - dSZ
Luego
dQ = TZdSZ - dQC = - TCdSZ
Esto es, el calor absorbido o expulsado por el sistema Z NO es, en
magnitud, el mismo que el expulsado o absorbido por la fuente trmica.
Luego parte de esa diferencia energtica debe de transformarse en trabajo.
Nos preguntamos: si dQ < 0 (el sistema transfiere al exterior calor) Cuanto
trabajo W se puede obtener de ese calor?. Realizando balance energtico:
|dQ| = |dQC| +W TZ|dSZ| = TC|dSC| +W
Luego
W = (TZ - TC)|dSZ|
Suponemos que TZ > TC para que W sea positivo. Podemos definir la eficiencia
termodinmica de un aparato, , a la relacin:
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= W/|dQ| = 1 TC/TZ
Luego cuanto ms alto sea TZ o ms baja TC la eficiencia se acercar a la unidad.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
La primera ley no es suficiente para definir la Termodinmica, por lo que la
segunda ley impone una condicin adicional a los procesos termodinmicos. As,
segn la primera ley, el motor de un barco podra tomar el calor del mar para
moverlo, situacin que es completamente imposible. Esta imposibilidad viene
definida por dos enunciados equivalentes.
Enunciados de Clausius y Kelvin-Planck
Enunciado de Clausius
No es posible un proceso cuyo nico resultado sea
la transferencia de calor de un cuerpo de menor
temperatura a otro de mayor temperatura.
Figura 18.
Enunciado de Kelvin-Planck
No es posible un proceso cuyo nico resultado sea la absorcin de calor

procedente de un foco y la conversin de este calor en trabajo.
Equivalencia entre los enunciados de Clausius y de Kelvin-Planck

Las dos figuras que vienen a continuacin nos muestran de forma grfica la
equivalencia de los enunciados de Clausius y de Kelvin-Planck.
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El conjunto de una mquina que transfiera calor del foco fro al caliente (Clausius)
combinado con un motor nos da como resultado una mquina que absorbe calor
de una sola fuente y lo transforma ntegramente en trabajo (Kelvin-Planck).
Figura 19.
El conjunto de una mquina frigorfica con un mvil perpetuo (Kelvin-Planck) da

lugar a una mquina que absorbe calor de una fuente fra y lo cede a una fuente
caliente sin que se aporte trabajo (Clausius)
Figura 20.
Lmite en el rendimiento de un motor real

Todas las mquinas que funcionan reversiblemente entre los mismos focos tienen
el mismo rendimiento trmico, cuya frmula hemos obtenido en el estudio del ciclo
de Carnot y que como hemos visto, depende nicamente del cociente entre las
temperaturas del foco fro T2 y del foco caliente T1.
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En la figura, se demuestra que no puede existir un motor cuyo rendimiento sea

mayor que el de Carnot operando entre las misma temperaturas. Dicho motor
hipottico absorbe un calor Q'1 del foco caliente, realiza un trabajo W' y cede un
calor Q2 al foco fro. Parte de dicho trabajo W se emplea en accionar un frigorfico
que absorbe un calor Q2 del foco fro y cede un calor Q1 al foco caliente.
Como podemos apreciar en la figura la combinacin del motor hipottico de mayor
rendimiento que el de Carnot con un frigorfico da lugar a la imposibilidad
enunciada por Kelvin-Planck
Figura 21.
3.
MAQUINAS TERMICAS
Hemos visto como un proceso termodinmico puede convertir calor en trabajo.

Ahora nos interesa definir un procedimiento para que esa conversin se realice
ininterrumpidamente en el tiempo. Un procedimiento de ese tipo se denomina
Ciclo Termodinmico. El sistema se compone en general de una o varias fuentes
trmicas o de trabajo reversibles y de un subsistema termodinmico que al final de
un proceso acaba en el mismo estado inicial.
De esta forma se puede repetir el proceso tantas veces como se quiera y obtener
por ejemplo, trabajo de forma continua (siempre que las fuentes trmicas no se
agoten).
Aplicando el primer principio al subsistema termodinmico se obtiene, W+Q = 0.
Este hecho nos limita la posibilidad de la existencia de un ciclo desde el punto de
vista de la termodinmica.
Una forma de representar un ciclo termodinmico se realiza por diagramas donde
se muestran explcitamente el trabajo y calor que se transfieren a las diversas
fuentes de trabajo o baos trmicos en UN CICLO. Por ejemplo:
61
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Los ciclos (a) y (b) estn permitidos por el primer principio siempre que |Q| = |W|.
Si en (a) Q = 0 y W < 0 se tiene un mvil perpetuo de primera especie. (c) y (d)
estn prohibidos para cualesquiera Q y W.
Un mvil perpetuo de primera especie. (c) y (d) estn prohibidos para cualesquiera
Q y W. Los motores (a la izquierda), refrigeradores y bombas de calor (a la
derecha) son maquinas trmicas con propsitos concretos. Los motores
proporcionan trabajo a costa de absorber calor. Los refrigeradores y bombas de
calor son termodinmicamente indistinguibles. En los primeros lo que se pretende
es extraer calor de una determinada fuente, y en los segundos suministrarlo.
RECORDAR:
-
Una maquina termodinmica se dice que es reversible si lo es el proceso cclico

de su subsistema. En este caso, se puede invertir el ciclo de tal forma que si la
maquina es un motor pasara a funcionar como una bomba, y el trabajo
producido por el motor sera ahora el que consuma la bomba, etc.
En una maquina reversible todo lo que se consiga al recorrer un proceso cclico
en un sentido se deshace al recorrerlo en el sentido contrario.
El rendimiento de una maquina trmica es igual al cociente entre la energa que
se procura y la necesaria para obtenerla.
3.1
El ciclo CARNOT
Se define ciclo de Carnot como un proceso

cclico reversible que utiliza un gas perfecto,
y que consta de dos transformaciones
isotrmicas y dos adiabticas, tal como se
muestra en la figura.
Figura 22.
La representacin grfica del ciclo de Carnot en un diagrama p-V es el siguiente
62
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Tramo A-B isoterma a la temperatura T1
Tramo B-C adiabtica

Tramo C-D isoterma a la temperatura T2
Tramo D-A adiabtica
Figura 23.
En cualquier ciclo, tenemos que obtener a partir de los datos iniciales:
La presin, volumen de cada uno de los vrtices.

El trabajo, el calor y la variacin de energa interna en cada una de los
procesos.
El trabajo total, el calor absorbido, el calor cedido, y el rendimiento del ciclo.
Los datos iniciales son los que figuran en la tabla adjunta. A partir de estos datos,
hemos de rellenar los huecos de la tabla.
Variables
Presin p (atm)
pA
Volumen v
(litros)
vA
vB
Temperatura T
(K)
T1
T1
T2
T2
Las etapas del ciclo

Para obtener las variables y magnitudes desconocidas emplearemos las frmulas
siguientes:
1. Transformacin A->B (isoterma)
La presin pB se calcula a partir de la ecuacin del gas ideal
63
TECSUP - PFR
Variacin de energa interna
Trabajo
Calor
2. Transformacin B->C (adiabtica)
La ecuacin de estado adiabtica es
o bien,
despeja vc de la ecuacin de la adiabtica
. Se
. Conocido vc y T2 se
obtiene pc, a partir de la ecuacin del gas ideal.
Calor
Trabajo
3. Transformacin C->D (isoterma)
Trabajo
Calor
4. Transformacin D-> A (adiabtica)

Se despeja vD de la ecuacin de la adiabtica
obtiene pD, a partir de la ecuacin del gas ideal.
Calor
64
. Conocido vD y T2 se
.
TECSUP - PFR

Trabajo
El ciclo completo
En un proceso cclico reversible la variacin de energa interna es cero
Trabajo
Los trabajos en las transformaciones adiabticas son iguales y opuestos. A partir

de las ecuaciones de las dos adiabticas, la relacin entre los volmenes de los
vrtices es
, lo que nos conduce a la expresin final para el trabajo.
Calor
En la isoterma T1 se absorbe calor Q>0 ya que vB>vA de modo que
En la isoterma T2 se cede calor Q<0 ya que vD<vC
Rendimiento del ciclo
Se define rendimiento como el cociente entre el trabajo realizado y el calor

absorbido
65
TECSUP - PFR
3.2
MOTOR Y FRIGORFICO
Un motor de Carnot es un dispositivo ideal que describe
un ciclo de Carnot. Trabaja entre dos focos, tomando
calor Q1 del foco caliente a la temperatura T1,
produciendo un trabajo W, y cediendo un calor Q2 al
foco fro a la temperatura T2.
En un motor real, el foco caliente est representado por
la caldera de vapor que suministra el calor, el sistema
cilindro-mbolo produce el trabajo y se cede calor al
foco fro que es la atmsfera.
Figura 24.
La mquina de Carnot tambin puede funcionar en

sentido inverso, denominndose entonces frigorfico. Se
extraera calor Q2 del foco fro aplicando un trabajo W,
y cedera Q1 al foco caliente.
En un frigorfico real, el motor conectado a la red
elctrica produce un trabajo que se emplea en extraer
un calor del foco fro (la cavidad del frigorfico) y se
cede calor al foco caliente, que es la atmsfera.
Figura 25.
4.
CONSECUENCIAS DE LA SEGUNDA LEY
4.1 Rendimiento de Ciclo de Carnot:

En el prrafo precedente qued claro que todas las mquinas cclicas, motrices y
reversibles tienen el mismo rendimiento. Por lo tanto basta calcular el rendimiento
de un ciclo reversible y todos los dems (que operan entre las mismas fuentes de
claro) sern iguales.
66
TECSUP - PFR
Figura 26.
El ciclo de Carnot est compuesto por dos isotermas y dos adiabticas sin roce. En
un diagrama p-V se puede dibujar como se indica en la figura 26. Si el ciclo se
recorre a favor de los punteros del reloj, se trata de ciclo motriz. Si se recorre en
contra de los punteros del reloj, es un ciclo receptor de trabajo o de refrigeracin.
En realidad la pendiente de las isotermas y adiabticas son ms parecidas entre s
a lo que aparece en la figura. Por ello el rea encerrada por un ciclo de Carnot de
un gas perfecto es pequea.
Calculemos el rendimiento de este ciclo. Del primer principio tenemos que:
Ahora debemos calcular el calor absorbido y cedido:
67
TECSUP - PFR
Por lo tanto:
De la ecuacin de rendimiento del ciclo de Carnot fluye la idea de temperatura

termodinmica o temperatura absoluta. La idea es que existe una propiedad
de la fuente de calor, llamada su temperatura absoluta que est ligada al
rendimiento termodinmico obtenible de la misma.
El rendimiento de una maquina trmica es igual al cociente entre la energa que se
procura y la necesaria para obtenerla.
Mquina
Motor
Refrigerador
Bomba de calor
Conversor
QC = Calor de la fuente de calor
U (del subsistema)
|QC| - |QF| - |W| = 0
|QF| - |QC| + |W| = 0
|QF| - |QC| + |W| = 0
- |Q| + |W|=0
QF = Calor evacuado
68
Rendimiento
0 < = |L|/|QC| < 1
= |QF |/|L| > 0
= |QC|/|L| > 1
= |L|/|Q| = 1
W = Trabajo
TECSUP - PFR
5.
LA ENTROPA
5.1 Concepto de entropa
Figura 27.
En un ciclo reversible de Carnot siempre se cumple
Figura 28.
Se puede aproximar un ciclo reversible cualesquiera (en color negro) por una
lnea discontinua en forma de diente de sierra formada por adiabticas (color
azul) e isotermas (color rojo) tal como se muestra en la figura.
69
TECSUP - PFR
Se cumplir entonces que
Si los ciclos son infinitesimales, entonces
Se define entropa como una funcin de estado y por lo tanto, la variacin de

entropa a lo largo de un camino cerrado es 0.
Las variaciones de entropa en la transformacin 1-2 es
Si la temperatura T es constante, la variacin de entropa es el cociente entre

el calor y la temperatura.
En un ciclo reversible, la variacin de entropa es cero. En todo proceso

irreversible la variacin de entropa es mayor que cero.
Hemos obtenido una frmula que nos permite calcular las variaciones de
entropa, su interpretacin la hemos proporcionado en una simulacin de la
tendencia hacia el estado de equilibrio de un sistema aislado de partculas
interactuantes.
La Segunda ley afirma que la entropa de un sistema aislado nunca puede
decrecer. Cuando un sistema aislado alcanza una configuracin de mxima
entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio.
5.2 Variaciones de entropa en procesos irreversibles
Para calcular las variaciones de entropa de un proceso real (irreversible)
hemos de recordar que la entropa (como la energa interna) depende
solamente del estado del sistema. Una variacin de entropa cuando el
70
TECSUP - PFR
sistema pasa de un estado A a otro B de equilibrio depende solamente del

estado inicial A y del estado final B.
Para calcular la variacin de entropa S de un proceso irreversible entre dos
estados de equilibrio, imaginamos un proceso reversible entre el estado inicial
A y el estado final B y calculamos para este proceso
Como veremos en los ejemplo, la variacin de entropa S es siempre

positiva para el sistema y sus alrededores en un proceso irreversible.
La entropa de un sistema aislado que experimenta un cambio siempre se
incrementa. En un proceso reversible la entropa del sistema aislado
permanece constante.
Conduccin trmica
Figura 29.
En el proceso de conduccin del calor, el sistema est formado por un foco

caliente a la temperatura Ta conectado mediante una barra a un foco fro a la
temperatura Tb. La barra hecha de un material conductor del calor est
perfectamente aislada. Se transfiere a travs de la barra una cantidad de
calor Q del foco caliente al foco fro. Como el foco fro absorbe calor, su
entropa aumenta en Q/Tb. Al mismo tiempo, como el foco caliente pierde
calor su variacin de entropa es -Q/Ta
Como Ta>Tb, la variacin de entropa del sistema formado por la barra y los
dos focos es positivo
71
TECSUP - PFR
Cambio de estado
Figura 30.
Un slido cuyo calor de fusin es Lf funde a la temperatura Tf. Calcular la

variacin de entropa cuando una masa m de slido funde.
En el proceso de cambio de estado una sustancia absorbe una cantidad de
calor mLf manteniendo la temperatura constante Tf
Calormetro de mezclas
Figura 31.
72
TECSUP - PFR
En un calormetro de mezclas, una sustancia de masa m1 y calor especfico c1

y temperatura inicial T1 se coloca en contacto con una segunda sustancia de
masa m2, calor especfico c2 y temperatura inicial T2>T1. Las dos sustancias
se colocan en un calormetro de modo que forman ambas un sistema aislado.
Una vez que alcanzan el equilibrio trmico a la temperatura Te vamos a
calcular la variacin de entropa.
La sustancia que inicialmente tiene la temperatura ms alta cede calor a la
sustancia que inicialmente tiene temperatura ms baja, la primera disminuye
su temperatura, la segunda la aumenta hasta que ambas alcanzan el
equilibrio a la temperatura Te.
m1c1(Te-T1)+m2c2(Te-T2)=0
El proceso es irreversible por que el sistema evoluciona desde el estado inicial

al final a travs de una serie de estado de no equilibrio.
Para calcular la variacin de entropa, podemos imaginar que la sustancia que
tiene la temperatura ms alta T1 se enfra hasta una temperatura Te
ponindola en contacto sucesivamente con focos de calor que difieren
infinitesimalmente en temperatura, el primer foco tiene una temperatura T2 y
el ltimo Te. Podemos imaginar un proceso similar para la sustancia
inicialmente a menor temperatura T2.
El calor absorbido o cedido en un cambio infinitesimal de temperatura es
dQ=mcdT
Como Te>T1 el primer trmino es positivo, y como Te<T2 el segundo trmino

es negativo, el resultado final es que S>0
73
TECSUP - PFR
Expansin de un gas
Figura 32.
Consideremos la expansin adiabtica de un gas ideal que ocupa inicialmente

un volumen V1. Se rompe la membrana que separa el gas de la regin en la
que se ha hecho el vaco, el gas se expande irreversiblemente hasta ocupar
un volumen V2.
El trabajo realizado por el gas es cero W=0, y ya que las paredes del
recipiente son aislantes, no se transfiere energa hacia el exterior, Q=0
Como la energa interna no cambia U=0, la temperatura no cambia, ya que
la energa interna de un gas ideal solamente depende de la temperatura T.
Para calcular la variacin de entropa, podemos imaginar un proceso
reversible isotrmico a la temperatura T en la que el gas empuje muy
despacio el mbolo mientras la energa entra en el gas procedente de un foco
de calor para mantener la temperatura constante.
En un proceso isotrmico, no hay variacin de energa interna, el primer

principio implica que el calor absorbido es igual al trabajo realizado por el gas
durante su expansin de V1 a V2.
dQ=dW=pdV
74
TECSUP - PFR
Como V2>V1 se concluye que S>0

Vamos a calcular la variacin de entropa de una sustancia que se calienta
desde una temperatura T0 a una temperatura T1. Vamos a imaginar un
proceso en que se realiza en N pasos consecutivos, poniendo la sustancia en
contacto con N focos de calor a temperaturas sucesivamente crecientes
comprendidas entre T0 y T1.
Proceso de un solo paso
Figura 33.
Colocamos un cuerpo de masa m y calor especfico c cuya temperatura inicial

es Tc en contacto con un foco (ambiente) cuya temperatura es Tf.
Como hemos estudiado en la pgina titulada Ley del enfriamiento de
Newton al cabo de un cierto tiempo (tericamente infinito) el cuerpo alcanza
la temperatura Tf.
T=Tf+(Tc-Tf)exp(-kt)
75
TECSUP - PFR
Figura 34.
El cuerpo absorbe una cantidad de calor

Q=mc(Tf-Tc)
La variacin de entropa del cuerpo es
El foco de calor cede una cantidad de calor Q sin cambiar su temperatura Tf.
Su variacin de entropa es
La variacin de entropa del sistema formado por el cuerpo y el foco es

S= Sc+Sf>0
Proceso de N pasos
Consideremos un proceso de N pasos para calentar un cuerpo desde la
temperatura T0 a la temperatura T1.
76
TECSUP - PFR
Primer paso
Colocamos un cuerpo de masa m y calor especfico c cuya temperatura inicial
es Tc=T0 en contacto con un foco cuya temperatura es Tf=T0+(T1-T0)/N. Al
cabo de cierto tiempo, el cuerpo alcanza la temperatura del foco Tf
Segundo paso
Colocamos el cuerpo de masa m y calor especfico c cuya temperatura inicial
es Tc= T0+(T1-T0)/N, en contacto con un foco cuya temperatura es
Tf=T0+2(T1-T0)/N. Al cabo de cierto tiempo, el cuerpo alcanza la
temperatura del foco Tf
Etapa i
es Tc= T0+(i-1)(T1-T0)/N, en contacto con un foco cuya temperatura es
Tf=T0+i(T1-T0)/N. Al cabo de cierto tiempo, el cuerpo alcanza la
temperatura del foco Tf
Etapa N
es Tc= T0+(N-1)(T1-T0)/N, en contacto con un foco cuya temperatura es
Tf=T1. Al cabo de cierto tiempo, el cuerpo alcanza la temperatura del foco Tf
77
TECSUP - PFR
Proceso completo
El proceso consta de una sucesin de N estados de equilibrio que lleva al
cuerpo desde la temperatura T0 a la temperatura T1. La variacin de entropa
es
Figura 35.
En la figura, se representa: En el eje vertical la variacin de entropa S, en

el eje horizontal la inversa 1/N del nmero de pasos. Cuando el nmero N de
pasos es muy grande la suma de las variaciones de entropa del foco y del
gas tiende a cero. Sf+Sc0
Ejemplo:
La temperatura inicial del cuerpo es T0=0C=273 K
La temperatura final es T1=80C=353 K
La masa m del cuerpo y su calor especfico c son tales que el producto mc=1
Una etapa, N=1
78
TECSUP - PFR
Ponemos el cuerpo a la temperatura inicial de 273 K en contacto con un foco

a la temperatura fija de 353 K
Cuatro etapas, N=4

Ponemos el cuerpo a la temperatura inicial de 273 K en contacto con un foco
a la temperatura de 273+80/4=293 K. La variacin de entropa es
El cuerpo ha alcanzado la temperatura de 293 K. Lo ponemos en contacto

con un foco a la temperatura de 313 K. La variacin de entropa es


La variacin de entropa del proceso que consta de cuatro estados de

equilibrio es
S= S1+S2+S3+S4=0.0081
Que como vemos es mucho menor que en el proceso de una sola etapa.
79
TECSUP - PFR
(a) Entropa en procesos reversibles

Segn la relacin de Clausius para un ciclo reversible en el que haya dos formas de
llegar a dos estados distintos por va reversible se tiene:
2

=0=
1
2

=0
Es decir se tiene que la siguiente integral es una funcin de estado

2
1
2
1
Entonces se define entropa como la anterior integral, es decir

=
=
donde dJ es el flujo entrpico.

La funcin entropa es una propiedad intrnseca de un sistema, relacionada con las
coordenadas mensurables que caracterizan el sistema. Para un proceso reversible,
los cambios de esta funcin estn dados por la relacin anterior:
Usando el primer principio y sustituyendo el calor reversible por TdS se obtiene:
TdS = dQ = dU - dW
Si la nica variable a tener en cuenta es el volumen V del sistema, entonces el
trabajo realizado sobre el mismo es dW =- PEXT dW, reducindose la ecuacin
anterior a:
TdS = dU + PEXT dW
(b) Entropa en procesos irreversibles
Segn la relacin de Clausius para un ciclo irreversible en el que haya dos formas
de llegar a dos estados distintos, uno por va reversible y otro por va irreversible
se tiene:
2
1
1
2
< 0,
es decir, que despejando y ponindolo en forma diferencial se tiene
80
TECSUP - PFR

= > 0
donde dS es la generacin entrpica (que siempre es mayor que cero) y se define

como la diferencia entre la entropa y el flujo entrpico. Se puede escribir el
segundo principio como:
=

+ = +
Interpretacin fsica de la entropa: Fue Boltzmann (1872) quien introdujo la

definicin de entropa de un sistema como la medida de su nivel de desorden. La
entropa es la medida de la degeneracin de este estado, es decir, del nmero de
complexiones diferentes a escala microscpica correspondientes a este estado a
escala macroscpica, y por tanto, del desorden del estado del sistema. Todo
sistema, en un estado dado, no cesa de cambiar, a escala microscpica, de una a
otra complexin correspondiente a su estado, y este conjunto de complexiones es
el que permite definir el estado del sistema. Por lo tanto, es necesario un intervalo
de tiempo t, no infinitamente pequeo para poder determinar el estado del
sistema, es decir, las complexiones a las que puede acceder. En consecuencia no
es posible hablar del valor instantneo de la entropa, puesto que, por su propia
naturaleza, requiere de un intervalo de tiempo para determinarla.
Ecuaciones de la Entropa
Variables
Ecuaciones de dS
Termodinmicas
S = S(T, V)
Se parte de la formulacin del primer principio
dU = TdS - PdV de donde se despeja dS y se
introduce dU para las variables U = U(T ,V)
S = S(T, P)
Se parte de la formulacin del primer principio
dU = TdS - PdV de donde se despeja dS y se
introduce la dU para las variables U = U(T ,P) y
adems se sustituye dV por V = (T , P) para
tener solo los diferenciales dT y dP
S = S(P, V)
Se utilizan las dos ecuaciones anteriores
S = S(T, V)
La ecuacin obtenida es: = +
S = S(T, P)
La ecuacin obtenida es: =
S = S(P, V)
De las dos ecuaciones anteriores se despeja un

dT y se introduce en la otra, con lo que queda
una ecuacin en funcin de dP y dV.
=
81
1
1
TECSUP - PFR
6.
PROBLEMAS:
Problema 3.1
Un gas ideal de cv = 12,5 J/molK describe un ciclo de Carnot entre las
temperaturas de 500K y 300K donde la mxima presin es de 10 bar y el volumen
a lo largo de esta isoterma aumenta en 5 veces del principio al final. Hallar el
rendimiento del ciclo.
Problema 3.2
Se tiene un cilindro horizontal con dos mbolos mviles, de los cuales el de la
izquierda se mueve libremente y el de la derecha tiene un rozamiento equivalente
de r = 0,2 bar. Tanto el cilindro como los mbolos son adiabticos y con una
seccin de A = 1 m2. Las condiciones iniciales del gas son n = 10 mol de gas ideal
con g = 1,4, P1 = 1 bar, T1 = 300 K y presin atmosfrica P0 = 1 bar. A partir de
este estado 1 se va a llegar un estado 2 y despus a un estado 3 caracterizados
por:
(a) Se comprime lentamente el gas empujando el mbolo de la izquierda. Calcular
las variables termodinmicas P T y V y la energa interna, Q y W hasta que el
mbolo de la derecha comience a moverse.
(b) Se continua comprimiendo lentamente el gas empujando el mbolo de la
izquierda hasta que se desplaza 0,5 m respecto a la posicin del estado 2. Calcular
las variables termodinmicas P T y V y la energa interna, Q y W.
Problema 3.3
Un cilindro adiabtico se seccin A = 0,1 m2 y 3 m de longitud est dividido por un
mbolo diatermo (sujeto por un tope) en 2 partes A y B de forma que el V inicial
de A es doble que el de B. Calcular las variables termodinmicas P T y V y la
energa interna, Q y W de los estados 2 y 3.
Estado 1 (inicial): P1A = 3 bar, P1B = 1 bar, T1A = T1B = 300K
Estado 2 Se produce una expansin brusca sin rozamiento hasta que se produce el
equilibrio de presiones.
Estado 3 El mbolo se sustituye por uno adiabtico y se le suministra calor al
compartimento A hasta que la presin de B es el doble que la del estado 2.
Problema 3.4
Un cilindro adiabtico est dividido en dos partes A y B por un mbolo tambin
adiabtico. En el estado inicial se tiene 1 mol de un gas ideal en cada parte a una
T = 300 K y a una P = 1bar. Calcular las variables termodinmicas P T y V en el
estado en el que la T = 600 K cuando se introduce Q en la parte A.
Problema 3.5
Un cilindro adiabtico de seccin A = 1 m2, provisto de un mbolo adiabtico de
masa despreciable y que puede deslizar sin rozamiento, y situado inicialmente a
82
TECSUP - PFR
una altura de 2 m, contiene en su interior un depsito rgido diatermo B de 50 l de

capacidad. El depsito B contiene 25 mol de un gas ideal, de cv = 2,5R, a 300 K. El
resto del cilindro contiene el mismo gas a 1 bar y a 300 K. A partir de este estado
se realizan 3 procesos que darn lugar a otros 3 estados distintos.
(a) Proceso 1-2: Se comprime el gas cuasiestticamente hasta que el mbolo llega
a una altura de 1,5 m.
(b) Proceso 2-3: Con el mbolo inmovilizado se produce la rotura del depsito B
hasta que se alcanza de nuevo el equilibrio.
(c) Proceso 3-4: Se expande el gas contra una presin de 1,5 bar contra el exterior
hasta alcanzar el equilibrio con el entorno.
Calcular las variables termodinmicas P T y V y la energa interna y la entropa en
cada estado 1, 2, 3, 4.
Referencias
Calkin M. G., Kiang D., Entropy change and reversibility. Am. J. Phys. 51 (1)
January 1983., pp. 78-79.
83
TECSUP - PFR
ANOTACIONES:
84

Unidad 3 Segunda Ley de Termodinamica

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Unidad 3 Segunda Ley de Termodinamica

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

ANTECEDENTES SOBRE LA SEGUNDA LEY:

El recipiente con agua hirviendo.

La caldera hace hervir el agua contenida en el recipiente 1, al alcanzar cierta

Recipiente con agua

En la caldera hace hervir el agua contenida en el recipiente 1, cuando la presin

Recipiente con agua

La caldera hierve el agua contenida en el recipiente 1, cuando la presin del vapor

Mecanismo Biela-Manivela: Este mecanismo permite convertir el

FORMULACIN DE LA SEGUNDA LEY:

A medida que se desarroll la mquina de vapor comenz a surgir la duda (muy

En que W es el trabajo mecnico producido por la mquina y Q el calor absorbido

muchas perspectivas en cuanto a forma muy eficiente de hacer cosas. Ms sobre

El primer caso se ilustra en la figura 4 y es fcilmente descartable pues se trata de

En el segundo caso tenemos una situacin algo ms compleja. Esto se ilustra en la

El tercer caso tiene analogas con el segundo. Este lo ilustramos en la figura 6.

"La mquina trmica cclica motriz ms sencilla que se puede construir

Uno, en principio, podra pensar que el rendimiento mximo obtenible es funcin

La mquina M absorbe Q1 de la fuente caliente y entrega Q2 a la fuente fra,

La situacin con la mquina m frente a la M la vemos ilustrada en la figura 9.

todo vuelve a estar en el estado inicial, como si las mquinas acopladas no

Esto lo hacemos segn se ilustra en la figura 12. Se hace cumpliendo la siguiente

La mquina M absorbe Q1 de la fuente caliente y entrega Q2 a la fuente fra,

La situacin con la mquina m frente a la M la vemos ilustrada en la figura 14.

p |Q1| < r |Q'1|

(p |Q1| + r |Q'1|) - (pW + r W')= 0

Como el rendimiento es:

Entonces el rendimiento de la mquina reversible es mayor que la de la

rendimiento es un mximo en el sentido de que si la mquina es cclica,

donde TZ es la temperatura del sistema Z y SZ es su entropa.

Enunciados de Clausius y Kelvin-Planck

No es posible un proceso cuyo nico resultado sea la absorcin de calor

Equivalencia entre los enunciados de Clausius y de Kelvin-Planck

El conjunto de una mquina frigorfica con un mvil perpetuo (Kelvin-Planck) da

Lmite en el rendimiento de un motor real

En la figura, se demuestra que no puede existir un motor cuyo rendimiento sea

Hemos visto como un proceso termodinmico puede convertir calor en trabajo.

Una maquina termodinmica se dice que es reversible si lo es el proceso cclico

Se define ciclo de Carnot como un proceso

La representacin grfica del ciclo de Carnot en un diagrama p-V es el siguiente

Tramo A-B isoterma a la temperatura T1

Tramo B-C adiabtica

En cualquier ciclo, tenemos que obtener a partir de los datos iniciales:

La presin, volumen de cada uno de los vrtices.

Las etapas del ciclo

Variacin de energa interna

despeja vc de la ecuacin de la adiabtica

obtiene pc, a partir de la ecuacin del gas ideal.

4. Transformacin D-> A (adiabtica)

Variacin de energa interna

Variacin de energa interna

En un proceso cclico reversible la variacin de energa interna es cero

Los trabajos en las transformaciones adiabticas son iguales y opuestos. A partir

, lo que nos conduce a la expresin final para el trabajo.

En la isoterma T1 se absorbe calor Q>0 ya que vB>vA de modo que

En la isoterma T2 se cede calor Q<0 ya que vD<vC

Rendimiento del ciclo

Se define rendimiento como el cociente entre el trabajo realizado y el calor

La mquina de Carnot tambin puede funcionar en

CONSECUENCIAS DE LA SEGUNDA LEY

4.1 Rendimiento de Ciclo de Carnot:

Ahora debemos calcular el calor absorbido y cedido:

De la ecuacin de rendimiento del ciclo de Carnot fluye la idea de temperatura