Professional Documents
Culture Documents
INTRODUO
Uma tendncia atual, no ensino da Qumica, tem sido a de
enfatizar aos estudantes os aspectos sociais, num amplo sentido,
associados ao desenvolvimento e aplicaes desta Cincia. E aqui
se inclui obviamente a Histria da Qumica. Independentemente
de qualquer crtica que se possa fazer a esta tendncia, no tem
havido uma boa compreenso da mesma, e quando h, nem sempre a prtica corresponde proposta. H por parte dos professores uma grande dificuldade em se lidar com a Histria da Qumica, o que compreensvel, pois, como se costuma dizer: "Histria da Qumica mais difcil que Qumica". Entretanto, parte
da dificuldade devido aos assuntos que so escolhidos, muitas
vezes relacionados com o desenvolvimento dos aspectos relativos estrutura nuclear e eletrnica dos tomos, temas mais complexos do ponto de vista histrico.
Neste artigo pretende-se mostrar que h um outro tema histrico que pode ser apresentado aos estudantes sem grandes
dificuldades: o desenvolvimento das teorias cido-base no
sculo XXa.
Alm do lado histrico, interessante que se discuta tambm alguns aspectos da disciplina denominada Filosofia da
Cincia, que procura estudar as Cincias em seus aspectos filosficos: lgico, epistemolgico, esttico, tico etc.. A Filosofia da Cincia procura tambm determinar se um dado conhecimento pode ser considerado cientfico ou no. Esta questo,
que est longe de ser resolvida satisfatoriamente, muito importante, face ao marcante impacto das cincias nas atividades
humanas nos ltimos duzentos anos. comum ver na mdia
expresses do tipo: "...foi cientificamente provado que o creme
dental X combate as cries..".. Da mesma forma como se apela
aos recnditos desejos humanos do sexo, do poder etc., para se
incrementar o consumo de alguma coisa, apela-se tambm para
a Cincia, tendo em vista justamente sua importncia adquirida
nestes ltimos tempos. Isto por si s j justifica o estudo da
Filosofia da Cincia.
e-mail: aecio@iqm.unicamp.br
Parte deste trabalho foi apresentado na 21a Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica, Poos de Caldas (MG). Livro de Resumos vol. 3, HQ-03.
126
cientista realizava, em seu laboratrio, experincias com aranhas. Tomou de uma delas, colocou-a sobre a mesa e disse em
bom tom: "Anda". E a aranha saiu andando. Pegou-a, cortou
uma de suas pernas e colocou-a de novo sobre a mesa e tornou
a dizer: "Anda". E a aranha saiu andando, meio mancando.
Procedeu da mesma maneira com a segunda perna, com a terceira, at a stima, sendo que a aranha ainda conseguia moverse. Aps cortar a oitava disse mais uma vez: "Anda". E a aranha no andou. Concluiu ento: "Aranha sem pernas no ouve".
Os aracnologistas dizem que as pernas das aranhas so realmente sensores de vibraes muito sensveis. Obviamente h
alguma diferena entre sentir vibraes, e ouvir. Principalmente em ouvir um imperativo como "anda". Muitas "pesquisas
cientficas" so como esta, s vezes publicadas em revista de
prestgio internacional, e at divulgadas pela mdia.
CARACTERSTICAS DE UMA "BOA TEORIA"
Mencionou-se acima a importncia das teorias na Cincia.
Como porm elas se comportam do ponto de vista do desenvolvimento histrico? A Cincia tem um carter progressivo e as teorias vo se sucedendo, as "velhas" dando lugar s "novas". Costuma-se dizer que uma teoria ruim suplantada por uma teoria
boa. Como se realiza este processo? Quando uma teoria aceita
por uma comunidade de cientistas? Em outras palavras, quando
uma teoria "boa" ou "ruim"? As caractersticas de uma boa
teoria o que se pretende mostrar aqui, neste artigo, e obviamente a teoria que no satisfizer estes critrios ser uma teoria ruim.
As idias aqui apresentadas so uma sntese de vrias vises sobre este assunto, existentes na literatura, e procurou-se
realar mais o aspecto didtico, na Histria da Qumica, que
propriamente o aspecto filosfico, apresentando-se uma viso
esquemtica e parcial do tema.
Pode-se considerar que uma teoria "boa" quando satisfaz
a trs caractersticas:
C-1. Ordena e explica os fatos de seu domnio. Uma teoria tem dois aspectos. Um deles meio oculto, no explicitado,
que considera um conjunto de fatos e no outros. como se
fosse um critrio de classificao, separando de todos os acontecimentos que se sucedem, aqueles que vo interessar. Muitas
concepes j esto na base deste aspecto, permitindo que um
dado fato seja visto de uma determinada maneira e no de
outras. O outro aspecto da teoria o mais explcito, mais evidente, mais racional inclusive, que procura inicialmente classificar, ordenar os fatos de seu domnio (aqueles previamente
selecionados), de acordo com critrios definidos, claros, e estes critrios muitas vezes se confundem com um corpo de princpios que compe a prpria teoria. Aps deixar bem claro e
mapeado o domnio dos fatos tratados, a teoria procura ento
explicar os fatos atravs de algum esquema, mecanismo, modelo, metfora etc. No vamos detalhar o significado disto, o
que no importa no momento. O que importa que a teoria
possa explicar, mostrar racionalmente uma relao de causa e
efeito entre as entidades ou conceitos relativos aos fatos que
ela ordenou em seu prprio domnio.
C-2. Prope problemas. Como a Cincia progressiva, est
sempre crescendo, uma boa teoria deve contribuir para isto,
alimentando os cientistas com problemas que possam ser resolvidos em seu mbito. Por exemplo, a teoria atmica proposta
por Dalton, considerava que as relaes entre as massas dos
elementos encontradas na anlise qumica eram tambm as
relaes entre os pesos atmicos. A determinao acurada destes foi um dos problema mais importantes na Qumica do sculo XIX. Dentre os problemas que uma teoria pode propor, um
tipo muito importante so aqueles que esto prevendo fatos
novos, no mbito da prpria teoria, claro. So as chamadas
previses. Estes fatos, quando encontrados, no apenas contribuem para este lado progressivo, mas corroboram, testificam a
teoria. Muitos acham que este poder de previso uma das
QUMICA NOVA, 23(1) (2000)
(2)
tambm uma teoria da combusto, A. Lavoisier, em 1789, afirmava que "o oxignio o princpio acidificante". Em outras
palavras, dizia que todo cido deveria ter oxignio. Entretanto,
j nesta poca, C. Berthollet (1787), e depois H. Davy (1810),
descreveram vrios cidos que no apresentavam o oxignio:
HCN, H2S, HCl etc.6.
interessante destacar aqui duas afirmaes feitas no sculo XIX:
A. Ure, em 1823: "...no h um princpio [elemento]
acidificador, nem critrio absoluto da escala de fora entre os diferentes cidos ... [acidez e alcalinidade dependem
mais] do modo como os constituintes esto combinados que
da natureza dos constituintes em si"6.
J. Liebig, em 1838: "cidos so compostos de hidrognio,
nos quais o hidrognio pode ser substitudo por metais"6.
Estas duas posies iro permear as discusses cido-base no
sculo XX, a de Ure, afirmando que o comportamento cido-base
algo dependente do modo que os elementos esto combinados,
da estrutura, como se diria hoje, e a de Liebig, atribuindo a um
dado elemento, o hidrognio, este comportamento cido-base.
O sc. XIX marca tambm o desenvolvimento da Teoria
Molecular e este conceito de Liebig o que prevalece. Por que
prevalece este conceito e no o de Ure? Estou certo que o
leitor encontrar a resposta aps a leitura deste artigo.
Estes aspectos da qumica cido-base foram apenas para servir de prembulo ao que nos interessa. Muitos aspectos histricos e qumicos interessantes foram deixados de lado.
ASPECTOS GERAIS DAS TEORIAS
CIDO-BASE NO SCULO XX
O desenvolvimento das teorias cido-base, como o das outras teorias, se fez (e se faz) no sentido de procurar sistematizar e explicar o maior nmero possvel de fatos qumicos, bem
como prever novos fatos e resolver outros problemas qumicosb.
A primeira teoria a ser considerada a teoria de Arrhenius (de
1887) c, que surgiu como parte da Teoria da Dissociao
Eletroltica e que abrangeu um grande nmero de fatos conhecidos e possibilitou o surgimento de vrias linhas de pesquisa.
medida que estes novos resultados foram se acumulando, a
teoria foi se mostrando incapaz de dar conta dos mesmos. Da
crtica teoria de Arrhenius surgiram outras duas novas: a teoria
protnica (1923) e a teoria dos sistemas solventes (1920). Estas
por sua vez se desenvolveram e passaram pela mesma situao. Em 1923, Lewis apresentou a primeira proposta de sua
teoria cido-base, como parte de sua teoria do par eletrnico,
criada para explicar a ligao qumica, que apesar de mais geral
no consegue, na poca, cativar a maioria dos qumicos. Isto
s foi possvel ao ser reapresentada novamente, pelo prprio
Lewis em 1938. Nesta mesma poca surge a teoria de Lux
(1939), interessante para sistemas envolvendo xidos e sais
fundidos, e a teoria de Usanovich (1939), que pretendeu ser
uma teoria bastante geral, porm fracassou por uma srie de
circunstncias. Em 1954, Lindqvist e Gutmann apresentaram a
teoria ionotrpica, em que generalizaram as teorias protnicas,
a do sistema solvente e a de Lux. Vamos fazer um breve resumo
de cada uma delas, pois no haveria espao para um desenvolvimento maior. O leitor interessado em maiores detalhes poder
consultar o excelente livro de Jensen6.
(3)
b
128
Teoria de Arrhenius
Segundo esta teoria cido toda substncia que em gua
produz ons H+ e base aquela que produz OH-. A neutralizao
seria a reao entre estas duas espcies inicas produzindo gua:
H+(aq) + OH-(aq) = H2O(l)
(eq. 3)
(13)
(14)
(15)
(16)
Dezenas de solventes foram estudados, principalmente visando obter novas reaes e novos compostos6,12.
Teoria protnica
Foi proposta em 1923, independentemente, por G. Lewis
(E.U.A.), T. Lowry (Inglaterra) e J. Brnsted (Dinamarca), no
entanto foi este ltimo um dos que mais contriburam para o
desenvolvimento da mesma. Segundo esta teoria, cido um
doador de prtons (seria o mesmo que o on H+, o ncleo do
hidrognio, porm esta denominao melhor, pois ajuda distinguir da teoria de Arrhenius) e base um receptor de prtons.
A reao de neutralizao seria uma transferncia de prtons
entre um cido e uma base.
AH + B = BH + A
(17)
Exemplos:
As Crticas de Werner
No perodo de 1895 a 1911, Alfred Werner, o fundador da
Qumica de Coordenao, teceu uma srie de crticas s teorias
cido base: a de Liebig, ainda em uso corrente e a de Arrhenius.
Esta ltima, fora do contexto da dissociao eletroltica, poderia ser considerada igual definio de Liebig. Werner chamava a ateno para a semelhana funcional da neutralizao com
outras reaes:
BF3 + KF = KBF4
(4)
(5)
(6)
(7)
(18)
(19)
H3O + OH = 2 H2O
(20)
BF3 + KF = K+ + [BF4]-
(8)
(9)
(21)
(10)
(22)
(11)
uma generalizao da teoria protnica, dos sistemas solventes e da de Lux, proposta por Lindqvst e Gutmann em 1954.
As reaes cido-base podem ser formuladas como:
(12)
Teoria ionotrpica
(23)
129
(24)
(25)
O composto A:B recebe nomes diversos, conforme a circunstncia: aduto, sal, complexo, complexo cido-base, complexo doador-aceitador, etcd. A eq. 25 representa uma reao
genrica de neutralizao.
Exemplos de reaes de neutralizao:
H+(aq) + OH-(aq) = H2O(l)
(26)
BF3 + KF = K+ + [BF4]-
(27)
(28)
(29)
(30)
(31)
(32)
(33)
CO2 + CaO = Ca
2+
+ CO3
2-
(34)
(35)
Esta circunstncia muitas vezes mais de carter social que qumico, pois as denominaes variam conforme a rea da Qumica
onde se empregam os termos.
130
Eletrnica
Ionotrpica
RELAES HISTRICAS
Usanovich
Protnica
Arrhenius
Sistemas
Solventes
Lux
Outro aspecto interessante o formalismo qumico associado a cada uma das definies de neutralizao. Na teoria de
Arrhenius e na dos sistemas solventes, a neutralizao uma
reao de sntese ou adio (eqs. 3, 12 - 16). Na teoria
protnica, na de Lux e na ionotrpica, a neutralizao uma
reao de dupla troca ou de transferncia de alguma espcie
qumica (eqs. 17 - 24). Na teoria eletrnica inicialmente a
neutralizao pode ser vista como uma sntese (eq. 25), porm
nos exemplos citados o par eletrnico pode ser compartilhado
(sntese, eqs. 26, 35) ou transferido (eqs. 27 - 29), conforme a
estrutura eletrnica (ligao qumica) do produto resultante,
superando a aparente oposio entre os dois esquemas formais.
A estrutura de todas as teorias semelhante: comporta uma
definio de cido e de base, que apresenta uma simetria inversa, uma definio de reao de neutralizao (a reao tipo
entre um cido e uma base) e, evidentemente, uma heurstica
e uma casusticae prprias da aplicao destes conceitos aos
fatos j conhecidos e por conhecerf. Sob este ponto de vista
cada uma das teorias bem diferente, mesmo quando uma
considerada um caso particular da outra. Alm do formalismo
das equaes qumicas, j mencionado, a aplicao das relaes de equilbrio (Lei de Ao das Massas) tambm se torna
diferente. Da mesma forma, o papel do solvente em cada uma
delas, uma vez que em umas ele inerente (Arrhenius, sistemas solventes), ao passo que em outras o solvente pode ou no
estar presente (protnica, eletrnica).
Algumas teorias apresentam algumas inconsistncias lgicas internas, como por exemplo a definio de cido na teoria
protnica: cido um doador de prtons. O prton tambm
uma espcie qumica e cabe perguntar ento se ele um cido
ou uma base? A definio, como est, no pode responder, a
no ser que se adicione uma ressalva mesma. Entretanto isto
no um problema grave, uma vez que a experincia acaba
por ressaltar que o prton o cido. Esta mesma inconsistncia se manifesta nas outras teorias de transferncia (Lux e
ionotrpica) Tambm na teoria de Usanovich h uma tautologia
e
Como foi apontado anteriormente (item As Teorias cidoBase: O que Significam?), o desenvolvimento das teorias cidobase praticamente linear com o tempo. Isto pode ser melhor
notado na Figura 2, baseada na Figura 2.3 do livro de Jensen6,
que mostra as relaes histricas das teorias expostas ao longo
do sculo XX. So apresentadas duas vertentes. A primeira vertente (lado esquerdo da figura) est associada s idias de Liebig,
mencionada anteriormente (item 4), em que acidez est associada a um elemento ou espcie qumica. A segunda vertente (lado
direito), est associada s idias de Ure, associando a acidezbasicidade a uma caracterstica estrutural. Note tambm que h
uma espcie de convergncia das duas vertentes, abandonando
progressivamente estas caractersticas extremas e se aproximando umas das outras. A teoria ionotrpica j no se prende mais
a uma espcie exclusiva, e a eletrnica, por outro lado, sai de
um certo relativismo inerente s idias de Ure, considerando um
certo "elemento estrutural"- o par eletrnico ou a sua vacncia
ou orbital - responsvel pela acidez-basicidade.
SC. XIX
Dissociao
eletroltica
(Arrhenius)
Protnica
Abordagem funcional
(Werner)
Sistemas
solventes
Teoria do par
eletrnico
Eletrnica (1a.)
Q. Orgnica
Q. Coordenao
Lux
Eletrnica (2a.)
Usanovich
Ionotrpica
131
Arrhenius
Sist. solventes
Protnica
Ionotrpica
Eletrnica
Usanovich
132
C-1
C-2
C-3
Presena nos
(explicar) (problemas) (funcional)
livros
didticos
+ (-)
+ (-)
+
+
+
+
+ (-)
+ (-)
+
+
-
+
+
+
+
+
-(?)
+
+
+
+ (-)
CONCLUSO
A respeito das teorias cido-base, muitas consideraes de
carter histrico e filosfico podem ainda ser feitas, porm
destacaremos agora algumas de carter mais pedaggico.
Por razes que no momento no vamos cuidar, muitos estudantes dos cursos mdios trazem uma certa viso dualstica,
para no dizer maniquesta, da realidade. Para eles as coisas
"so" ou "no so", no h meio termo. Em algumas vezes
isto funciona, porm na maioria sabemos que no. Muitos professores tm dificuldades em mudar um pouco a atitude destes
alunos. O lado prtico das teorias cido-base auxilia o professor nesta tarefa, pois sua utilizao inicial dualstica, sendo
que depois o prprio aluno verifica que este dualismo no pode
permanecer. Vejamos: inicialmente todas as substncias ou so
cidos e bases ou no so nenhum dos dois. Isto pode ser testado com indicadores. Depois as substncias podem ser classificadas em cidos e bases, conforme seu comportamento perante os indicadores. E os produtos da reao? Uma teorias
afirmam que so tambm cidos e bases, outras no. E as substncias anfteras? Creio que isto pode ser bem aproveitado
pelos professores 26, 27.
Por que se ensina a teoria de Arrhenius, se ela atualmente
no satisfaz a C-1 e C-2? Ela simples e funcional, satisfaz
C-3, conforme mencionado acima. No entanto, funcionalidade
algo tambm discutvel, pois a teoria pode ser funcional, mas
os cursos onde elas so ensinadas podem no ser, justamente
pela sua presena. A teoria protnica, quando aplicada aos sistemas aquosos, envolvendo os ons usuais e suas respectivas
reaes, faz da teoria de Arrhenius um caso particular. Por que
ento no ensinar desta maneira? Ser porque os livros so
assim ou os livros so assim porque os professores assim ensinam? Felizmente o crculo vicioso est sendo quebrado, pois
muitos livros editados recentemente trazem ainda a teoria de
Arrhenius, porm como uma notcia histrica dentro de uma
introduo ao tema, e o estudo dos cidos e das bases em soluo aquosa feito de acordo com a teoria protnica. Oxal a
maioria dos textos passassem a seguir essa orientao.
AGRADECIMENTO
Agradeo ao Prof. Dr. Silvio S. Chibene, do Departamento
de Filosofia, IFCH-Unicamp, pelas valiosas crticas e sugestes.
REFERNCIAS
1. Chalmers, A. F.; O que Cincia Afinal? (2a ed.); Ed.
Brasiliense; So Paulo, 1993.
2. Idem; A Fabricao da Cincia; Ed. da Unesp; So Paulo, 1994.
3. Chrtien, C.; A Cincia em Ao; Papirus Ed.; Campinas, 1994.
4. Bachelard, G.; A Epistemologia; Edies 70; Lisboa, 1984.
5. Bent, H. A.; J. Chem Educ. 1980, 57, 395.
6. Jensen, W. B.; The Lewis Acid-base Concepts; John Wiley
& Sons; New York, 1980. Faria, E.; Dicionrio Escolar
Latino-portugus (6a ed.); FAE-MEC; Rio de Janeiro, 1994.
7. Rancke-Madsen, E.; The History of Indicators. In
Indicators; Bishop, E., Ed.; Pergamon Press; Oxford, 1972.
8. Rheinboldt, H.; Selecta Chimica 1945, 3, 1. Reimpresso
in Rheinboldt, H.; Histria da Balana; Nova Stella e
Edusp; So Paulo, 1988.
9. Rocchicioli, C.; Le pH et sa Mesure; Presses Universitaires de France; Paris, 1967.
10. Servos, J. W.; Physical Chemistry from Ostwald to
Pauling; Princeton University Press; Princeton (NJ), 1990.
11. Luder, W. F.; Zuffanti, S.; The Eletronic Theory of Acids
and Bases (2nd. ed.); Dover Publications; New York, 1961.
12. Bell, R. P.; Acids and Bases; Methuen and Co. Ltd.;
London, 1969.
133