Qumica

Clase 12: Cintica Qumica

Definicin
La cintica qumica estudia la velocidad de las reacciones qumicas y las etapas o
mecanismos por los cuales transcurren.

Como hemos visto en las clases anteriores, una reaccin qumica puede ser
estudiada desde distintos puntos de vista, siendo los principales el estequiomtrico, el
termodinmico y el cintico.
La estequiometra nos indica cuntos moles de cada reactante interactan para
producir un cierto nmero de moles de producto. Su aporte es fundamental al
momento de evaluar las cantidades de reactantes que se utilizan en una determinada
reaccin.
El estudio termodinmico, por su parte, nos permite determinar si una reaccin
libera calor al ocurrir (reaccin exotrmica) o lo absorbe (reaccin endotrmica),
y si esta ser espontnea (reaccin exergnica) o no espontnea (reaccin
endergnica). Muchos de los parmetros termodinmicos son variables de estado,
que dependen solo de los estados inicial y final de la reaccin. Por lo mismo, el que
una reaccin sea espontnea en trminos termodinmicos no es garanta de que esta
ocurrir, bajo las condiciones ambientales ordinarias, ya que podra requerir decenas
o cientos de aos para que todos los reactantes se conviertan en productos.
Desde la perspectiva termodinmica podemos, adems, conocer la posicin en la
cual la reaccin alcanzar el equilibrio, el que, en trminos cuantitativos, viene dado
por la constante de equilibrio, que representa el cociente de las actividades
(concentraciones) de productos y reactantes:

El valor de la constante nos indica la extensin en la que se produce la reaccin, es

decir, cunto reactante pasa a producto. Sin embargo, no da ninguna informacin
relacionada con la duracin del proceso.
Los criterios termodinmicos no incluyen la variable tiempo, puesto que solo consideran
la diferencia de propiedades del sistema entre los estados inicial y final y, por lo tanto, no se
ocupan de la velocidad a la que tiene lugar la reaccin, ni los estados intermedios por los
que transcurre.

Por lo mismo, pueden existir procesos termodinmicamente espontneos que no

lleguen a producirse jams, o que sucedan a velocidades tan pequeas que no resulte

apreciable la transformacin. Un ejemplo es la formacin de agua a temperatura

ambiente, a partir de la combustin de hidrgeno. Ambos gases prcticamente no
reaccionan en estas circunstancias, aun cuando el valor de
de la reaccin de
oxidacin (combustin) es altamente negativo, indicador indiscutible de un proceso
espontneo. Para que la reaccin se produzca, el proceso debe acelerarse,
utilizando un catalizador (tal como negro de platino) o bien, iniciarse en algn punto
con una chispa que produzca un aumento de temperatura suficiente. No olvidemos
que el combustible de cohetes, como el Saturno V o el propio trasbordador espacial,
es hidrgeno, el cual se almacena en estado lquido, al igual que el comburente
(oxgeno); al mezclarse ambos en el motor del cohete reaccionan con tal energa que
brindan el empuje necesario para sacarlo del campo gravitatorio de la tierra.
Para complementar, entonces, los conocimientos termodinmicos de los procesos qumicos,
se requiere de la cintica qumica, que trata dos aspectos bsicos:

La formulacin de una ley de velocidad que describa adecuadamente y en detalle la

velocidad de la reaccin, y
La descripcin del mecanismo de reaccin o conjunto de pasos y estados
intermedios que se producen durante la misma.
Este segundo punto es de vital importancia en sntesis orgnica y en biologa, ya que
muchos procesos tienen velocidades de reaccin muy distintas, dependiendo del
camino de reaccin que sigan.

Velocidad de Reaccin
La velocidad de reaccin corresponde al cambio en la concentracin de un reactante o de un
producto de la reaccin, por unidad de tiempo. La expresin de la velocidad de reaccin,
tiene signo negativo, si se mide la disminucin de un reactante y positivo, si se mide la
formacin de un producto.

Si consideramos una reaccin qumica sencilla como la transformacin de un

compuesto A en uno B, segn la siguiente ecuacin:

Evidentemente, a tiempo cero solo existir reactivo A. Pasado un determinado

tiempo, que llamaremos t , la concentracin de A y B ser A y B . Mientras que a un
tiempo mayor, que llamaremos t las concentraciones sern A y B :
1

De esta forma, podemos calcular la velocidad media de la reaccin de conversin de

A en B, para cualquier intervalo de tiempo dado. Observe que la velocidad media
(pendiente de las curvas) disminuye progresivamente mientras la reaccin transcurre:

Por lo mismo, habitualmente se trabaja con velocidades iniciales, es decir, cuando

solo una porcin muy reducida de los reactantes se han transformado en productos.
Para tiempos extremadamente pequeos, es necesario expresar la velocidad en
trminos de una ecuacin diferencial:

donde P y R corresponden a productos y reactantes, respectivamente, y las letras d

frente a las concentraciones de reactantes y productos, respectivamente, indican un
cambio infinitesimal en la concentracin durante una fraccin de tiempo tambin muy
breve. Normalmente, la unidad que se utilizan para la velocidad de reaccin es
molaridad partido por segundo (M/s).

Factores que afectan la velocidad de las reacciones

Concentracin de los reactivos

Casi todas las reacciones qumicas aumentan su velocidad si la concentracin de los
reactantes aumenta.
Un buen ejemplo es utilizar el secador de pelo para avivar el fuego del asado; al
incorporar ms aire al carbn, el proceso de oxidacin se acelera. Otro ejemplo es
agregar mayor cantidad de detergente a la lavadora para lograr un mejor lavado, etc.

Temperatura
La velocidad de las reacciones qumicas aumenta conforme se aumenta la temperatura.
Es por esta misma razn que refrigeramos los alimentos perecibles para conservarlos.
Al disminuir la temperatura, las reacciones bacterianas que conducen a la
descomposicin de los alimentos ocurren en forma muchsimo ms lenta, permitiendo
que estos duren ms.

Presencia de catalizadores
La rapidez de muchas reacciones se puede aumentar agregando una sustancia
denominada catalizador. Veremos que un catalizador aumenta la velocidad de una
reaccin sin ser consumido en la misma. La mayora de los procesos qumicos que
ocurren en los seres vivos son acelerados por catalizadores biolgicos de carcter
proteico, las enzimas.

Naturaleza de los reactivos

La propia naturaleza de los reactivos, as como su rea superficial, tambin influye en la
velocidad de las reacciones. Las reacciones en que participan slidos ocurren a mayor
velocidad mientras ms finamente disgregado se encuentre el slido.

Dependencia entre velocidad y concentracin

Como vimos en la grfica anterior, la velocidad de la reaccin disminuye
progresivamente a medida que la reaccin avanza. Este fenmeno se debe a que la
concentracin de los reactantes disminuye; puede visualizarse al agregar una nueva

porcin de reactante y apreciar cmo la velocidad de reaccin aumenta.

Es factible evaluar cmo se relaciona la velocidad de reaccin con la concentracin de
reactantes determinando la velocidad al comienzo de la reaccin para distintas
concentraciones de reactantes.
En general, la velocidad es directamente proporcional al aumento de la concentracin
de reactantes, lo que puede expresarse, para la siguiente reaccin general, como
sigue:

donde [A] y [B] corresponden a las concentraciones molares de los reactantes; x e y

son los rdenes de la reaccin; mientras que k es la constante de velocidad.

Constante de velocidad
Corresponde a la constante de proporcionalidad de la expresin cintica y depende : de
la naturaleza de los reactantes, de la temperatura y de la presencia de catalizador. Es
conceptualmente distinta de la constante de equilibrio y se determina
experimentalmente no siendo posible deducirla directamente de la ecuacin igualada.

Orden de reaccin
Los exponentes x e y son determinados experimentalmente y corresponden al orden de
la reaccin con respecto a A y a B respectivamente. El orden total de la reaccin
corresponde a la suma de ambos. Los valores que adoptan x e y pueden ser enteros o
fraccionarios y no tienen por qu coincidir necesariamente con los coeficientes
estequiomtricos de la ecuacin balanceada. El orden de la reaccin debe ser
determinado experimentalmente.

El cambio de la concentracin en el tiempo

Una ecuacin de velocidad nos indica cmo cambia la velocidad de una reaccin a
una temperatura dada, conforme modificamos la concentracin de los reactantes. Las
ecuaciones de velocidad pueden transformarse en ecuaciones que nos den las
concentraciones de reactantes o productos en cualquier momento del curso de la
reaccin. Los procedimientos matemticos involucrados escapan a los contenidos de
educacin media, por lo que mostraremos directamente el resultado de estas
transformaciones para ecuaciones de velocidad de primer y segundo orden.
I. Reacciones de primer orden
En este tipo de reacciones, la velocidad de la reaccin depende de la concentracin de uno
de los reactantes y puede expresarse segn la frmula:

La que una vez transformada, queda finalmente como sigue:

ln[A]t = -k t + ln[A]0
Donde ln es la funcin logaritmo natural; [A]0 es la concentracin de A al inicio de la
reaccin; [A]t es la concentracin de A en cualquier otro tiempo y k es la constante de
velocidad para una reaccin de primer orden.

II. Tiempo de vida media

Es el tiempo requerido para que la concentracin de los reactantes disminuya a la
mitad. Por lo tanto, la concentracin a tiempo t1/2 ser igual a 1/2 de [A] .
0

Reemplazando en la ecuacin de primer orden y despejando, se obtiene finalmente:

Ntese que los procesos de desintegracin radiactiva siguen cinticas de orden uno, y
por tanto, la determinacin de la vida media de los istopos se realiza utilizando la
ecuacin antes descrita. Cada vez que transcurre una vida media, la concentracin
de reactantes (sustancia radiactiva en el ejemplo que abordamos) disminuye a la
mitad, por lo que tenemos tras una vida media, tras dos vidas medias, 1/8 tras
tres vidas medias y as, sucesivamente.
Debido a que la vida media de una reaccin de primer orden es independiente de la
concentracin, esta no cambia al disminuir la concentracin de reactantes durante el
transcurso de la reaccin; adems, es la misma ya sea que partamos de una
concentracin inicial de 1 M, 0,1 M o 0,01 M.

Reacciones de segundo orden

En este tipo de reacciones la velocidad depende de la concentracin de un reactivo al
cuadrado o de la concentracin de dos reactivos distintos. Para una reaccin que es de
segundo orden solo respecto a un reactivo A, la ecuacin de velocidad est dada por:

Esta ecuacin, al igual que la de primer orden, tiene la forma de una lnea recta. Si

la reaccin es de segundo orden, una grfica de 1/[A]t versus t dar una lnea recta
con pendiente igual a k , que cortar el eje de las y en 1/[A] .
0

Al igual que para las reacciones de primer orden, podemos despejar una ecuacin
para la vida media de una reaccin de segundo orden:

Como puede deducirse de la ecuacin, en el caso de una cintica de segundo orden,

la vida media depende de la concentracin de reactantes y por tanto, cambia a
medida que transcurre la reaccin, es decir, presenta una relacin inversamente
proporcional a la concentracin inicial de reactantes, o dicho de otra forma, a mayor
concentracin de reactantes, menor es la vida media.
Esta diferencia con respecto a las reacciones de primer orden constituye una
herramienta para distinguirlas. Si determinamos la vida media para una reaccin
dada, a diferentes concentraciones iniciales de reactantes y esta no es la misma,
podemos pensar que se trata de una reaccin que sigue una cintica de orden dos.
Si, por el contrario, todas las concentraciones iniciales dan la misma vida media,
podemos considerar que se trata de una reaccin de orden uno.

Temperatura y velocidad (Modelo de colisiones)

La magnitud de las constantes de velocidad aumenta con la temperatura. Esta observacin
se explica por medio de la teora de colisiones, segn la cual las reacciones ocurren como
resultado de las colisiones entre las molculas de reactantes.

Como ya hemos visto, de acuerdo a la teora cintico-molecular de los gases, al

aumentar la temperatura, lo hace tambin la velocidad de las molculas, las que al
moverse ms rpido chocan con ms energa y con mayor frecuencia, aumentando la
velocidad de reaccin. Este modelo da cuenta, adems, del efecto de la
concentracin sobre la velocidad de las reacciones, ya que a mayor concentracin de
molculas de reactante aumenta, evidentemente, la posibilidad que dos molculas
choquen y por tanto, reaccionen. La energa mnima que se requiere para que una
reaccin se lleve a cabo se denomina energa de activacin, E .
a

Slo aquellas molculas con energa cintica mayor a la energa de activacin podrn
dar lugar a choques efectivos, es decir, aquellos que conducen a la formacin de
productos. Pero para que un choque resulte efectivo no solo se requiere que las
molculas que lo protagonizan tengan la requerida energa cintica, sino adems,
que este ocurra en la orientacin correcta.
Consideremos una reaccin en que un compuesto AB se combina con el compuesto
C para dar A y BC. La formacin del nuevo enlace B-C requiere que las molculas de
los reactivos AB y C se acerquen a distancias lo suficientemente cortas para permitir
un solapamiento eficaz de sus orbitales. Sin embargo, la disminucin de la distancia
implica un aumento de la repulsin entre las nubes electrnicas. Para vencer la

repulsin, las molculas de los reactivos deben acercarse con suficiente energa
cintica, es decir, deben acercarse con una cierta velocidad.
Por sobre una determinada energa, que permita el solapamiento eficaz, empezarn
a formarse los nuevos enlaces de los productos, a la vez que se debilitarn los
enlaces de los reactivos, formndose una especie integrada por las molculas de
reactivos y en la cual unos enlaces se estn rompiendo mientras otros se estn
formando. Esta especie se conoce como complejo activado (o estado de
transicin).
Finalmente, acabarn de romperse los enlaces de los reactivos para conducir a la
formacin de los productos de la reaccin.
El proceso descrito se esquematiza en forma global en la reaccin que se ilustra. Tal
como lo muestra la figura, la reaccin solo ocurre cuando el cloro impacta a la otra
molcula por el lado del cloro; en el caso de hacerlo por el lado del oxgeno, no
ocurrir reaccin, aunque la energa cintica sea suficiente para superar la energa
de activacin.

Como explicamos en su oportunidad, desde un punto de vista termodinmico, la

combustin de la bencina est muy favorecida, tanto en relacin a su entalpa como
de su entropa; aun as, no se oxida violentamente al contacto con el aire en
condiciones normales. Aqu es donde la energa de activacin juega un rol
fundamental.
Si volvemos al diagrama, veremos que la diferencia de energa entre reactantes y
productos es negativa, es decir, se trata de una reaccin exotrmica, favorecida en
trminos de la entalpa de reaccin. Pero veremos tambin que cualquier molcula
que quiera pasar de reactantes a productos deber cruzar una barrera constituida
por la energa de activacin. Ahora todo calza; cuando acercamos un fsforo a un
poco de bencina, el calor hace que muchas de las molculas aumenten su energa
cintica y por tanto, puedan cruzar la barrera que representa la energa de activacin;
una vez alcanzado el complejo activado, la formacin de productos es inevitable.
Debido a que el proceso es exotrmico, una vez iniciado, la energa liberada
contribuye a que ms y ms molculas alcancen la energa suficiente para superar la
energa de activacin. De aqu en ms, la bencina seguir ardiendo mientras exista
oxgeno con el cual reaccionar.

La Ecuacin de Arrhenius
La dependencia de la constante de velocidad de una reaccin respecto de la temperatura se
puede expresar mediante la siguiente ecuacin, conocida como ecuacin de Arrhenius:

donde Ea es la energa de activacin de la reaccin; R es la constante de los gases; T, la

temperatura absoluta, y e, la base del logaritmo natural. A, por su parte, representa la
frecuencia de las colisiones.

Si observa atentamente la ecuacin advertir que la constante de velocidad es

directamente proporcional a A, es decir a la frecuencia de colisiones. Adems debido
al signo negativo del exponente, al aumentar la energa cintica disminuye la
constante de velocidad. Por el contrario, al aumentar la temperatura, la constante de
velocidad aumenta.
Mecanismos de Reaccin
El mecanismo de reaccin corresponde al modo como los reactantes se transforman en
productos. Se representa como una serie sucesiva de procesos o etapas elementales.

En el nivel de mayor refinamiento, un mecanismo de reaccin describe con gran

detalle el orden de ruptura y formacin de los enlaces y los cambios de las posiciones
relativas de los tomos en el curso de la reaccin.
Es interesante considerar que cuando uno se enfrenta a una ecuacin expresada en
trminos estequiomtricos, es decir, una ecuacin qumica global balanceada, no es
mucho lo que se conoce respecto a la forma en que esta transcurre, ya que en ella

solo aparecen los reactantes y los productos finales de la misma.

Aun ms, es posible que, dependiendo de las condiciones bajo las cuales una
reaccin se desarrolle, los intermediarios y el camino de reaccin sean diferentes.
Esto es frecuente en qumica orgnica, donde distintos procedimientos de sntesis
pueden generar el mismo producto siguiendo caminos de reaccin muy distintos.

Etapas elementales
Aquellas reacciones que se producen con la formacin de un solo complejo activado y
superando una sola barrera de energa de activacin se denominan reacciones
elementales. Estas corresponden a reacciones como la ilustrada en la grfica anterior,
donde existe solo un complejo activado o estado de transicin, y no se presentan
intermediarios.
Una reaccin puede transcurrir tambin mediante dos o ms procesos elementales. En tal
caso, diremos que la reaccin es compleja y su representacin grfica se traducira en una
curva similar a una montura con dos complejos activados y un intermediario.

Es importante distinguir al complejo activado de los intermediarios. El primero

corresponde a una entidad prcticamente virtual en que mientras un enlace se forma,
otro se rompe, siendo imposible aislarlo. Recuerde que est sobre la cima de la curva
y al igual que un carro en el punto ms alto de una montaa rusa, debe caer a uno u
otro lado.
Los intermediarios, por su parte, son especies reales, en ocasiones muy inestables
y en otras, factibles de aislar. Esto depender de las diferencias entre los complejos
activados y el intermediario; cuanto mayor sea esta ltima, mayor ser su estabilidad.
El intermediario se encuentra, en trminos energticos, en una depresin de la curva
entre dos mximos (complejos activados); el que pase a productos o permanezca all
depender de lo profundo de la oquedad y de la energa con que llegue a ese
punto.
El nmero de molculas que participan como reactivos en un paso elemental definen la
molecularidad del paso. Las reacciones en que un reactante se convierte en otro se
denominan unimoleculares (la desintegracin radiactiva, por ejemplo). Las reacciones en
que el paso elemental implica el choque de dos molculas se conocen como bimoleculares.

Resulta evidente que pasos elementales en que tres o ms molculas distintas

choquen simultneamente, en forma regular, es muy improbable, por lo que la
mayora de los mecanismos propuestos son uni o bimoleculares. Esto no impide que
en procesos catalizados, principalmente procesos biolgicos catalizados por enzimas,
puedan ocurrir varios pasos elementales bimoleculares.

Ecuaciones de velocidad de mecanismos de pasos mltiples

En la realidad, muchas de las reacciones se llevan a cabo por mecanismos en los que
interviene ms de un paso elemental; en otras palabras, hay ms de un complejo
activado, por ejemplo, dos, y asociados a estos, hay dos barreras de energa de

10

activacin que superar. Por lo general, uno de los pasos elementales es mucho ms
lento que el otro y por tanto, es el que define la velocidad total de la reaccin. Como
ya deberamos ser capaces de deducir a estas alturas, el paso elemental ms lento es
el que se asocia a la energa de activacin ms alta.

Catlisis
La catlisis es el proceso por el cual una sustancia aadida a los reactivos es capaz de
modificar la velocidad de la reaccin, sin reaccionar ni con los reactivos ni con los productos.
Esta sustancia se denomina catalizador.

Los catalizadores pueden ser recuperados intactos al final de la reaccin debido,

justamente, a que no reaccionan ni con los reactivos ni con los productos.
El efecto de los catalizadores puede ser positivo o negativo; catalizadores
positivos son aquellas sustancias que aumentan la velocidad de la reaccin, mientras
que los negativos son aquellas sustancias que disminuyen la velocidad de la reaccin
y se les denomina habitualmente inhibidores.
Los catalizadores actan disminuyendo la energa de activacin E , al proveer un
mecanismo diferente, con una energa de activacin menor. Por ejemplo, en el
grfico siguiente se muestra cmo un catalizador puede reducir la energa de
activacin y por tanto, aumentar la velocidad de reaccin al proveer un camino de
reaccin alternativo. Ntese, adems, que no solo se trata de una disminucin de la
energa de activacin, sino tambin de un cambio en el mecanismo de reaccin.
Mientras la reaccin original transcurre va un mecanismo en que interviene solo un
paso elemental, la reaccin catalizada sigue un mecanismo diferente, con dos pasos
elementales, es decir, se trata de una reaccin compleja.
a

I. Catlisis homognea y heterognea

Dependiendo de la fase en que se encuentre el catalizador respecto a los reactantes,
se puede hablar de catlisis homognea, cuando el catalizador se encuentra en la
misma fase que los reactivos. Un ejemplo de este tipo de catlisis es la
descomposicin del perxido de hidrgeno (agua oxigenada), que transcurre muy
lentamente. Si se agrega in bromuro, Br la reaccin ocurre rpidamente con
intenso burbujeo (liberacin de O ), recuperndose finalmente todo el in bromuro.
2

Si, por el contrario, el catalizador se encuentra en una fase diferente a los reactivos,
se habla de catlisis heterognea. Este es el caso, por ejemplo, del convertidor

11

cataltico de los vehculos motorizados. En este dispositivo, el catalizador esta

constituido por metales nobles, como el platino y algunos xidos metlicos, todos en
fase slida, mientras los reactivos corresponden a los gases del escape,
obviamente, en fase gaseosa.

Las catlisis, tanto heterogneas como homogneas, son ms frecuentes de lo que

pudiera pensarse, ya que en la gran mayora de los procesos de sntesis industrial se
utilizan catalizadores. De no ser as, los tiempos de sntesis seran demasiado
largos.
El otro mbito donde la catlisis es fundamental es en los organismos vivos. La gran
mayora de ellos vive a temperaturas por debajo de los 40 grados centgrados y su
medio interno tiene condiciones de pH y fuerza inica ms bien suaves. Bajo estas
condiciones, la gran mayora de las reacciones que forman parte del metabolismo
celular requeriran das o incluso, semanas para ocurrir. Sin embargo, gracias a las
enzimas muchas de ellas transcurren en fracciones de segundo.
II. Catalizadores biolgicos: Las enzimas.
Evidentemente, dentro de los fenmenos catalticos ms importantes se cuentan los
que ocurren al interior de los seres vivos. En estos organismos, se producen
infinidad de reacciones qumicas, la mayora de ellas interrelacionadas. Todas ellas
deben llevarse a cabo a velocidades cuidadosamente controladas para garantizar la
vida.
Adems, la gran mayora de las transformaciones que ocurren al interior de los seres
vivos son extremadamente lentas a la temperatura corporal y solo pueden ocurrir en
presencia de un catalizador. Esta funcin es realizada por protenas especializadas,
denominadas enzimas.
Las enzimas son macromolculas que presentan un sitio especfico donde ocurre la catlisis,
denominado sitio activo. La eficiencia de las enzimas es mucho mayor que la de los
catalizadores inorgnicos, pudiendo aumentar la velocidad de una reaccin en cientos de
miles o incluso, en millones de veces.

Adems, a diferencia de la mayora de los catalizadores inorgnicos, las enzimas son

extraordinariamente especficas, pudiendo discriminar entre sustratos orgnicos que
difieren solo en la disposicin espacial de un tomo. Es decir, pueden unir y

12

catalizar, por ejemplo, la lisis de una determinada sustancia orgnica en fracciones

de segundo, y no producir ningn efecto sobre un ismero de la anterior. Este efecto
se debe a que el sitio activo tiene una conformacin espacial tal que puede discriminar
entre molculas prcticamente idnticas.
1. Modelo llave cerradura
Un modelo que permite entender cmo se produce este fenmeno es el de
llave cerradura., segn el cual el sustrato calza de manera perfecta en el sitio
activo tal y como lo hace la llave correcta en una cerradura. La realidad es algo
diferente; todo parece indicar que se tratara de un proceso dinmico (ajuste
inducido), en que la unin del sustrato inducira este calce perfecto, el que, a
su vez, estabilizara el complejo activado, acelerando la reaccin. La
modificacin conformacional de la enzima distorsionara levemente la forma del
sustrato, promoviendo la ruptura de los enlaces existentes y la formacin de
nuevos enlaces.

Estos procesos ocurren en el sitio activo de la enzima, que constituye un micro

ambiente generalmente apolar, en el que pueden presentarse aminocidos
bsicos, cidos, o polares, siendo las cadenas laterales de estos aminocidos las
responsables de los procesos catalticos.
Las enzimas tienen un extraordinario efecto cataltico, debido a que actan sobre
reacciones entre molculas orgnicas generalmente complejas. La posibilidad de
que estas molculas experimenten choques efectivos en la orientacin correcta es
extraordinariamente baja, mientras que al unirse a la enzima son orientados
perfectamente al interior del sitio activo, permitiendo que reaccionen.
2. Cintica Enzimtica: El modelo de Michaelis-Menten
Para muchas enzimas, se ha determinado que la velocidad de catlisis vara
con la concentracin de sustrato (reactante) de la manera que se muestra en la
figura.

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Para explicar la relacin observada entre la velocidad inicial (v ) y la concentracin

inicial de sustrato ([S] ), Michaelis y Menten propusieron que las reacciones
catalizadas enzimticamente ocurren en dos etapas: En la primera, se forma el
complejo enzima-sustrato y en la segunda, este da lugar a la formacin del
producto, liberando la enzima, que puede unirse a sustrato para iniciar un nuevo
ciclo.
0

Al igual que los dems catalizadores, las enzimas alteran la velocidad a la que
transcurren las reacciones, pero no pueden provocar que una reaccin ocurra en
un sentido que no se encuentre termodinmicamente favorecido.

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Ejercicios
Ejercicio 1
Observe el siguiente esquema que representa la formacin del compuesto C a partir
de A y B.

Si ambas reacciones qumicas transcurren en las mismas condiciones de

concentracin, presin y temperatura, Cules de las siguientes afirmaciones es o
son correctas?:
I.
II.
III.
IV.
a.
b.
c.
d.
e.

El H de la reaccin 2 es ms negativo que el de la reaccin 1

La reaccin 2 debera ser ms rpida
La reaccin 2 muy probablemente es catalizada
La reaccin 1 tiene un intermediario
Solo I y II
Solo I y III
Solo II y III
Solo I, III y IV
I, II, III y IV

Ejercicio 2
El extraordinario aumento en la velocidad de una reaccin qumica producido por
un catalizador se debe a que:

I.
II.
III.
IV.
a.
b.
c.
d.
e.

La energa de activacin de la reaccin disminuye

Aumenta mayormente la velocidad directa de la reaccin
La reaccin transcurre a travs de un camino distinto
El equilibrio se desplaza en direccin a los productos
Solo I
Solo I y II
Solo I y III
Solo I, II y IV
I, II, III y IV

15

Ejercicio 3
Los catalizadores heterogneos se distinguen de los homogneos en que los
primeros:

I.
II.
III.
a.
b.
c.
d.
e.

Se encuentran en una fase distinta que los reactantes

No se consumen durante la reaccin
Son, generalmente, lquidos
Solo I
Solo II
Solo I y II
Solo I y III
I, II y III

Ejercicio 4
En una reaccin en fase gas, un aumento de la presin a la que esta transcurre:

a.
b.
c.
d.
e.

No altera la velocidad de la reaccin

Produce una disminucin de la velocidad de la reaccin
Disminuye la posibilidad de choque entre las molculas de reactantes
Aumenta la velocidad de la reaccin
Disminuye la energa de activacin

Ejercicio 5
El TNT (un explosivo militar) se oxida en presencia de oxgeno, produciendo gran
cantidad de gases y calor, en un proceso termodinmicamente muy favorecido (G
muy negativo). Por qu no explota espontneamente cuando se le expone al aire
atmosfrico?:

a.
b.
c.
d.
e.

Su H es muy positivo
Requiere de un catalizador para oxidarse
La reaccin requiere superar la energa de activacin
La velocidad de la reaccin inversa es mayor
La constante de equilibrio es muy baja

Ejercicio 6
El calor, en la mayor parte de los casos, aumenta de manera considerable la
velocidad de una reaccin. Este fenmeno se debe a que el aumento de la
temperatura:

a.
b.
c.
d.
e.

Aumenta la energa de activacin

Disminuye el nmero de choques entre las molculas participantes
Disminuye la entalpa de reaccin
Aumenta la energa cintica de las molculas
Orienta a las molculas, aumentando el nmero de choques efectivos

16

Ejercicio 7
Si se arroja un trozo de zinc en cido clorhdrico se libera hidrgeno gaseoso y se
forma cloruro de zinc, segn la ecuacin:

Zn(s) + 2 HCl (ac)

ZnCl (ac) + H (g)

2

Cul o cules de los factores que se mencionan a continuacin aumenta(n) la

velocidad de esta reaccin?
I.
II.
III.
IV.

Aumento de la temperatura
Aumento de la concentracin de cido
Fraccionamiento del metal
Aumento de la agitacin

a.
b.
c.
d.
e.

Solo I
Solo I y III
Solo II y IV
Solo I, II y III
I, II, III y IV

Ejercicio 8
Respecto del complejo activado, Cul es la alternativa correcta?

a. Tiene menor energa que reactantes y productos y puede ser aislado

b. Tiene energa intermedia entre reactantes y productos y existencia
temporal muy breve
c. Tiene mayor energa que reactantes y productos y existencia temporal
muy breve
d. Tiene mayor energa que reactantes y productos y es estable en el
tiempo
e. Tiene menor energa que los intermediarios en caso que estos existan

Ejercicio 9
Las enzimas:

I)
II)
III)
IV)

Son catalizadores biolgicos

Son macromolculas de tipo proteico
Disminuyen la energa de activacin
Aumentan la velocidad directa e inversa de la reaccin
a.
b.
c.
d.
e.

Solo I y II
Solo II y IV
Solo I, II y III
Solo II, III y IV
I, II, III y IV

17

Ejercicio 10
Al determinar la vida media de una reaccin de primer orden esperamos que:

I) No cambie al disminuir la concentracin de reactantes durante el transcurso de la

reaccin
II) Sea la misma independientemente de la concentracin inicial de reactantes
III) Presente una relacin inversamente proporcional a la concentracin inicial de
reactantes, es decir. a mayor concentracin de reactantes, menor vida media.
a.
b.
c.
d.
e.

slo I
slo II
slo I y II
slo I y III
I, II y III

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Respuestas
1- La grfica muestra el transcurso de dos reacciones que, segn expresa el enunciado,
seran esencialmente la misma, ya que se trata de los mismos reactantes a iguales
condiciones de presin, concentracin y temperatura. Aun as, es evidente que no siguen
el mismo camino y que la ecuacin 2 tiene valores de energa de activacin menor y
adems considera un intermediario.
Respuesta correcta : Alternativa c

2- Los catalizadores modifican el camino que siguen los reactantes para convertirse en
productos sin alterar las condiciones iniciales y finales. Este nuevo camino es distinto y
debe superar una energa de activacin menor (catalizador positivo), por tanto, la reaccin
transcurre con mayor velocidad. El equilibrio, por su parte, no sufre modificacin, ya que
las velocidades directa e inversa aumentan de manera simultnea.
Respuesta correcta : Alternativa c

3- Los catalizadores heterogneos son aquellos que se encuentran en una fase distinta a
la de los reactantes. No estn restringidos a un determinado estado de la materia, pero,
por lo general, son slidos con una gran superficie y ayudan a aumentar la velocidad de
reacciones que transcurren, la mayora de las veces, en un medio lquido o gaseoso.
Ntese que la alternativa II no es falsa en s misma, pero en el contexto de la pregunta lo
es, ya que ms que distinguir ambas formas de catlisis, es una caracterstica comn de
todas ellas.
Respuesta correcta : Alternativa a

4- Si se eleva la presin de una reaccin que transcurre en fase gas, aumenta la

probabilidad de choques efectivos entre las molculas de gas y por tanto, la velocidad de
la reaccin.
Respuesta correcta : Alternativa d

5- Los parmetros termodinmicos se basan en los estados iniciales y finales y predicen

el sentido en que transcurren las reacciones, pero no los caminos que siguen en estas
transformaciones, ni la velocidad a que ocurren. Cuando un reactante reacciona con otro,
por ms favorecido que est el proceso, debe vencer una barrera energtica llamada
energa de activacin; una vez que esta sea superada, la reaccin transcurrir en el
sentido que la termodinmica establezca. Evidentemente, cuanto ms baja sea la energa
de activacin de la reaccin de oxidacin de un explosivo, este ser ms inestable.
Respuesta correcta : Alternativa c

6- Al aplicar calor a una reaccin se producen dos fenmenos que conducen a un

aumento significativo de la velocidad de la misma. Primero, las molculas se mueven ms
rpido por lo que aumenta la probabilidad de choque y segundo, debido a esa mayor

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velocidad, la energa cintica de las molculas es mayor, resultndoles ms fcil superar

la energa de activacin.
Respuesta correcta : Alternativa d

7- Todos los factores que se mencionan tienden a aumentar la velocidad de la reaccin;

los dos primeros son bastante obvios, ya que promueven la ocurrencia de choques entre
las molculas. El fraccionamiento, por su parte, permite aumentar significativamente la
superficie de contacto con el cido, mientras que la agitacin aumenta la energa cintica
de las molculas.
Respuesta correcta : Alternativa e

8- El complejo activado, como vimos en la clase, es una especie en que los enlaces
existentes se estn rompiendo mientras los nuevos enlaces se forman. Evidentemente,
esta es una condicin en extremo inestable, por lo que se trata de una especie que no
puede ser aislada.
Respuesta correcta : Alternativa c

9- Todas las alternativas son correctas. Como usted debe haber estudiado en biologa, las
enzimas son protenas con actividad cataltica y por tanto, se les considera catalizadores
biolgicos. Al igual que todos los catalizadores positivos, disminuyen la energa de
activacin, debido generalmente a la utilizacin de un camino alternativo que, por lo
general, considera intermediarios.
Respuesta correcta : Alternativa e

10- En una reaccin de primer orden, la velocidad de la reaccin depende de la

concentracin de uno de los reactantes. Si a partir de esta ecuacin, se despeja el tiempo
de vida media (ver clase) se verifica que es independiente de la concentracin de
reactante. Este experimento puede servir para distinguir una ecuacin de orden uno de
una de orden dos, ya que la segunda, como lo afirma la opcin III, cambia su vida media
dependiendo de la concentracin inicial de reactantes.
Respuesta correcta : Alternativa c

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