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UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA METALURGICA Y DE MATERIALES
MATERIALES CERMICOS (IMT-504)
MODULO 3. ENLACES QUMICOS.
ESTRUCTURA DE UN MATERIAL: Es el ordenamiento espacial de sus partes y el conjunto de relaciones
geomtricas entre ellos. Las propiedades y caractersticas de un material dependen de su estructura.
Tabla 1. Niveles de estructura en los materiales.
Nivel estructural
Atmico - molecular
Microestructura

Macroestructura (textura)

Elemento estructural
Tamaos
Atomos, iones, molculas Entre: 100 pm y 10 nm
y macromolculas
Estructuras cristalinas y Entre: 10 nm y 100 m
no cristalinas
Granos e interfases
Fibras, capas, grnulos, Superiores a 100 m
poros, etc
ESTRUCTURA ATMICA

Existen factores que gobiernan las propiedades de los materiales

Ejemplos:
1. Cuando se somete un material a algn esfuerzo son las fuerzas de atraccin entre los tomos las que
soportan los esfuerzos
2. La conductividad elctrica proviene de la movilidad de los electrones y est asociada con electrones libres
3. La oxidacin de los metales es causada por la difusin de los tomos metlicos o de los tomos de oxgeno
en la superficie metlica para formar xidos.
Los tomos constituyen la unidad estructural bsica de los materiales cermicos. Los electrones,
particularmente los ms externos, denominados electrones de valencia, determinan la mayor parte de las
propiedades elctricas, mecnicas, qumicas, trmicas y pticas.
Es importante estudiar los tomos porque se pueden combinar de mltiples maneras para obtener millones de
compuestos. Cada tomo presenta propiedades fsico-qumicas caractersticas. Son tres los aspectos
importantes que se deben conocer:
Niveles de energa
Espacios interatmicos
Tipos de enlaces

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TABLA PERIDICA
Las propiedades qumicas de los elementos son funcin peridica de sus nmeros atmicos. Actualmente
la tabla peridica coloca en orden ascendente los nmeros atmicos, y los clasifica de acuerdo a la
distribucin electrnica de los tomos neutros.
Los elementos del mismo grupo tienen comportamientos qumicos similares.

PROPIEDADES PERIDICAS
Varan regularmente en la tabla peridica: Densidad, punto de ebullicin, punto de fusin, energa de enlace,
tendencia metlica, masa atmica, tamao atmico, potencial de ionizacin, afinidad electrnica y la
electronegatividad. Las cuatro ltimas propiedades son funcin del ltimo nivel de energa y dependen de la
carga nuclear y del tamao atmico.

Figura 1. Variaciones en propiedades peridicas (Rohrer, G, 2004)

Nmero niveles constante, aumento de carga nuclear: Propiedades dependen de
carga

Propiedades dependen del nmero de niveles ocupados con electrones

TAMAO ATOMICO: El tamao atmico real de un tomo no se ha podido cuantificar. Se han establecido
tamaos relativos con comportamientos peridicos relacionados directamente con la carga nuclear y los
niveles de energa en la tabla peridica.

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Disminuye carga nuclear efectiva

Aumenta tamao atmico

Aumento de niveles de energa

Aumenta tamao atmico

POTENCIAL DE IONIZACION: Es la energa requerida para quitar un tomo neutro y en estado gaseoso.
AFINIDAD ELECTRONICA: Energa liberada cuando un tomo neutro en estado gaseoso captura un electrn
para formar un in negativo. (Difcil de medir, pocos elementos)
ELECTRONEGATIVIDAD: Propiedad muy importante. Con base en ella se establecen las propiedades de los
enlaces qumicos y se explican las propiedades y el comportamiento de los compuestos
La electronegatividad muestra la capacidad de un tomo de atraer haca si a los electrones de enlace. Se
mide en escala de 0 a 4.1.
En la siguiente figura se observan las variaciones de las propiedades peridicas.
Periodo

Aumenta la carga nuclear

Grupo o familia
Disminuye: Tamao atmico
Aumentan: Potencial de ionizacin
Afinidad electrnica
Electronegatividad

Aumenta el
nmero de
niveles ocupados

Aumenta: Tamao atmico

Disminuye: Potencial de ionizacin
Afinidad electrnica
Electronegatividad

Figura 2. Variaciones de las propiedades peridicas (4, 1985)

ENLACES ATMICOS PRIMARIOS

Es importante saber cuales son las atracciones que mantienen juntos los tomos, atracciones que son
causadas por la estructura electrnica de ellos y que son las que determinan las propiedades de cualquier
material.

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Los tomos enlazados se encuentran en condiciones energticas ms estables. Los elementos diferentes a
los gases nobles, deben lograr la configuracin de tener 8 electrones disponibles en las capas externas por
medio de uno de los siguientes procedimientos: Recibir, dar o compartir electrones. Los primeros dos
procedimientos producen compuestos inicos.
Un elemento con 8 electrones en su capa exterior es inerte y un elemento con siete electrones en su capa
exterior tiende a conseguir 1 electrn. Elementos que reciben electrones son no metales y los que donan
electrones son los metales
Los enlaces que poseen los materiales cermicos principalmente son: inicos, covalentes y los producidos por
las fuerzas de Van der Waals. Cuanto ms fuerte es el enlace, ms duro es el material, ms elevado su punto
de fusin y menor su coeficiente de dilatacin por el calor.
1. ENLACE IONICO: La intensidad de enlace es fuerte. Los iones, se mantienen unidos mediante fuerzas
electrostticas (coulombianas). En el proceso de ionizacin se transfieren electrones desde los tomos del
elemento electropositivo a los tomos del elemento electronegativo, produciendo cationes (+) y aniones (-).
Los enlaces inicos tienen elevadas energas de enlace: 600-1500 kJ/mol.
El principal requisito de un material formado por iones es que el nmero de cargas positivas sea igual al
nmero de cargas negativas. Un ejemplo de un compuesto con enlace inico, que no es material cermico,
es el del NaCl (Figura 2.5 - Van Vlack, 1970), en donde los iones de sodio tratarn de rodearse de iones
negativos de cloro y los iones de cloro tendern a rodearse de iones positivos de sodio, encontrndose
iguales fuerzas de atraccin en todas las direcciones.

(Figura 2.5 - Van Vlack, 1970)

El enlace inico puro no existe ni siquiera en estado slido (implicara la formacin de compuestos inicos
entre iones idnticos, un hecho que es imposible).

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Los cristales con enlace inico son por lo general de dureza moderada a alta, tienen punto de ebullicin y
fusin de moderado a alto y son malos conductores de la electricidad y del calor. Este tipo de enlace lo
encontramos en los materiales cermicos y son los que dan una estabilidad relativamente alta.
Los slidos inicos tienden a tener sus iones empaquetados tan densamente como sea posible para disminuir
la energa global del slido. Las limitaciones del empaquetamiento denso se encuentran en los tamaos
relativos de los iones y la necesidad del mantener la neutralidad de la carga.
El enlace inico es considerado no direccional, debido a que la magnitud del enlace inico es igual en todas
las direcciones alrededor de un in.
2. ENLACE COVALENTE: La intensidad de enlace es muy fuerte, es el ms fuerte de los enlaces qumicos.
En l actan fuerzas interatmicas relativamente grandes creadas por el hecho de que los electrones son
compartidos, creando estructuras estables al completar los electrones en su capa externa. Materiales con
este tipo de enlace son insolubles, tienen gran estabilidad, puntos de fusin y ebullicin altos y son no
conductores de la electricidad. Pueden ser tan fuertes como el diamante o dbiles como el bismuto que tiene
una baja temperatura de fusin.
Los enlaces covalentes se forman entre tomos con pequeas diferencias de electronegatividad y prximos
en la tabla peridica. Comparten electrones externos s y p con otros tomos. Mediante enlaces covalentes
se pueden formar enlaces mltiples entre tomos iguales o distintos. El ejemplo ms comn es la molcula
de hidrgeno. Otros ejemplos de molculas diatmicas se encuentran en la Figura 2.8, Van Vlack, 1970.

Figura 2.8, Van Vlack, 1970

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Los enlaces covalentes proporcionan grandes fuerzas de atraccin entre tomos. Un ejemplo lo encontramos
en el diamante, considerado como un material cermico (Fig. 2.10, 2- Van Vlack), en donde cada tomo de
carbono tiene 4 electrones en su capa externa, los que son compartidos con cuatro tomos adyacentes.

Fig. 2.10, 2- Van Vlack

Este tipo de enlace tambin lo encontramos en los polmeros orgnicos principalmente y tambin se
encuentra en materiales cermicos, por ejemplo las propiedades de los materiales refractarios y abrasivos se
debe a este tipo de enlace.
Aunque los enlaces covalentes son fuertes, no todos los materiales con enlace de este tipo tienen altos
puntos de fusin y ebullicin o gran resistencia. Un ejemplo es la molcula del metano, en donde los
requisitos en la periferia estn satisfechos; dentro de la molcula hay atracciones fuertes ms no con respecto
a otras molculas.
Otras caractersticas a resaltar de este tipo de enlace:
La unin covalente siempre involucra dos electrones
El nmero de uniones covalentes, N, es N= 8-V. Donde V es el nmero de electrones de valencia
No ms de cuatro uniones covalentes pueden estar asociados a un nico tomo
Este enlace es direccional: existe entre tomos especficos y slo en la direccin donde hay electrones
compartidos.

3. ENLACE METLICO: Aunque no es tpico de la mayora de los materiales cermicos, si se puede

presentar en algunos materiales compuestos.

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La intensidad de enlace es variable, generalmente moderado. Este tipo de enlace se presenta en los metales
slidos. Se encuentran fuerzas interatmicas relativamente grandes creadas al compartir los electrones
deslocalizados. Los electrones dejan de estar asociados a un par de tomos o ion particular y pasan a
niveles especiales de energa llamadas bandas de conduccin. Los enlaces covalentes o inicos, en
cambio, se caracterizan porque los electrones que forman el enlace estn localizados en orbitales
moleculares
En los materiales con enlaces metlicos, se forma entonces una estructura de iones positivos y electrones
libres (Figura 2.11, Van Vlack, 1970), los cuales proporcionan las fuerzas de atraccin mediante los cuales el
enlace mantiene los tomos metlicos unidos.

Figura 2.11, Van Vlack, 1970

A los materiales cermicos les hace falta electrones libres y por esto no son buenos conductores de la
electricidad; sin embargo, los tomos pueden orientarse dentro de la estructura cristalina como para poseer
las propiedades magnticas normalmente asociadas con el Fe y otros metales.
El enlace metlico le da a los materiales gran plasticidad, tenacidad, ductilidad y conductividad, baja dureza,
bajo punto de fusin y bajo punto de ebullicin.
ENLACES ATMICOS SECUNDARIOS
ENLACE DE VAN DER WAALS
La intensidad de enlace es dbil. Se caracteriza por tener fuerzas ms dbiles que tambin producen
atracciones, se sabe que estas fuerzas son superadas por pequeas fuerzas trmicas, elctricas o
mecnicas. Son fuerzas que se originan de dipolos elctricos en el interior del material y proceden de las
distribuciones de carga no simtricas. Estas distribuciones de carga pueden darse por momentos cortos o
permanentes, formndose dos tipos de enlace secundario: el enlace de dipolo instantneo y el de dipolo
permanente.
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Los enlaces de dipolo instantneo se dan entre los tomos de un gas noble debido a que sus 8 electrones de
valencia se mueven generando momentos de polaridad instantnea que atraen el otro tomo de gas noble
como se muestra en la siguiente figura:

Este tipo de enlace hace posible la formacin de cristales desde tomos e incluso molculas que son
neutrales elctricamente y que poseen configuraciones electrnicas caractersticas de los gases inertes.
Los enlaces de dipolo permanente se dan entre molculas unidas covalentemente y que contienen momentos
dipolares permanentes asociados a las cargas individuales de los tomos que la conforman. Este
comportamiento se evidencia en compuestos como H2O en el cual la carga negativa localizada en los tomos
de cloro atrae la carga positiva de los tomos de hidrogeno de otra molcula de agua formndose un enlace
secundario denominado enlace de hidrogeno.
En los materiales cermicos hay comportamientos y estructuras con enlaces secundarios (fuerzas de Van der
Waals):
1. Ellas constituyen regiones de escurrimiento plstico (Ej: En las arcillas)
2. Ellas promueven adsorcin fsica de los tomos, ines o molculas en las superficies slidas o lquidas (Ej:
silica-gel)
Los slidos con enlaces de Van der Waals, son blandos y algo plsticos, tambin se caracterizan por ser
aislantes.
El grafito por ejemplo, considerado tambin como material cermico, posee hojas de tomos de carbono
unidos por enlaces covalentes y ellas a su vez estn unidas por fuerzas de Van der Waals.
ENLACE MIXTO - INICO Y COVALENTE- EN MATERIALES CERMICOS
La mayora de las molculas con enlaces covalentes poseen cierto carcter inico y viceversa. Cuanto mayor
es la diferencia de electronegatividad de los elementos involucrados en un enlace mixto inico-covalente,
mayor es el carcter inico del enlace. Pauling propuso la siguiente ecuacin, mediante la cual se obtiene el
porcentaje de carcter inico de enlace de un compuesto AB:
% carcter inico= (1 e( 1/ 4 ) ( X A X B ) )(100%)
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Donde XA y XB son las electronegatividades de los tomos A y B en el compuesto.

El concepto de Pauling es de gran utilidad para predecir tipos de enlace, estructuras y propiedades, y es muy
utilizado en la qumica de los materiales cermicos. Claro que debe considerarse que es una aproximacin,
como lo son tantos modelos.

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La Tabla 2 presenta ejemplos de materiales cermicos con este tipo de enlace mixto (Pgina 112, 1 de 1998)
Tabla 2
Compuesto
cermico
xido de magnesio,
MgO
Oxido de aluminio, Al2O3
Nitruro de silicio, Si3N4
Carburo de silicio, SiC

tomos
enlazados
Mg-O

Diferencia
de %
Carcter Punto
electronegatividad inico
fusin, oC
2.2
70
2798

Al-O
Si-N
Si-C

2.0
1.3
0.7

63
34
11

de

2050
1900
2500

La complejidad y gran resistencia de los enlaces que mantienen unidos a los tomos hacen que las
reacciones con materiales cermicos sean muy lentas.
COMPARACIN DE PROPIEDADES ENTRE EL DIAMANTE Y EL GRAFITO
El caso ms especial debido a diferentes estructuras en el nivel atmico es el de estos dos minerales (Figura
4.2, Mari):
Ambos estn constituidos por el mismo elemento, carbono, y sin embargo tienen propiedades alotrpicas
Los tomos de carbono estn unidos de manera diferente: Diamante (covalente) y el grafito (Covalente en
cada capa y entre capas enlace de Van der Waals)
Las formas como se encuentra se debe a las posibilidades de hibridacin que tiene el C, segn las
condiciones que tuvieron de presin y temperatura durante su formacin geolgica (bsicamente
hibridacin en su orbital 2s22p2). La hibridacin se da cuando en el momento del enlace uno de los
orbitales 2s es promovido a un orbital 2p, para el caso de diamante se forman orbitales hibridos sp3. En el
grafito se presenta hibridacin sp2.

Figura 3 ( Mari, E, 1998)

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La tabla 3 (Mari, E. 1998) establece las comparaciones de propiedades entre el diamante y el grafito
Tabla 3. Comparacin de propiedades entre el diamante y el grafito (Mari, E. 1998).
Propiedad
Densidad (20 C), g/cc
Longitud de enlace C-C, pm

Diamante
3.51
155.5

Angulo C-C-C
Sistema cristalino
Color
Transmisin de la luz
Isotropa
Dureza Mohs
Conductividad elctrica
Magnetismo

109
cbico
Incoloro
transparente
istropo
10 (mx)
dieltrico
diamagntico

Grafito
2.22
141.5 (plano)
335.4 (int)
120
hexagonal
negro
opaco
anistropo
2
conductor
paramagntico

La Tabla 4 presenta los tipos de enlaces para los materiales cermicos segn su composicin:
Tabla 4. Tipos de enlace presentes en los materiales cermicos (Mari, E. 1998).
Tipo de material cermico

1. XIDOS

Tipo de enlace
predominante
Covalente (Si-O)

Microestructura
predominante
cristalina
amorfa
cristalina

1.1.
Silicatos

Covalente + inico

1.2
No silicatos

Covalente
Covalente con alto % de
inico
Covalente + inico
Covalente + inico
Covalente

cristalina
amorfa
cristalina

Covalente

amorfa

Inico
Covalente + inico
Covalente - metlico

cristalina
cristalina
cristalina

amorfa
amorfa
cristalina

2. NO XIDOS

Ejemplos
Cuarzo
Vidrio de SiO2
Cermicas tradicionales (silicatos y
silocoaluminatos); cementos
Vidrios
tradicionales
(vidrios
silicatos sdico-clcicos)
Vidrio de Ba2O3
MgO; Al2O3, etc.
Yeso (CaSO4)
Vidrios boratos alcalinos
C (diamante); SiC; Si3N4; B4Si3;
MoSi2
C y S vtreos; vidrios de
calcogenuros
KBr; CsF; etc.
Na2SF6
Cermets (WC + Co)

Mari (Figura 4) propone un tringulo en cuyos extremos se ubican cada uno de los enlaces y tambin
compuestos en su interior cuyos enlaces son mixtos.

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Figura 4

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
1. SMITH, W. 2006. Fundamentos de la ciencia e ingeniera de materiales. Mc. Graw Hill, Espaa. 1210 p.
2. VAN VLACK, L. 1970. Materiales para ingeniera. C.E.C.S.A., Mxico. 540 p.
3. VAN VLACK, L. 1964. Physical ceramics for Engineers. Adison-Wrsley, London. 342 p.
4. MARI, E. 1998. Los materiales cermicos. Alsina, Buenos Aires. 378 p.
5. KLEIN, C. Y HURLBUT, J. 1998. Manual de Mineralogia de Dana. Ed. Revert. ed 4. Barcelona, 679 p.
6. CALLISTER, W. 2002. Introduccin a la ciencia e ingeniera de los materiales. Ed. Revert. Espaa, 459 p.
7. ROHRER, G. 2004. Structure and bonding in crystalline materials. Cambridge University Press, United
Kingdom. 1-23 p.

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