Ingeniera Industrial UNT

Estructuras cristalinas

Ing. Norberto D. ique G.

Organizacin atmica
La estructura fsica de los materiales de ingeniera tiene gran importancia
principalmente en cuanto a la disposicin de los tomos, iones o
molculas que constituyen el slido, adems de las fuerzas de enlaces
entre ellos.
Arreglo atmico:
Determina el comportamiento del material slido
Permite la determinacin de la estructura
(microestructura)

granular

multifsica

Qu se entiende por comportamiento mecnico:

Al:
Fe:
Polietileno:
Hule:
Resina epxica:
Cermico:

Buena ductilidad
Elevada resistencia
Altamente deformable
Alta deformacin elstica
Fuerte y frgil
Frgil y estable

As como las fuerzas que mantienen unidos a los tomos (enlace)

condicionan las propiedades fsicas de los materiales (por ejemplo:
conductividad elctrica y trmica), la disposicin espacial de estos en
estructuras ordenadas o no, y el tipo de orden, ser determinante para las
propiedades mecnicas (por ejemplo: resistencia mecnica, ductilidad etc).
Para proseguir en el conocimiento de la estructura de los materiales
pasamos a la siguiente etapa:
LA ESTRUCTURA CRISTALINA

Laminillas que crecen con simetra radial a partir del

centro de nucleacin, cada laminilla es un cristal, al
conjunto se le denomina esferulita. En la figura se
observa una esferulita de polietileno de baja densidad.

En funcin de la regularidad con qu se sitan los tomos (o iones), unos

respecto de otros, los materiales se clasifican en:
MATERIAL CRISTALINO: Aquel cuyos tomos estn dispuestos de forma
peridica y repetitiva a lo largo de grandes distancias en el espacio (respecto
de las distancias interatmicas) ORDEN DE LARGO ALCANCE
MATERIAL NO-CRISTALINO o AMORFO: No presenta orden de largo
alcance.

La forma en que estn ordenados los tomos constituye la ESTRUCTURA

CRISTALINA, cuya principal caracterstica es ser peridica y repetitiva. La
mayora de los materiales son cristalinos, con estructuras que varan desde
sencillas en metales hasta extremadamente complejas en algunos cermicos
y polmeros.
Aqu se consideran los tomos (o iones) como esferas rgidas solidas
de dimetro definido modelo atmico de esferas rgidas.

CRISTALINOS
Ordenamiento regular de los tomos a corto y largo alcance
tomos o molculas: posiciones reticulares
Enlaces: inico, covalente o metlico, Van Der Waals
anistropos (propiedades = f (direccin))
Puntos de fusin definidos

NO CRISTALINOS
No pertenecen a un ordenamiento regular de tomos a largo alcance.
tomos o molculas: posiciones reticulares
Enlaces: inico, covalente o metlico, van der Waals
Istropos (propiedades en cualquier direccin)
Puntos de fusin no definidos

ESTRUCTURA CRISTALINA
Los metales y cermicos presentan un ordenamiento de sus tomos en
estructura cristalinas especficas. Sin embargo, bajo ciertas condiciones
drsticas de enfriamiento desde el estado lquido, pueden asumir
comportamiento amorfo, por ejemplo, el vidrio metlico.
Una caracterstica fundamental de un cristal, es la distribucin de sus
tomos en forma peridica en las tres dimensiones del espacio.
CRISTAL
Distribucin de tomos en forma peridica u orden peridico en tres
dimensiones. Los tomos o iones formaran un patrn repetitivo y regular
conformando una red, conocida como red cristalina.

Red geomtrica de puntos

Una red geomtrica tridimensional es un conjunto de puntos
distribuidos regularmente en el espacio de tal manera que cada uno
de ellos est rodeado por una distribucin idntica de puntos vecinos.
Red cristalina:
Conjunto de puntos que estn organizados siguiendo un patrn
repetitivo de forma que el entorno de cada punto o nodo de la red es
idntico.
Punto de red nodo
Nodo: Posicin con presencia o no : atmica, inica o molecular.

Estructura cristalina:
Se refiere a tamao, forma y organizacin atmica dentro de la red de
un material determinado. Puede ser definida o descrita.

Celda unitaria o celda unidad bsica:

Es la menor subdivisin de la red cristalina que sigue conservando
las caractersticas generales de toda la red (retcula).

Si la celda unitaria tiene un solo punto de la red, ella se llama celda primitiva.
El nmero de tomos de una celda primitiva es siempre el mismo para
cualquier estructura cristalina dada.

a1 , a 2 y a 3

Los vectores base: definen a una

celda, ya que representan la
periodicidad de la familia de rectas
que conforman una red cristalina.

r u1,u2,u3 u1 a1 u2 a2 u3 a3
Siendo u1,u2 y u3 nmeros enteros
y arbitrarios, el conjunto de puntos
definidos por la ecuacin anterior
para todos los valores de u1,u2 y u3
definen la red.

Una celda unitaria es la menor subdivisin de una red geomtrica de

puntos, que al repetirse llenar todo el espacio de la red. Tiene todas
las caractersticas generales de la red.

La geometria de la celda unitaria puede ser descrita por tres vectores a,

b, y c (a1,a2 y a3), llamados vectores base de la red, y por los ngulos
entre ellos , y (parmetros de la red)

La estructura cristalina se forma

cuando se une una base de tomos
de forma idntica a todos los puntos
de la red (Describe).

Red + Base = Estructura cristalina

Todas las estructuras posibles se reducen a un pequeo nmero de

geometras de celda unidad bsica, se identifican 14 tipos de celdas
unitarias o redes de Bravais agrupadas en 7 sistemas cristalinos.

Los puntos de red o nodos estn

localizados en las esquinas de las
celdas unitarias, en cualquiera de las
caras o en el centro de la celda unitaria.

REDES DE BRAVAIS
14 son el nmero de celdas unitarias diferentes con las que se puede
describir una red tridimensional de puntos, conocidas como redes de
Bravais. Estas 14 redes geomtricas pueden agruparse, por sus
simetras, en 7 sistemas reticulares.

Debido a las caractersticas del enlace metlico (no direccional), las

estructuras cristalinas de los metales presentan alto grado de
empaquetamiento entre los tomos, con gran numero de vecinos
muy prximos.
En los metales, utilizando el modelo de esferas rgidas, cada tomo
(catin) ocupa una posicin de la red.
Las estructuras cristalinas de la mayora de los metales son tres:
Cbica centrada en el cuerpo (bcc body-centered cubic)
Cbica centrada en las caras (fcc face centered cubic)
Hexagonal compacta (hcp hexagonal close-packed)

Celda primitiva:
Es la celda unitaria que pertenece a un solo punto de la red nodo.
Es un paraleleppedo definido por los ejes a1, a2 y a3 .
Es una celda de volumen mnimo.

Estructuras cristalinas en metales

Estructura cbica centrada en el cuerpo (bcc):
Li, Na, K, Rb, Cs, Ba, V, W, Cr, Mo, Nb, Ta, Fe- etc.

Estructura cbica centrada en las caras (fcc):

Fe-, Pt, Ni, Cu, Ag, Au, Pb, Al, Ni, Ca, Sr, Rh, Pd, Ba etc.

Estructura hexagonal compacta (hcp):

Be, Mg, Ti, Zn, Y, Zr, Co, Cd, Tl, Hf, Os, Re, Sc, La, Ce,
Ru, Tc, etc.

Relacin parmetro
reticular con
radio atmico

Nmero de tomos
por celda
Nmero de
coordinacin (NC)

Factor de empaquetamiento
atmico (FEA)

FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO ATMICO

FEA

Volumen ocupado por los atomos ( N atomos por celda)(Volumen de cada atomo)

volumen de la celda
Volumen de la celda

Cul es el FEA de la estructura CS?

Cul es el FEA de la estructura CI?

Cul es el FEA de la estructura CF?

Secuencias de apilamiento FCC

Secuencias de apilamiento HCP

Secuencias de apilamiento FCC-HCP

Alotropa y polimorfismo
Polimorfismo:
Cuando los componentes metlicos o
no metlicos exhiben mas de un tipo
de estructura cristalina.
Alotropa:
Es la caracterstica de un elemento o
componente que tiene la capacidad de
existir en mas de una estructura
cristalina, dependiendo de la presin y
temperatura.

Posiciones, direcciones y planos cristalinos en

el sistema cubico
La fractura frgil ocurre en planos especficos.
Las propiedades elsticas de cristales dependen de la direccin de
aplicacin de la carga.
La deformacin permanente ocurre por deslizamiento entre planos
cristalinos.
La baja ductilidad del magnesio esta relacionado con la estructura HCP
(baja simetria del cristal)

NDICES DE MILLER DE DIRECCIONES CRISTALINAS

EN EL SISTEMA CBICO
Las propiedades de los materiales dependen de la direccin en la que se miden , la
deformacin se produce en direcciones en las que los tomos estn en contacto ms
estrecho.
Direcciones individuales:
[uvw] vectores // mismos ndices
Direcciones equivalentes en la red: uvw
Cuando los espaciamientos a lo largo de cada direccin son los mismos:
Arista del cubo:
100 = [100], [010], [001], [010], [001], [100]
Diagonales del cubo :
111
Diagonales caras :
110

ndices de Miller de Planos cristalinos en el sistema cbico

Se miden las distancias x, y, z en los que el plano cristalogrfico a identificar corta a los ejes
coordenados. (no puede pasar por el origen)
Se determinan los recprocos de las distancias medidas
Se eliminan fracciones, pero no se reduce a mnimos enteros (a estas fracciones se los
multiplica por el mnimo comn mltiplo)
Se encierra la cifra resultante en parntesis (hkl), y los nmeros negativos se representan con
una raya sobre la cifra.

Estructura hexagonal compacta (HCP)

Compuesta por 2 planos basales (hexgonos regulares con tomos en los vrtices y
uno en el centro) y un plano intermedio compuesto de 3 tomos en forma de
tringulo equiltero. En esta estructura cristalizan: Be, Mg, Ti, Zn, Y, Zr, Co, Cd, Tl,
Hf, Os, Re, Sc, Lu, Ru, Tc, etc.

Estructura hexagonal compacta (HCP)

Nmero de tomos por celda HCP

La estructura HCP no es una red de Bravais. La
verdadera celda unitaria de este sistema es una
celda rmbica y su empaquetamiento formar
la estructura hexagonal compacta.

Estructura hexagonal compacta (HCP)

Nmero de tomos por celda rmbica

En los vrtices de 120o:

4 vrtices x

1/6 tomo
4/6 tomo
vrtice

En los vrtices de 60:

4 vrtices x

1/12 tomo
2/6 tomos
vrtice

tomo en el interior= 1 tomo

Total: 2 tomos por celda rmbica

6 tomos/celda HCP

Estructura hexagonal compacta (HCP)

Relacin Parmetro de la red vs. Radio atmico

a 2R

Estructura hexagonal compacta (HCP)

Relacin de Parmetros c/a
La Fig. muestra un tetraedro
regular de lado igual a 2R,
donde:

bisectriz de la base es:

2

b ( 2R ) R R 3
Pero:

x ( 2 / 3 )b ( 2 / 3 )R 3
2R a

a2
c

3
2

2R 2

c
x2
2

c2 2 2
a
4 3

c
8

a
3

c/a: 1.633

Estructura hexagonal compacta (HCP)

Relacin de Parmetros c/a

Constantes reticulares y radios atmicos de metales HCP.

Metales
HCP
Cadmio
Zinc
HCP ideal
Magnesio
Cobalto
Zirconio
Titanio
Berilio

a
(nm)
0,2973
0,2665

c
(nm)
0,5618
0,4947

R
(nm)
0,149
0,133

0,3209
0,2507
0,3231
0,2950
0,2286

0,5209
0,4069
0,5148
0,4683
0,3584

0,160
0,125
0,160
0,147
0,113

c/a
1,890
1,856
1,633
1,623
1,623
1,593
1,587
1,568

% desv. de
la idealidad
+15,7
+13,6
0
-0,66
-0,66
-2,45
-2,81
-3,98

Estructura hexagonal compacta (HCP)

Factor de empaquetamiento atmico:

(# t./celda) (Vol. tomo)

FEA
Vol. celda

Vol(. HCP ) 3 Vol(rmbica) 3( a2sen 60o )c

6 x(4 / 3 )R3
6x( 4 / 3 )( a / 2 )3
FEA 3
3
0.74
o
o
3a c. sen60
3a ( 1.633a )sen60

FEA (HCP)= 0.74

Estructura hexagonal compacta (HCP)

Nmero de coordinacin

Nmero de tomos que se

encuentran en contacto con un
tomo en particular .

NC (HCP)= 12

Estructuras cristalinas polimricas

Estructura esferultica de un
polietileno de baja densidad
(0.92g/cm3)

El grado de cristalinidad de los materiales polimricos lineales parcialmente

cristalinos varia entre 5-95% de su volumen total, en materiales
termoplsticos afecta su resistencia a la tensin, el aumento del grado de
cristalinidad aumenta la resistencia del material.

Laminillas que crecen con simetra radial a partir del

centro de nucleacin, cada laminilla es un cristal, al
conjunto se le denomina esferulita. En la figura se
observa una esferulita de polietileno de baja densidad.

Ciertos polmeros, formar una

estructura
cristalina,
la
lnea
punteada de la figura resaltan la
celda unitaria para la red del
polietileno, la cual es ortorrmbica.

Estructuras cristalinas cermicas

El Si, Ge y C en su forma de diamante estn unidos por cuatro enlaces
covalentes y producen un tetraedro.
El cubo grande contiene 8 cubos, sin embargo solo 4 cubos contienen
tetraedros llenos, el cubo grande es la celda unitaria cbica del diamante, es
decir la celda CD.
Respecto de la estructura FCC se adicionan 4 tomos dentro de la celda
CD, por lo tanto existen 8 tomos por celda unidad.

Se observa la estructura tetradrica de la slice

SiO2, en la que cuatro tomos de oxigeno
quedan enlazados de manera covalente a cada
tomo de silicio.
Los tomos de oxigeno forman ngulos de
109.5, con el silicio satisfaciendo as la
direccionalidad del enlace covalente.
Es ordenamiento de corto alcance que se
observa en los vidrios cermicos.

Estructura cristalina tipo NaCl y CsCl

Cl-: empaquetamiento FCC

Na: ocupa todos I.O., N.C.: 6
Celdilla unidad: 4 Na+ y 4 Cl-

Cermicas que adoptan este tipo

estructural: haluros alcalinos
(excepto: Cs y Tl), MgO, CaO,
FeO, NiO.

Cl-: empaquetamiento cbico primitivo

Cs+: centro de cubo
N.C.(Cs): 8
Cermicas que adoptan este tipo
estructural:
CsBr,
TlCl,
TlBr,
aleaciones CuZn, AlNi.

Estructuras de la espnela
Algunos xidos tienen la estructura de VICENTE ESPINELA o MgAl2O4, que
representa la frmula general AB2O4, donde A es un ion metlico con valencia
+2 y B es un ion metlico con valencia +3.

En la estructura de espinela los iones de O forman un retculo FCC y los iones

A y B ocupan las posiciones tetradricas y octadricas intersticiales. Los
compuestos con esta estructura se utilizan mucho como materiales
magnticos no metlicos para aplicaciones electrnicas

Mg

Al

En la figura se observa un cermico de aplicacin magntica, con tres

especies atmicas, MgAlO4 estructura correspondiente a la Espinela.
Es una red de Brabais FCC, con 14 iones: 2 de Mg2+, 4 de Al3+, y 8 de O2-,
asociados a cada punto de red.

Celda Unidad: 56 iones (8 A, 16 B y 32 O) y 96 posiciones reticulares

64: Tetradricas (1/8) : 8 T.
32: Octadricas (1/2) : 16 O.
Los cermicos magnticos comerciales estn basados en la estructura
espinela:
MgFe2O4, NiFe2O4, MnFe2O4, y otros xidos ferri magnticos.

Estructura cristalina tipo PEROVSKITA, ABO3 (BaTiO3)

O2- y Ca2+: empaquetamiento FCC

Ti 4+: posicin octadrica
I.C.(Ti 2+): 6 ; I.C.(Ca 2+): 12
Cermicas que adoptan este tipo estructural: BaTiO3, CaTiO3, SrTiO3,
PbZrO3, KNbO3, LiNbO3,etc.
Superconductores: YBa2Cu3O7

Estructura cristalina tipo blenda, ZnS

En la figura se observa estructura semiconductora de la Blenda, (ZnS) como
se puede observar en la celda unida FCC, hay ocho iones.
Esta estructura la comparten: GaAs., AlP, InSb, CdS, CdS, HgS y HgTe.

Se observa estructura semiconductora denominada Wurtzita (ZnS), como se puede

observar la es CELDA HEXAGONAL. Los semiconductores tipicos son: CdS, ZnO.

Bibliografa
BIBLIOGRAFIA
(1) Fundamentos de la ciencia e ingeniera de los materiales. William F.
Smith. 53-79 pp
(2) Estructuras y propiedades de los materiales (2000). Nilthon Zavaleta
Gutirrez. 48-98 pp.
(3) Curso Structure & Prop of Metals. U. Cambrigde. Internet.
(4) Metalurgia, metalografia y materiales de construccin. B.A. Kuzmin,
A.I. Samojotski .12-22 pp.
(5) Solid State Chemistry: An introduction, L. Smart and E. Moore.
1992
(6) Solid State Chemistry and its applications, A.R. West.1984