INHIBIDORES DE CORROSION

Carlos A. Palacios T., B.Sc., M.Sc., Ph.D., P.D.

Puerto Ordaz, Diciembre de 2005

Presentacin:
Carlos A. Palacios T.
Post Doctorado en Erosion/Corrosion Erosion/Corrosion Research Center Univ.
Tulsa, 90-91
Ph.D. Doctor of Philosophy Univ. Tulsa 90
M.Sc. Master of Science Ingeniera Mecnica Univ. Tulsa 1987
B.S. Ingeniera Mecnica 1983
Corpoven S.A - 1991 1996
Baker Petrolite - 1996 1997
Shell Venezuela 1997 2000
Petrobras Energa 2000 Jun 2005
Petrozuata Jun 2005 - Presente

Publicacin de mas de 40 artculos tcnicos en revistas cientficas con jurado,

congresos nacionales e internacionales.
Fundador y profesor de la ctedra de Ingeniera de Corrosin de la Universidad de
Tulsa.
Dictado de varios cursos de corrosin en UDO, UNEXPO, CORPOVEN, ARGENTINA.
Fundador y presidente de ASVENCOR ORIENTE
Vice-Presidente de NACE International - Venezuela

Puerto Ordaz, Diciembre de 2005

Contenido del Curso

GENERALIDADES
Mecanismos de Funcionamiento
Tipos de Absorcin
Clasificacin de Inhibidores
Accin de Inhibidores en Soluciones Acidas y Casi Neutras
Factores que Afectan la Inhibicin
INHIBIDORES EN SISTEMAS DE AGUA
INHIBIDORES EN CONCRETOS
SECUESTRANTES DE OXIGENO

INHIBIDORES EN LA INDUSTRIA PETROLERA

SELECCIN Y PRUEBAS DE LABORATORIO DE INHIBIDORES
CHARLAS TECNICAS
EXAMENES

INHIBIDORES DE CORROSION
ES UN MEDIO DE CONTROL DE CORROSION

INSTALACIONES INDUSTRIALES
EQUIPOS
MAQUINARIAS
ESTRUCTURAS

REQUIERE EVALUACIONES PARTICULARES

SELECCIN Y USO
DE INHIBIDORES

EVALUACIONES DE
LABORATORIO

INHIBIDORES DE CORROSION
QUE ES UN INHIBIDOR?
ES UNA SUSTANCIA QUE RETARDA O DISMINUYE EL
PROCESO DE CORROSIN AL SER AADIDO EN
PEQUEAS CANTIDADES.

COMO FUNCIONAN?
ESTAN DISEADOS EN FUNCIN DE TIPO DE FLUIDO A
LOS QUE SERN EXPUESTOS, YA QUE SU MISIN ES
IR HASTA LA SUPERFICIE DE LA INSTALACION
(ACERO) SOBRE LA CUAL SE ADSORBE PARA FORMAR
UNA PELCULA DE PROTECCIN CONTRA EL
ELECTROLITO.

INHIBIDORES DE CORROSION

POR QUE EL USO DE

INHIBIDORES DE CORROSIN?
Material
Acero al Carbono
13 Cr.
316 L
22 Cr Duplex
25 Cr Duplex
Aleaciones Cr-Mo-Ni

Costo relativo
1
1.8
4
4.5
5.4
10 - 15

POR LO GENERAL SE UTILIZA ACERO AL CARBONO CON

INHIBICION
V.C. < 10 mpy, O2 < 20 ppb, C.A. < 3 mm

INHIBIDORES DE CORROSION
LA CIENCIA DE LA INHIBICION ESTA BASADA EN EL CONOCIMEINTO DEL
SISTEMA:
METAL/ELECTROLITO/INHIBIDOR

LOS COMPONENTES QUIMICOS AADIDOS AL ELECTROLITO LOGRAN LA

INHIBICION MEDIANTE LA ADSORCION DEL ADITIVO (IONICO O MOLECULAS
POLARES NEUTRAS) A LA INTERFASE METAL SOLUCION.

ELECTROLITO

INHIBIDORES DE CORROSION

ADSORCION

SEGN BOCKRIS:
LA ADSORCION DE UNA SUSTANCIA ORGANICA A LA INTERFASE
METAL/SOLUCION CUMPLE LA SIGUIENTE REACCION:

ORG (sol) + nH2O (ads)

ORG (ads)

+ nH2O (sol)

n = NUMERO DE MOLECULAS DE AGUA REMOVIDAS DEL METAL POR CADA

MOLECULA DE INHIBIDOR ADSORBIDO.

LA ADSORCION DE LA MOLECULA DE ORGANICA OCURRE DEBIDO A QUE

LA ENERGIA DE INTERACCION ENTRE EL METAL Y EL INHIBIDOR ES MAYOR
QUE LA ENERGIA DE INTERACCION ENTRE LAS MOLECULAS DE AGUA Y EL
METAL UN EFECTO HIDROFOBICO.

ELECTROLITO

INHIBIDORES DE CORROSION

ADSORCION

LA ADSORCION DE LOS INHIBIDORES DE CORROSION ESTA

INFLUENCIADA POR:

LA NATURALEZA Y LA CARGA DE LA SUPERFICIE DE LOS METALES.

TIPO DE ELECTROLITO
COMPOSICION QUIMICA DEL ELECTROLITO
CONDICIONES DINAMICAS DEL ELECTROLITO

TIPOS DE ADSORCION:
FISICA
QUIMICA O QUEMISORCION
ELECTROLITO

INHIBIDORES DE CORROSION

ADSORCION FISICA

ADSORCION FISICA:
SE PRODUCE POR LA ATRACCION DE FUERZAS ELECTROSTATICAS ENTRE LOS IONES
ORGANICOS DE LOS INHIBIDORES Y LA SUPERFICIE DEL METAL EL CUAL ESTA
CARGADA ELECTRICAMENTE.
LOS IONES NO ESTAN EN CONTACTO DIRECTO CON EL METAL EXISTE UNA MUY
PEQUEA CAPA O LAMELA DE MOLECULAS DE AGUA QUE PERMANECEN EN LA
SUPERFICIE DEL METAL, Y ES ATRAVES DE ESTA CAPA QUE LOS IONES SE
ADSORBEN AL METAL.

ESTE TIPO DE ADSORCION ES DE BAJA ENERGIA DE ACTIVACION

INDEPENDIENTE DE LA TEMPERATURA
MUY SUSCEPTIBLE A CAMBIOS EN EL ELECTROLITO VELOCIDAD DE FLUJO

ELECTROLITO
PLANO EXTERNO DE
HELMHOLTZ
PLANO INTERNO DE
HELMHOLTZ

INHIBIDORES DE CORROSION

ADSORCION QUIMICA

ADSORCION QUIMICA - QUEMISORCION:

ES LA INTERACCION MAS IMPORTANTE ENTRE UN INHIBIDOR Y LA SUPERFICIE DEL
METAL.
EN ESTE TIPO DE ADSORCION LAS ESPECIA QUE SE ADSORBE ESTA EN CONTACTO
DIRECTO CON EL METAL. SE COMPARTEN LAS CARGAS O TRANSFERENCIA DE
CARGAS ENTRE LAS MOLECULAS DEL INHIBIDOR Y LAS CARGAS EN LA SUPERFICIE
DEL METAL, FORMANDO UN ENLACE COORDINADO.
DEPENDE DE:
ES ESPECIFICA PARA CADA METAL
ESTRUCTURA MOLECULAR DEL INHIBIDOR
ES UN PROCESO MAS LENTO
REQUIERE MAYOR ENERGIA DE ACTIVACION
DEPENDE DE LA TEMPERATURA A MAYOR TEMPERATURA MAYOR LA
EFICIENCIA DEL INHIBIDOR.

ELECTROLITO
+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +

- - - - - - -

INHIBIDORES DE CORROSION
ACCION DE INHIBIDORES EN SOLUCIONES ACIDAS
RETARDAN LA REACION CATODICA DE FORMACION DE HIDROGENO Y POR ENDE LA
REACCION ANODICA DE DISOLUCION.
REDUCEN LA REACTIVIDAD DEL METAL FORMANDO UNA ESPECIA DE BARRERA
FISICA EN LA SUPERFICIE DEL METAL
EL INHIBIDOR SE ADSORVE EN LOS SITIOS ACTIVOS, BLOQUEANDOLOS Y
REDUCIENDO LAS REACCIONES CATODICAS.
LA VELOCIDAD DE LAS REACCIONES DISMINUYE EN LA MISMA PROPORCION QUE
LOS SITIOS ACTIVOS SON CUBIERTOS POR EL INHIBIDOR ADSORBIDO.
LAS CURVAS DE POLARIZACION SE MUEVEN HACIA VALORES MAS BAJOS DE
DENSIDAD DE CORRIENTE SIN CAMBIAR LA PENDIENTE DE TAFEL

con inhibidor

sin inhibidor
sin inhibidor =

i con inhibidor

i sin inhibidor

con inhibidor

INHIBIDORES DE CORROSION
ACCION DE INHIBIDORES EN SOLUCIONES ACIDAS

ALGUNOS INHIBIDORES FORMAN CAPAS MULTIMOLECULARES A LO LARGO DE LA

SUPERFICIE DEL METAL, TALES COMO:
SULFOXIDAS
DERIVADOS ACETILENICOS
COMPUESTOS DE LARGAS CADENAS DE HIDROCARBUROS

INHIBIDORES QUE POSEEN COMPUESTOS DE CUTERNARIOS DE AMINA, AMINAS,

ALDEHIDOS Y SULFOXIDAS INHIBEN LAS REACCIONES ANODICAS, CATODCAS O
AMBAS.

INHIBIDORES DE CORROSION
ACCION DE INHIBIDORES EN SOLUCIONES CASI NEUTRAS
AYUDAN A FORMAR PRODUCTOS DE BAJA SOLUBILIDAD EN LA SUPERFICIE DEL
METAL:
OXIDOS
HIDROXIDOS
SALES TALES COMO FeCO3
LA ACCION DE INHIBICION SE EJERCE SOBRE LA SUPERFICIE CUBIERTA DE OXIDO,
MANTENIENDO O AUMENTANDO SU CARACTERISTICAS PROTECTORAS.

LA ADSORCION DEL INHIBIDOR PUEDE ESTAR ACOMPAADA DE UNA RECCION EN

LA SUPERFICIE.
ALGUNOS ADITIVOS INTERFIEREN CON LA REACCION DE REDUCCION DE O2,
RESTRINGIENDO LA DIFUSION DEL O2 HACIA LA SUPERFICIE DEL METAL:
FOSFATOS
POLIFOSFATOS
SILICATOS
BORATOS

CONSIDERADOS
MAYORMENTE INHIBIDORES
CATODICOS

INHIBIDORES DE CORROSION
ACCION DE INHIBIDORES EN SOLUCIONES CASI NEUTRAS
LOS INHIBIDORES QUE RESTRINGEN LA DIFUSION DE O2, USUALMENTE FORMAN
CAPAS GRUESAS EN LA SUPERFICIE DEL METAL.
ESTAS CAPAS TIENEN PROPIEDADES ELECTRO-CONDUCTORAS MUY POBRES.
OJO: PUEDEN INTERFERIR NEGATIVAMENTE EN LAS PROBETAS DE
RESISTENCIA ELECTRICA Y LPR.

ALGUNOS ADITIVOS TALES COMO CROMATOS Y NITRATOS ACTUAN COMO

PASIVADORES DEL METAL, EN AQUELLOS METALES QUE PRESENTAN LA CONDUCTA
ACTIVA-PASIVA.
SE CONSIDERAN INHIBIDORES ANODICOS.

INHIBIDORES DE CORROSION
MECANISMOS DE ACCION DE INHIBIDORES ANODICOS EN
SOLUCIONES NEUTRAS

ESTABILIZACION DEL OXIDO PASIVANTE DEL METAL, MEDIANTE LA REDUCCION DE

VELOCIDAD DE DISOLUCION.

REPASIVACION DE LA SUPERFICIE, MEDIANTE LA REPARACION O FORMACION DE

UNA PELICULA.

TAPONAMIENTO DE POROS EN LA PELICULA DE OXIDOS MEDIANTE LA FORMACION

DE PRODUCTOS INSOLUBLES

INHIBIDORES DE CORROSION
EFECTOS DE DIFERENTES IONES EN LA EFECTIVIDAD DE
INHIBIDORES
CATIONES

MONOVALENTES: SIN EFECTO

DIVALENTES: PUEDEN FORMAR SALES CON EL INHIBIDOR Y PROMOVER SU
PRECIPITACION.

CLORUROS

FUERTE ADSORCION SOBRE LOS ACEROS E IMPIDEN SU PASIVACION. A ALTAS

CONCENTRACIONES DE CL- (10.000 ppm) SE REQUIERE MAYOR CONCENTRACION
DE LOS INHIBIDORES CON CARACTERISTICAS PASIVANTES.

SULFATOS

PROMUEVEN LA COAGULACION DE COMPUESTOS QUE CONTIENEN CADENAS

LARGAS DE HIDROCARBUROS E INHIBIDORES DE CORROSION.

BICARBONATOS

EN AGUAS CON ALTA DUREZA PUEDEN OFRECER INHIBICION NATURAL

DEBIDO A LA FORMACION DE INCRUSTACIONES; SIN EMBARGO, CAMBIOS EN pH
OCACIONAN LA FORMACION DE CO2 QUE INDICEN A LA CORROSION.
ADICIONAMENTE LA FORMACION DE INCRUSTACIONES NO HOMOGENEAS
INDUCEN EL FENOMENO DE CORROSION BAJO DEPOSITOS.

INHIBIDORES DE CORROSION
EFECTOS DE DIFERENTES IONES EN LA EFECTIVIDAD DE
INHIBIDORES
SULFUROS

INHIBIDORES OXIDANTES SON REDUCIDOS Y SE FORMA AZUFRE LIBRE,

AUMENTANDO EL PROCESO DE CORROSION.

OXIGENO

GENERALMENTE LOS INHIBIDORES ORGANICOS NO SON EFECTIVOS EN

PRESENCIA DE OXIGENO, AL MENOS QUE AQUELLOS CONTENGAN GRUPOS
PASIVANTES TALES COMO BENZONATOS O SULFONATOS.

ACIDOS (H+)

EN MEDIOS FUERTEMENTE ACIDOS SE UTILIZAN INHIBIDORES NO PASIVANTES O

CATIONICOS TALES COMO: GUANIDINA, ALCOHOL PORPARGILICO Y PIRIDINAS.

ACIDOS ORGANICOS

EN AGUAS BASICAS ACTUAN COMO INHIBIDORES NATURALES. A pH BAJOS LA

ADICION DE UN INHIBIDOR ES REQUERIDA.

INHIBIDORES DE CORROSION
EFECTO DEL METAL EN LA EFECTIVIDAD DE LOS INHIBIDORES
HOMOGENEIDAD QUIMICA DEL METAL FORMACION DE PRODUCTOS DE CORROSION UNIFORME
MIENTRAS MENOS HOMOGENEO SEA EL METAL MAYORES VELOCIDADES DE CORROSION
SE REQUIERE UN INHIBIDOR DE MAYOR EFECTIVIDAD.

Fe puro en 5% H2SO4 @ 70 oC

Poca Inhibicion de Quinolina y/o Thourea

Acero al Carbono en 5% H2SO4 @ 70 oC

Buena Inhibicion de Quinolina y/o Thourea

TRATAMIENTO TERMICO FORMACION DE PRODUCTOS DE CORROSION UNIFORME.

EL TRATAMIENTO TERMICO AYUA A DEFINIR LA MICROESTRUCTURA DEL METAL. DEPENDIENDO

DEL MEDIO AMBIENTE DONDE EL ACERO SE DESEMPEE, DETERMINA EL GRADO DE PROTECCION
DE LOS PRODUCTOS DE CORROSION => LA SELECCIN DEL UN INHIBIDOR DE MAYOR O MENOR
EFICIENCIA.
MICROESTRUCTURA FERRITICA PERLITICA EN AMBIENTE DE CO2
INHIBIDOR DE MENOR EFICIENCIA

CAPA PROTECTORA

MICROESTRCTURA MARTENSITA REVENIDA EN AMBIENTE DE CO2 NO CAPA PROTECTORA

PICADURA INHIBIDOR DE MAYOR EFICIENCIA.

EL TRATAMIENTO TERMICO AYUDA A DEFINIR LA DUREZA DEL METAL POR LO QUE DETERMINA EL
MECANISMO DE FALLA POR CORROSION => SELECCIN APROPIADA DE LA FUNCIONALIDAD DEL
INHIBIDOR.

INHIBIDORES DE CORROSION
EFECTO DEL METAL EN LA EFECTIVIDAD DE LOS INHIBIDORES
TRABAJO EN FRIO DEL METAL
REQUIERE UN INHIBIDOR DE MAYOR EFICIENCIA MAYOR NUMENRO DE DISLOCACIONES A NIVEL
MOLECULAR DEL ACERO, Y ACTUAN COMO PUNTOS DEBILES INFLUYENDO EN LA REACCION DE
INHIBICION.

ESTADO DE LA SUPERFICIE DEL METAL:

SE REQUIERE CIERTA RUGOSIDAD PARA MEJOR FUNCIONAMIENTO DEL INHIBIDOR -------------PERO OJO

SUPERFICIE DESCUBIERTA
CAPA DEL INHIBIDOR

NECESITARIA UN CAPA DE
INHIBICION HASTA AQUI

METODOS DE CONTROL - Interna

EFECTO DE LA VELOCIDAD DEL FLUJO EN LA EFECTIVIDAD DE
LOS INHIBIDORES

TEMPERATURA
VELOCIDAD DE FLUJO (m/s)

<5

<60

60 < T < 120

oC

> 120

20 - 50

50 - 100

> 120

5 < V < 10 LIQUIDO

100

100 - 200

> 200

5 < V < 10 GAS

100

100 200

> 300

10 < V < 15 GAS

>150

>150

> 300

METODOS DE CONTROL - Interna

EFECTO DE LA VELOCIDAD DEL FLUJO EN LA EFECTIVIDAD DE
LOS INHIBIDORES

E
F
I
C
I
E
N
C
I
A

V
E
L
O
C
I
D
A
D
D
E

DOSIS = CONSTANTE

VELOCIDAD DE FLUJO

C
O
R
R
O
S
I
O
N

INHIBIDORES DE CORROSION
FACTORES QUE AFECTAN LA INHIBICION -- RESUMEN

ADSORCION QUIMICA VS. FISICA

COMPOSICION QUIMICA DEL INHIBIDOR

COMPOSICION IONICA DEL ELECTROLITO

COMPOSICION QUIMICA DEL ELECTROLITO pH

ASPECTOS METALURGICOS

EFECTOS DE LAS VELOCIDADES DEL FLUIDO

FLUIDOS MONOFASICOS VS. MULTIFASICOS

GAS VS. FLUIDOS

SOLIDOS

INHIBIDORES DE CORROSION
COMPUESTOS DE LOS INHIBIDORES DE CORROSION
SALES DE AMINAS

SALES DE AMINA, SALES DE ACIDO ACETICO, 3 PROPILENDIAMINA

ALKILPIRIDINA

CLORURO QUATERNARIO DE BENCENO, SALES DE ACIDO CLORHIDICO.

SALES DE AMIDA

SALES DE ACIDO ACETICO DE TETRAETILENOPENTAMIDA, AMIDA DE

ACIDO LAURICO.

SALES QUATERNARIAS

CLORURO DE COCOALITRIMETILAMONIO

AMINAS ETOXILADAS

N-COCO, 1, 3 PROPILENODIAMINA ETOXILADA CON 4 MOLES DE OXIDO DE

ETHILENO

ACIDOS DIMER-TRIMER

15 A 25% TRIMER

FATTY AMINAS

N-TALLOW, 1,3 PROPILENEDINAMINA

POLIAMIDOAMINAS

TETRAETILENOPENTAMINA AMIDA DE ACIDO OLEICO

IMIDAZOLINA

2 ACIETE TALL, 1-ETOXILIMIDAZOLINA

INHIBIDORES DE CORROSION
CLASIFICACION DE LOS INHIBIDORES SEGN SU NATURALEZA
INORGANICOS

CROMATOS, NITRITOS, FOSFATOS, SILICATOS,

BORATOS

ORGANICOS

ALCOHOLES ACETILENICOS, AMINAS, PIRIDINAS,

SULFUROS, IMIDAZOLINAS

ANODICOS

CAUSAN UN AUMENTO EN LA POLARIZACION DE

LAS REACCIONES ANODICAS DE DISOLUCION DEL
METAL, PASIVANTES.

CATODICOS

CAUSAN UN AUMENTO EN LA POLARIZACION DE LA

REACCION CATODICA REDUCIENDO LA REACCION
DEL OXIGENO O REDUCIENDO LA DESCARGA DE
HIDROGENO.

MIXTOS

REDUCEN LAS VELOCIDADES DE AMBAS

REACCIONES

OXIDANTES

NO REQUIEREN LA PRESENCIA DE OXIGENO EN

SOLUCION PARA MANTENER LA PELICULA DE
OXIDO SOBRE LA SUPERFICIE DEL METAL.

NO OXIDANTES

REQUIEREN LA PRESENCIA DE OXIGENO EN

SOLUCION PARA MANTENER LA PELICULA DE
OXIDO SOBRE LA SUPERFICIE DEL METAL.

QUIMICA
(BASADA EN LA PRESENCIA
DE ELEMENTOS INORGANICOS
O CADENAS DE HIDROCARBUROS)

ELECTROQUIMICA
(INHIBEN LAS REACCIONES
ELECTROQUIMICAS DE CORROSION)

OXIDANTES/NO OXIDANTES
(CAPACIDAD DE PASIVAR EL METAL)