CLASIFICACION DE TRANSICIONES

DE FASE
Confucius has summarised the learning process well:
I hear and I forget
I see and I remember
I do and I understand
Una transicin de fase emerge cuando hay una singularidad en la energa libre o en una de sus derivadas

a ) liq u id o g a s
b ) co n d u cto r su p erco n d u cto r
c) p a ra m a g n eto ferro m a g n eto
d ) flu id o su p erflu id o
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Minerva Gonzlez Melchor

DIAGRAMA DE FASES

F ( K n ) potencial termodinmico
Parmetros externos:

K1 , K , K i K K n

H campo magntico
T temperatura

Aseveracin vlida en general: F es continua en todo el diagrama de fases

Phase boundaries:
lneas que separan una fase de otra, sobre estas lneas se
localizan los valores de presin y temperatura para los cuales
dos fases coexisten en equilibrio

F es analtica en regiones de una fase

F podra no ser analtica en las fronteras de fase

Las regiones donde F podra ser no analtica son puntos, lneas, planos, hiperplanos, etc. en
el diagrama de fases

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CLASIFICACION MODERNA

Propuesta por M. E. Fisher

A) Transiciones de 1er. Orden (

discontinuas )
F ( K n ) potencial termodinmico

F
K i

discontinua al cruzar

i = 1, 2,...

Parmetros externos:K1 ,K , K i K K n

una lnea de coexistencia

campo magntico

temperatura

Constantes de acoplamiento:

Ki

hay una discontinuidad finita en una o ms de las primeras derivadas del potencial termodinmico

durante la transicin el sistema absorbe o libera energa en forma de calor (calor latente**)

llamadas tambin transiciones discontinuas

** Entalpa: H = U + PV
Calor latente: l = H
La diferencia en entalpa es igual al calor latente liberado o absorbido en una
transformacin de fase que ocurre a presin constante.
Si el estado del sistema cambia por un infinitesimal de tal forma que

U U + dU
P P + dP

H H + dH

V V + dV
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Cambio en la entalpa

H + dH= (U + dU ) + ( P + dP )(V + dV )
= U + dU + PV + pdV + VdP + dPdV

Puesto que:

dPdV 0

dH=dU + PdV + VdP

= dq + VdP
Para un cambio de estado a presin constante

d H = dq

H = l

el cambio en entalpa es igual al calor latente intercambiado que acompaa al cambio de fase
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Ejemplo de transiciones de primer orden en un fluido

Fusin

Evaporacin

Energa libre de Gibbs: potencial

termodinmico conveniente para
la descripcin del fluido

1er. orden

G = G( * , P,T )
G = F + PV

Pc

F energa libre de Helmholtz

1er. orden

Tc

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Transicin de lquido a vapor

G = G( * , P,T )
G = F + PV

dG = VdP SdT

Hay una discontinuidad finita en una o ms de las primeras

derivadas de G

G
= S
T P
G
=V
P T

Hay discontinuidades en el volumen y en la entropa a lo largo de la curva de presin de vapor

Otros ejemplos :
a ) slido lquido
b) lquido vapor
c) condensacin de Bose Einstein
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Condensacin de Bose-Einstein (1924-1925)

Condensado de Estado de un gas de bosones debilmente
interactuantes confinados en un potencial externo a T ~ 0 K.
Una gran cantidad de bosones ocupa el estado cuantico mas
bajo definido por el potencial externo. Bajo estas condiciones
una gran cantidad de bosones ocupan el estado cuantico de
mas baja energia definido por el potencial y los efectos
cuanticos se manifiestan en una escala macroscopica.
Gas diluido de bosones (tomos de rubidio a 170 nK)
Eric Cornell, Carl Wieman, 1995, Universidad de Colorado.
Cornell, Wieman, Ketterle, (Premio Nobel en Fisica, 2001)

Velocity-distribution data of a gas of rubidium atoms,

confirming the discovery of a new phase of matter, the
BoseEinstein condensate. Left: just before the appearance
of a BoseEinstein condensate. Center: just after the
appearance of the condensate. Right: after further
evaporation, leaving a sample of nearly pure condensate.
The colors indicate the number of atoms at each velocity,
with red being the fewest and white being the most. The
areas appearing white and light blue are at the lowest
velocities.
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B) Transicin de fase de orden mayor ( continuas )

F
K i

continua al cruzar

una lnea de coexistencia

Si las primeras derivadas de la energa libre son continuas. Poda ocurrir que
las segundas derivadas sean infinitas

no hay calor latente asociado a la transicin, la entropa varia continuamente
con la temperatura

tambin se les conoce como transiciones continuas o de 2. orden pero con un
sentido diferente al de Ehrenfest*

Nota 1: *El trmino transicin de 2o. orden, usado como sinnimo de transicin de fase continua es un
reminiscente de la clasificacin original debida a Ehrenfest, quien las clasificaba en transiciones de 1er., 2. 3er.,
orden, pero solo se conocan discontinuidades en derivadas termodinmicas ms que divergencias, lo cual
result inapropiado al conocer de divergencias en la capacidad calorfica. Por esta razn actualmente se dividen en
transiciones de primer orden y transiciones continuas.
Nota 2: algunos autores ponen en esta categora a todas aquellas transiciones que no son de primer orden

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C) Transicin de fase infinitas

Son continuas pero no hay rompimiento de simetria. Algunos ejemplos son

la transicin Berezinsky-Kosterlitz-Thouless en el modelo XY . Muchas
transiciones de fase cuanticas en gases de electrones dos-dimensionales
pertenecen a esta clase.

No tienen un calor latente asociado y la entropia vara continuamente con la
temperatura.

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Clasificacin de Ehrenfest*
Una transiciones de fase es de orden n-simo, si la derivada n-sima de la energa libre con
respecto a alguno de sus argumentos tiene una discontinuidad en la transicin de fase

Si

n F
discontinua al cruzar

K
i
una lnea de coexistencia

Transicin de orden

La clasificacin de Ehrenfest falla porque cuando

fue formulada no se saba que cantidades como la
capacidad calorfica divergen ms que exhibir una
simple discontinuidad, como lo implicara la
clasificacin de Ehrenfest.

*en la actualidad es menos til.

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Ejemplos

a) paramagntica ferromagntica

Hierro, cobre, zinc

b) fluida sup erfluida

T < Tc ,

paramagnti cos

T > Tc ,

ferromagnti cos

c)conductora sup erconductora

Hierro:

Tc = 1043 K

Transicin de paramagneto a ferromagneto

tomos con momento dipolar
magntico residiendo en los
vrtices de una red cristalina
cada dipolos magnticos
asocia con un espin

Magneto

se

fase paramagntica
T > Tc

Puesto que la evolucin de cualquier

espin indica que apunta en todas
direcciones con la misma frecuencia,
el momento magntico neto del
sistema ser cero

T < T
fase ferromagntica
c

Debajo de la temperatura crtica los

espines tienden a alinearse a lo largo
de una direccin particular, an en la
ausencia de un campo externo, hay
una magnetizacin neta que depende
de la temperatura

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Transicin de paramagneto a ferromagneto

Magneto
Diagrama de fases:
a medida que la temperatura desciende el
sistema adquiere una magnetizacin neta
diferente de cero que depende de la
temperatura (algunas regiones del sistema
se ordenan en la misma direccin)

M
fase
paramagntica

M =

fase
ferromagntica

Tc
Transicin de fase continua:
la magnetizacin aumenta continuamente
continuamente de cero hasta un valor a
medida que la temperatura disminuye

F
H

M
H
2F
~
H 2

continua

cambia discontinuamente
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Diagrama de fases de un sistema magntico

intensiva

extensiva
intensiva

V M
T T

T < Tc

T > Tc
Cuando

T = Tc

H 0 M 0 esperado
H = 0 existe T = Tc tal que M 0

John Hopkins , 1870

para T < Tc !!

TB > TA

T > Tc

Isotermas para un
ferromagneto en el
plano (H,M)

T = Tc
TB

T < Tc
TA

0
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( M , H = 0)

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Diagrama de fases de un sistema magntico

intensiva

extensiva
intensiva

V M
T T

T < Tc

T > Tc
T = Tc

Diagrama en el plano (H,T)

H
Isoterma crtica
fase imantada

fase normal

H =0

Tc

T
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Simetra
Landau (1930s)

Phase transitions often (but not always) take place between phases with different symmetry.

Fluido  slido: se rompe la simetra traslacional

Paramagneto  ferromagneto: se rompe la simetra orientacional

Tpicamente:
Fase ms simtrica: la que se presenta a mayor temperatura antes de la transicin
Fase menos simtrica: la que se presenta a menor temperatura antes de Tc

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Parmetro de orden
Landau (1930s)
Cantidad que mide el orden que hay en el sistema

0,
0,

a)M 0

T > Tc
T < Tc

Para campo H=0, la magnetizacin tiende

a cero cuando T aumenta

Tc

b) ( L G ) 0

La diferencia entre densidad de

lquido y de gas tiende a cero
cuando T aumenta a lo largo de la
lnea de coexistencia

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Parmetro de orden
El comportamiento de

en el punto de transicin permite definir el orden de la transicin

cambia discontinuamente en una transicin de primer orden

cambia continuamente en una transicin de 2. orden

reforzando la idea de clasificar transiciones en discontinuas y continuas

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System
Ferromagnet
Ferroelectric
Fluid
Superfluid 4He
Superconductor
Ising
Binary alloy

Order parameter
magnetisation
polarisation
density difference

M
P

L G

ground state wavefunction 0

pair wavefunction
Ising magnetisation
species concentration

s
m
x

vector
vector
real scalar
complex scalar
complex scalar
real scalar
real scalar

The nature of the order parameter is important; the magnetization of a ferromagnet is a vector;
the fluid density is a scalar. The order parameter for superfluid 4He is a complex variable; those
for liquid crystals and for superfluid 3He are tensors.

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Variables termodinamicas para un fluido

FLUIDOS

__________ __________ __________ ______

Primera ley : dU = TdS PdV
__________ __________ __________ ______
intensiva

extensiva
intensiva

V M
T T

Funcion de particion
Z(T, V) = e

Er

Energia libre :

Energia interna
ln Z
U =

Calor especifico (V const.)

U
CV =

T V

F = k BT ln Z

Entropia
F
S =

T V
= (U F ) / T

Presion
F
P =

V T

Calor especifico (X const. = V, P)

Compresibilidad isotermica

S
CX = T
T X

T =

1 V

V P T

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MAGNETOS

Variables termodinamicas para un magneto

____________________________________
Primera ley : dU = TdS MdH
____________________________________
Funcion de particion
Z(T, H) = e Er
r

Energia libre :

Energia interna
ln Z
U =

Calor especifico (H const.)

U
CH =

T H

F = k BT ln Z

Entropia
F
S =

T H
= (U F ) / T

Magnetizacion
F
M =

H T

Calor especifico (X const. = H, M)

Susceptibilidad isotermica

S
CX = T
T X

T =

H T

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1er. orden o discontinuas

2o. orden o continuas

1er. O.

2o. O
2o. O
1er. O.

1er. O.

1er. O.

Estudio de transiciones de fase:

identificar el parmetro de orden

predecir el orden de la transicin
describir el comportamiento de las propiedades en la vecindad de la transicin

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Bibliografa
The theory of critical phenomena
J.J. Binney, N.J. Dowrick, et al., Clarendon Press Oxford.
Introduction to phase transitions and critical phenomena
E. H. Stanley, Oxford University Press.
Statistical mechanics of phase transitions
J.M. Yeomans, Clarendon Press Oxford.
Statistical Mechanics, K. Huang

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