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Hidrogeoqumic

a
Kelvin Melo de Dios
GEOHIDROLOGA

(Agua potable y riego)

Hidrogeoqumica
El agua es un buen solvente, el cual penetra en las superficies profundas de las rocas
infrayacentes y surge en otro lugar. Si el agua circulante pasa a travs de de una
mineralizacin en o debajo de la superficie de la tierra, y particularmente en la zona de
meteorizacin, ciertos elementos se disuelven y se movilizan lejos, se dispersan de la
mineralizacin. Esto permitira un incremento de esos elementos por encima del nivel del
los valores de background normal en aguas. La deteccin e interpretacin de tales halos de
dispersin forman las bases de la prospeccin hidrogeoqumica.
La hidrogeoqumica ha encontrado una aplicacin mundial como una poderosa
herramienta en la exploracin de U y tambin en el uso de F como un elemento pathfinder
para la mineralizacin hidrotermal, ver tabla V-1. En una escala regional esos mtodos son
tiles en terrenos meteorizados cubietos o profundamente enterrados. En la Unin Sovitica
y norte de Canad la hidrogeoqumica tambin ha sido usada en la prospeccin para otros
depsitos de metales bases. En el segundo campo el nfasis se pone en las muestras de
aguas de lagos en combinacin con muestras de sedimentos. La reciente introduccin de
ICP-MS con su sensibilidad en el rango de las ppt hace posible la medida de muchos ms
elementos en muestras de aguas despus de un muy pequeo trabajo preparatorio. Para
anlisis en el sitio aproximados la polarografa o voltimetra andica ofrece posibilidades
con sus lmites de deteccin de unos pocos ppb para muchos metales bases.

Aspectos Generales
Los rasgos de los componentes trazas en agua que est en contacto con la mineralizacin
dependiendo del tipo de la misma, la roca encajante, la qumica y el ambiente
hidrogeoqumico. En adicin, el ambiente geoqumico podra afectar la movilidad de los
elementos traza. Por ejemplo la movilidad de muchos metales bases es muy limitado en un
ambiente carbontico (alcalino). Los factores que determinan la ocurrencia y forma de los
halos de dispersin cua, incluyen:
1. Las propiedades fsicas y qumicas de las formas de migracin de los elementos.
2. La composicin de la mineralizacin
3. Clima.
4. Topografa.
5. Composicin y permeabilidad de la formacin que contiene o cubre la mineralizacin.
6. Direccin del flujo de agua subterrnea.
7. El ambiente geolgico.
8. Espesor y tipo de covertura de suelo.
9. Las propiedades de los fluidos pasantes, por ejemplo Eh, pH, CO2, etc.

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Ejemplos de estudios Hidrogeoqumicos


1. Flor
El F es un excelente pathfinder para mucho tipos diferentes de mineralizaciones
hidrotermales, ver tabla V-1. El elemento es fcil de medir en soluciones acuosas con un
Electrodo de Ion selectivo. Este procedimiento requiere muestra de agua clara (por los
ojos), para lo cual se agrega una solucin Buffer (TISAB) en el sentido de crear patrones
(standard) y muestra todos con la misma vigorosidad inica. Las concentraciones de 100
ppb y encima pueden ser medidos sin problemas, para concentraciones menores se le tiene
que agregar una solucin de concentracin conocida. El costo total del equipamiento es de
aproximadamente de U$S 2000, de lo cual la mitad es para los electrodos. Material
orgnico excesivo en forma coloidal, por ejemplo de charcos estancados puede arruinar el
electrodo. La descripcin del uso de un Electrodo de Ion selectivo para F est expuesto en
Plguer y Friedrich, 1973.
Este mtodo ha sido aplicado satisfactoriamente en estudios de escala detallada y regional,
colectando agua superficial de las corrientes. En reas de escala regional donde subyacen
diferentes tipos de intrusiones granticas pueden ser distinguidas prximas anomalas
causadas por la mineralizacin. Un ejemplo de los resultados en las montaas Vosges en
Francia ser discutido en clase.
La popularidad del uso del F en prospeccin geoqumica de corrientes superficiales ha
declinado en las ltimas dcadas, debido al desarrollo de mtodos analticos baratos de
multielementos para sedimentos de corriente en exploracin mineral. Es an, sin embargo,
la herramienta principal para checkear F en agua para tomar. Los patrones (standard) WHO
permiten un mximo de 2 a 4 ppm de F- en agua para tomar. Muchas reas de la India,
Tanzania y de los EU tienen aguas subterrneas en reas granticas/gnisicas, las cuales
sobrepasan ese nivel.
2. Oro
El oro ha sido determinado en agua como un exitoso elemento pathfinder en la exploracin
de oro en la Columbia Britnica, en las reas donde la covertura gracial transportada reduce
la efectividad del muestreo de suelo y la geoqumica de los sedimentos de corriente, (Hall
e.a., 1986). Un litro de muestra de agua es acidificada a pH=2 con HCl. Se agrega polvo de
carbn activado y luego de 2 hs. De agitacin fuerte de la solucin, el carbn activado es
extraido por filtrado, el oro es adsorvido en la superficie del carbn activado. Esta
extraccin debe ser hecha en corto tiempo despus de colectada la muestra, debido a que el
oro podra aderirse a las paredes del recipiente. En este caso el tratamiento de la muestra
puede ser llevado a cabo en el laboratorio de campo. Los filtros y carbn secado son
analizados por AAS en horno de grafito despus de calcinar y disolver el Au en agua rgia.
El lmite de determinacin es de 0,5 ng/l (ppt). Debido a que en el campo el tratamiento de
la muestra no siempre es posible por el tiempo, la muestra debe ser tratada con 10 ml de
0,5% una solucin de bromo-hidrxido de bromo, cual debe agregarse para reabsorber el
Au perdido en las paredes del recipiente. Entonces, la adsorcin con carbn activado no es
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posible en adelante, la muestra tiene que ser evaporada a sequedad total, redisuelta y
analizada.
Otra tcnica de preconcentracin de laboratorio es el uso de un anin de intercambio.El
primer procedimiento descripto tiene la gran ventaja que solamente el filtro de carbn tiene
que ser transportado desde el campo al laboratorio principal y no un kilo de botellas.
3. Uranio
Geoqumicamente el U es fuertemente litfilo y oxifile. Es fcil su oxidacin a un estado
hexavalente en la presencia de oxgeno en aguas naturales. Su forma ms importante es es
el in Uranilo (UO2 2+) en el ambiente de meteorizacin (ver el diagrama de Eh/pH). En
las aguas de corriente el U forma complejos con fosftos, carbonatos, F e iones sulfato y los
complejos resultantes son solubles bajo condiciones alcalinas caracteristica de muchas
aguas superficiales. La movilida puede a veces ser tan extrema que un almacenamiento de
una mena de U en Portugal perdi mucho del U en slo unos pocos aos. Los productos
hijos radioactivos del U son generalmente menos mviles y esta es la razn del porque
recientemente transportado U puede no ser detectado por estudios de rayos gamma, el U
jven no est an en equilbrio con los hijos radioactivos (ver Fig. III, pp58).
Bajo condiciones reductoras el U no es mvil, precipita de las soluciones, por ejemplo en la
presencia de material orgnico. Variaciones estacionales tales como cambio en la
profundidad de la tabla del agua subterrnea, tiene una fuerte influencia en el tamao y en
la intensidad de una anomala secundaria de U. La Fig. V-8 y 9 muestran las
concentraciones de U medidas en el agua superficial en un periodo largo de tiempo en
relacin a la influencia atmosfrica. En la fig. V-10 se explica la fluctuacin de U en los
manantiales de agua en un rea de lluvias peridicas. Aunque muchas lluvias significa una
dilucin de todas las especies disueltas en las muestras de agua, es comn observar que al
comienzo de una lluvia monznica, la concentracin de elementos como F y U primero
ascienden y entonces decrecen por debajo de los niveles de la estacin seca.

Diagrama de Piper
Los diagramas triangulares se utilizan para representar la proporcin de tres componentes
en la composicin de un conjunto o de una sustancia. La suma de los tres componentes
debe representar el 100% de la composicin de lo que se considera. En hidroqumica se
utiliza un tringulo para los cationes principales y otro para los aniones. Veamos un
ejemplo para situar un punto en un tringulo Ca++ / Mg++ / (Na++K+)

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Un vrtice representa el 100% de


ese componente. Por el contrario,
los puntos que contengan 0% de
ese componente estarn en el lado
opuesto al vrtice correspondiente.
El vrtice Ca++ representa 100%
de Ca++, mientras que todos los
puntos del lado opuesto a ese
vrtice suponen 0% de Ca++:

Por ejemplo , un punto que tuviera 20 % de Ca++, 70% de Mg++ y 10% de (Na++K+) se
representara as:

Donde se cortan las dos lneas se sita el


punto. Vemos que para representar un
punto son suficientes las coordenadas de
dos de las tres variables. La tercera
puede utilizarse para comprobar (en este
ejemplo, el 10% de (Na++K+).

Normalmente, los tres valores iniciales no suman 100, y es necesario calcular la


proporcin:
Supongamos un agua con la siguiente composicin de cationes:

El diagrama de Piper est formado por dos tringulos con un rombo que recoge la
informacin de ambos tringulos:
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En uno de los tringulos se representan los cationes (Na++K+ sumados) y en el otro los
aniones principales. El paso desde ambos tringulos hasta el rombo es inmediato y muy
simple, como se indica en la figura. Por tanto, cada anlisis queda representado por tres
puntos (los dos tringulos y el rombo.
En la figura anterior est representado el anlisis de un agua con la siguiente composicin:

Lgicamente, los datos de partida deben ser meq/L de cada in, y es preciso calcular los
porcentajes de un modo similar al del ejemplo anterior, considerando separadamente:
cationes = 100 (para el tringulo izquierdo)
aniones = 100 (para el tringulo derecho)

Diagramas Binarios (Wilcox)


De estos existen tantos como se le puedan ocurrir a la persona que interpreta los datos, eso
he observado en varios artculos que he ledo. Se utilizan para representar la variacin de un
parmetro con respecto a otro.
En ocasiones, permiten visualizar la variacin de varios parmetros con respecto a otro.
Como por ejemplo, el Ca, Na, K, Mg, HCO3, Br, SO4 comparados con el Cl. Estos grficos
en conjunto permiten visualizar los efectos de interaccin agua roca, mezcla de diferentes
tipos de agua (agua dulce - agua de mar). Para comprender mejor este tema veamos un

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ejemplo extrado de Journal of Hydrology (B. Ladouche, P. Weng 2005) que se muestra en
la grafica siguiente.
La correlacin de las concentraciones de Na y Ba con Cl coindice con la lnea de dilucin
terica del agua de mar (a, b de la figura) que confirma fuertemente la influencia del agua
marina en la composicin qumica de las aguas del acufero.
La correlacin entre la concentracin de Ca y Cl (a) indica que el agua subterrnea de la
formacin Bri profunda (deep Bri groundwater) est sobre la lnea de dilucin del agua de
mar, mientras que los puntos del agua subterrnea de la formacin Bri superficial (shallow
Bri groundwater) muestran enriquecimiento en calcio y magnesio comparado con la lnea
de dilucin del agua de mar (d). Los horizontes superficiales del acufero Bri (2 m de
profundidad) estn enriquecidos en estroncio y los puntos correspondientes al agua
subterrnea de la formacin Bri profunda, en su mayor parte estn sobre la lnea de dilucin
de agua de mar.

Estos resultados muestran, en primer lugar, que los efectos de interaccin agua roca
dominan la composicin qumica de las aguas subterrneas ms superficiales de la
formacin Bri comparados con las aguas ms profundas de la misma formacin. En
segundo lugar el origen de la mezcla con agua marina no se puede explicar con la
composicin qumica del agua en los depsitos de limo y arcilla de la formacin Bri (B.
Ladouche, P. Weng 2005).

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