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EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIN
1.- Procesos de disolucin de compuestos inicos: Solubilidad y saturacin
La disolucin de un compuesto inico podemos entenderla en dos etapas:
Ruptura de la red: proceso fuertemente endotrmico
Solvatacin de los iones: Proceso exotrmico
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2.- Equilibrio de solubilidad de compuestos inicos poco solubles. Producto de
Solubilidad (PS o KPS) y calculo de la solubilidad
Existen sustancias poco solubles en agua como, por ejemplo, BaSO 4. Aadiendo cierta
cantidad de sulfato de bario al agua, vemos que gran parte va hacia el fondo, formando
un precipitado constituido de BaSO4 que no se disuelve.
Sin embargo, en realidad, la sal contina disolvindose, y precipitndose, estableciendo
un equilibrio dinmico. Este equilibrio es heterogneo porque se establece entre
sustancias que estn en distinto estado, slido y en disolucin acuosa.
Constante del Producto de Solubilidad (PS o KPS o KS)
Supongamos una disolucin
poco soluble, es decir, en
disuelta. La parte que se
iones A+++ y B=, mientras que la
forma
no-ionizada
A2B3.
dinmico entre A2B3 y sus
puede ser representada por la
Como todo equilibrio, este tambin debe obedecer la ley de accin de masas:
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Kps = Ca 2
CO3 2
Kps = Ag
PO 4 3
Kps = Bi 3
S2
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En el equilibrio, saturada
c-s
ms
ns
=>
Kps = (3s)3(2s)2
s = 2,610-6 mol/l
Es decir en un litro, como mximo, podemos disolver 2,610-6 moles de fosfato de
calcio.
En conclusin, el fosfato de calcio es ms soluble que el hidrxido de cinc.
RESUMIENDO, A PARTIR DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD DE UNA
SUSTANCIA PODEMOS HALLAR SU SOLUBILIDAD, LOS MOLES QUE
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PODEMOS DISOLVER DE ELLA, COMO
SATURADA), EN UN LITRO DE DISOLUCIN.
MXIMO
(DISOLUCIN
s=
7,910-4
= 2,6106 mol/L
310
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Cuando las dos soluciones son mezcladas, el volumen de la solucin final duplica (al ser
en este caso iguales los volmenes de las dos disoluciones mezcladas), por lo tanto las
concentraciones de Pb2+ y I caen por la mitad.
La ecuacin inica que representa la precipitacin queda:
Pb2+(aq) + 2I (aq) PbI2(s)
Siendo su inverso la representacin de la disolucin del PbI2 :
PbI2(s) Pb2+(aq) + 2I(aq)
Qps = [Pb2+] [I]2 es la expresin conocida como producto inico de la disolucin,
siendo las concentraciones de los iones las que tendran recin hecha la mezcla.
Qps = [Pb2+] [I]2
Qps = (0,1) (0,1)2
Qps = 1,0 103
La precipitacin ocurre cuando Qps es mayor o igual a K ps. En nuestro ejemplo, tenemos
que Qps > Kps, por lo tanto hay precipitacin.
Ejemplo 2: Si mezclamos 15 mL de disolucin 0.024M de nitrato de plomo (II) con 30
mL de disolucin 0.030M de cromato potsico se formar precipitado de PbCrO4?
Kps = 2 10-16
Reaccin de precipitacin:
Pb(NO3)2 (aq) + K2CrO4 (aq) PbCrO4 s o aq? + 2 KNO3 (aq)
Paso 1: Recalculamos las concentraciones de las disoluciones una vez mezcladas.
Ambas disoluciones se diluyen al mezclarlas, debemos calcular sus concentraciones.
Los moles se conservan pero el volumen de la mezcla final es la suma de los volmenes
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c
8103 mol/l
V(l) total
V(l) total
0, 045
2102 mol/l
V(l) total
V(l) total
0, 045
,
Paso 2: Estudiamos los procesos de disociacin de cada una de las sales en sus
disoluciones. SON PROCESOS IRREVERSIBLES, al ser sales solubles.
Pb(NO3)2 (aq) Pb2+ (aq) + 2 NO3Inicio disolucin =>
c
Final disolucin =>
c
2c
Inicio disolucin =>
Final disolucin =>
(aq)
moles
0, 001 0,01
=
= 9,810-6 mol/L
V(l)Total
1, 02
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c NaCl =
moles
0, 001 0,01
=
= 9,810-6 mol/L
V(l)Total
1, 02
Mg+2 + 2 OH-
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Eq.
2s
Al final disol.
s = 3,6 10-9 M
EJERCICIOS RESUELTOS
1. Calcular la solubilidad del RaSO4:
a) en agua pura
b) en una solucin de Na2SO4 0,10 M
Kps RaSO4 = 410-11
RaSO4 (s)
Ra+2 + SO42-
s = 410-11 = 6 10-6 M
b) Sea "s " los moles de RaSO 4 que se disuelven en 1 litro de solucin de Na 2SO4
0,10 M . Este proceso da lugar a "s" moles de Ra+2 y a "s " moles de SO42-.
Pero, por otro lado, la sal Na2SO4, que es soluble (no nos dan, ni nos piden, su Kps,
luego hemos de suponer que es soluble) es un electrolito fuerte o que se disocia
totalmente:
Na2SO4 (s)
c
-
2Na+ + SO422c
c
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Puesto que el Kps es muy pequeo, "s " es despreciable en comparacin con 0,10 M
entonces:
s + 0,10 0,10
s = 410-11 / 0,10 = 410-10 mol/l
2. Se dispone de una disolucin acuosa saturada de Fe(OH)3, compuesto poco soluble.
a) Escribe la expresin de su producto de solubilidad.
b) Deduce la expresin que permite calcular su solubilidad a partir de su Kps.
c) Razona, teniendo en cuenta Le Chatelier cmo vara la solubilidad del hidrxido al
aumentar el pH de la disolucin
a) El equilibrio de solubilidad es: Fe(OH)3 (s)
Fe+3(ac) + 3OH-(ac)
La expresin del producto de solubilidad, es la constante de este equilibrio cuando la
disolucin est saturada:
Kps = [Fe3+] [OH-]3
b) Llamamos solubilidad a la concentracin de compuesto disuelto en una disolucin
que est saturada, por lo tanto
Fe(OH)3 (s)
s
-
Fe+3(ac) + 3OH-(ac)
s
3s
Kps
27
c) Al aumentar el pH de la disolucin disminuye la concentracin de protones y
aumenta la de iones hidrxilo. Segn el principio de Le Chatelier, la reaccin se
desplazar hacia la izquierda para compensar el aumento de concentracin de iones
OH-, con lo cual disminuye la solubilidad del compuesto.
Kps = [Fe3+] [OH-]3 = s(3s)3 = 27s4 s =
Mg+2 + 2 OHs
2s
En el equilibrio se tendrn:
[Mg+2] = s moles/l
[OH-] = 2s moles/l
s = 1,310-4 mol/i
b) Sea "s "el nmero de moles de Mg(OH) 2 que se disuelven en cada litro de solucin
0,050 M de NaOH, obtenindose "s" moles de Mg +2 y "2s" moles de OH- procedentes
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del hidrxido de magnesio y 0,05 moles de OH- procedentes del hidrxido sdico al ser
un electrolito fuerte.
Al final disco.
s = 3,6 10-9 M
Ag+(aq) + OH-(aq)
s
s
[ Ag ]
210-7 mol/l
-1
[OH ]
10
5. A 25C la solubilidad del PbI2 en agua pura es 0,7 g/l. Calcula:
a) El producto de solubilidad.
b) La solubilidad del PbI2 a esa temperatura en una disolucin 0,1M de KI.
Mat: (I = 127; Pb = 207)
a) La solubilidad del compuesto viene determinada por la concentracin de dicho
compuesto en una disolucin saturada.
PbI2(s)
Pb++(aq) + 2I-(aq)
s
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-
2s
- 2
Kps 1,3710-8
=
= 1,3710-6 mol/l
- 2
2
[I ]
(0,1)
= 2,510-4 mol/l
CCa(NO3)2 =
VTot(l)
0,1
M V(l) 2104 0, 05
= 10-4 mol/l
CNaF =
VTot(l)
0,1
Ca(NO3)2 Ca++ + 2NO3c
c
2c
NaF Na+ + Fc
c
c
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Ca+2 + 2 F-
CaF2 (s)
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6. Cuntos gramos de Ag2CrO4 se pueden disolver en 5,6 litros de agua, sabiendo
que su Kps es 1,9.10-12? Mat.: (Ag = 107,8; Cr = 52; O = 16)
R: 0,145 g
7. El Kps del Acetato de plata es 2,3.10-3. Cuntos gramos de Acetato de plata se
pueden disolver en 3 litros de: a) agua b) solucin de AgNO3 0,150 M? (Ag = 107,8; C =
12; O = 16; H = 1)
R: a) 23,9 g b) 7,6 g
8. Halla la solubilidad del PbF2 en una disolucin 0,2M de Pb(NO3)2
R: 2,2310-4M
Kps = 410-8
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R: No
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