Laboratorio de Fisicoqumica 1, Cintica qumica

L-QMC-1206
CINETICA QUIMICA
I. INTRODUCCION
El estudio de la velocidad de las reacciones qumicas es uno de los problemas ms
frecuentes en el proceso industrial; muchos investigadores han afirmado que las
reacciones qumicas que ocurren se deben fundamentalmente a las concentraciones
con que cada compuesto participa dentro de ella.
El 1864, Gulberg y Waage hallaron la relacin entre velocidad de reaccin y las
concentraciones de las sustancias reaccionantes, que les sirviera tres aos ms
tarde para deducir la Ley de Accin de Masas, por consideraciones cinticas.
Posteriormente, otros investigadores afirmaron que la velocidad de reaccin, al
margen de depender de las concentraciones, tambin est influenciada por diversos
factores; tales como, la temperatura, la velocidad de agitacin, estado fsico de las
sustancias reaccionantes, de la granulometra o tamao de las partculas, de la
presencia de catalizadores, etc. Es por esta razn, que desde el inicio de una
reaccin qumica se deben considerar como el movimiento de iones o molculas en
un determinado lapso de tiempo. Adems, debemos pensar que este movimiento de
iones o molculas se da, gracias a que todas las sustancias consigo almacenada una
cierta cantidad de energa interna o energa cintica
II. OBJETIVOS
Estudiar velocidad de descomposicin del perxido de hidrogeno, mediante la
catalizacion de iones yoduro I para determinar una ecuacin cinetica.
Analizar la informacin desde el punto de vista cintico empleando el mtodo
de Vant Hoff para determinar la constante de velocidad especifica y el orden
de la reaccin ().
III. FUNDAMENTO TEORICO
La cintica qumica: tiene por objeto predecir la velocidad de las reacciones
qumicas, y describir el curso de las mismas; es decir, estudia la menor o mayor
rapidez con que se transforma una sustancia reaccionante o bien la rapidez con que
se produce uno de los productos de la reaccin.
La velocidad de la reaccin, es el nmero de moles de uno de los reactantes se
transformar en producto por unidad de tiempo; tambin se puede definir como la
relacin de la variacin de la concentracin que experimenta la sustancia entre el
tiempo requerido para ello
La velocidad de una reaccin se expresa por una ecuacin cintica que agrupa a los
factores de concentracin, la constante de velocidad especfica, el orden de la
reaccin a una temperatura constante y la cual tiene la forma general siguiente:

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Consideremos la siguiente ecuacin qumica.

Factores que afectan la reaccin:

Temperatura
Presin
Volumen
Concentracin
Tamao de las partculas
Grado de agitacin
Catalizadores
Inhibidores
Segn la ecuacin de Gilbert y Wagge

Donde
: Constante de velocidad especifica de la reaccin qumica
, : numero de molculas que intervienen en el proceso qumico
Un ejemplo de las grficas de las tres ecuaciones lineares se presenta en la figura a
continuacin.

Mtodo de Anlisis.- los mtodos de anlisis de la informacin cinticamente

estn referidos:
Mtodo de Vann Hoff (mtodo diferencial)
Mtodo integral (Mtodo de orden conocido)
Mtodo de tiempos de vida media
Mtodo de la relajacin de los procesos qumicos
Segn la reaccin

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K, es la cantidad qumica de la sustancia que se transforma en el proceso en

tiempos iguales la misma cantidad.
Mtodo de Vann Hof.- Consiste en determinar la velocidad de transformacin o
de la formacin de una sustancia durante los primeros instantes del proceso
qumico. Para poder hacer esta medida se debe tener la informacin cintica, es
decir la informacin de la variable. Veamos los pasos:
PASO 1. Obtencin de la informacin al control del proceso a travs del tiempo.
Tabla concentracin versus tiempo.

PASO 2.- Representacin de un diagrama C vc t.

PASO 3.- Determinacin de la velocidad de reaccin durante los primeros instantes.

Dibujar la tangente luego medir la velocidad ().

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Grafica de la determinacin de la velocidad inicial

El control de la cantidad qumica de una sustancia durante el transcurso del tiempo
depende de su identificacin de una propiedad fsica o qumica
IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
MATERIALES
Un matraz de succin con tapn de goma
Una bureta sin llave de paso
Un termmetro
Un soporte universal

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REACTIVOS
Agua destilada
Perxido de hidrogeno
Yoduro

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Pipeta, balanza
4 vasos de precipitados

Grafica esquema experimental

Dispngase del equipo que se muestra en la figura, usando los materiales que se
muestran en ella. Para realizar el siguiente experimento se deben realizar los
siguientes pasos:
Llene el vaso con agua a la temperatura Ta. Eliminar todo el aire atrapado en
el sistema.
En el matraz colquense en el orden que se indican, la solucin yoduro, agua
y finalmente el perxido
Efectuando lecturas de tiempos y volmenes de Hidrogeno y al mismo tiempo
agitar a rapidez uniforme.
Para cada prueba, debe lavarse perfectamente el matraz para evitar
contaminar con soluciones de otras concentraciones.
El siguiente cuadro muestra, las cantidades de las sustancias qumicas que
deben combinarse en cada prueba y en el orden en las que se indican:

Las tres pruebas experimentales deben realizarse a la misma temperatura, y

no debe existir fugas de gas en todo el sistema.

V. DATOS Y RESULTADOS
DATOS
Datos experimentales
Concentracin de yoduro de potacin: I =0.20
Perxido al 5% en volumen
Temperatura de trabajo =13=286.15
Presion en Oruro P=0.64

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RESULTADOS

VI. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES

En la descomposicin del perxido de hidrogeno a temperatura y presin constante,
se considera que la reaccin es homognea.
El perxido de hidrogeno se descompone con mayor rapidez cuando la
concentracin del yoduro de potasio aumenta.
En este experimento determinamos por el mtodo diferencial o de Vann Hoff la
constante de velocidad especfica de la reaccin es =14000 y el orden global de la
reaccin =5.5
Estos resultados se deben bsicamente al diseo del experimento; las posibles fallas
pueden deberse a:
Mala toma de datos, o realizacin del experimento
VII. BIBLIOGRAFIA
Ing. Mario Huanca Ibez
Gua de laboratorio en prcticas de Fisicoqumica
Edit. FNI. Oruro-Bolivia-2006
Gilbert W. Castelln
Fsico Qumica

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Edit. Addison Wesley Iberoamericana- Mxico, 1994.

VIII. APENDICE
8.1 CALCULOS
Concentracin inicial del perxido (al 5%)

Volumen de agua total

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Concentracin del perxido, dilucin

De la reaccin

Calculamos los numero de moles del oxigeno y luego los numero de moles del
perxido y con los volmenes de agua de la tabla anterior calculamos su
concentracin
Usamos el mtodo de Vann Hoff, para ello trazamos las rectas para tiempos muy
cercanas a cero, y para el cual determinamos su pendiente que es la velocidad de
descomposicin del perxido
PARA EL CASO I

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PARA EL CASO II

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PARA EL CASO III

Para 0

Resumiendo las ecuaciones 1, 2 y 3

Resolvemos las ecuaciones

Dividimos 1 y 2, luego 2 y 3

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Tomando logaritmo a las ecuaciones 4 y 5

Resolviendo ambas ecuaciones

Por lo que la reaccin es

El orden de la reaccin es por tanto

8.2. CUESTIONARIO
1.- La velocidad de descomposicin del perclorato de potasio se estudia
por el mtodo del tiempo de vida media, en presencia del catalizador del
dixido de manganeso, los datos observados fueron:

En los datos observamos que mientras el tiempo aumenta la cantidad de KClO 3

disminuye, es por eso lo primero que hacemos es interpolar para aproximarnos al
valor de la cantidad inicial del KClO 3 , la cantidad es:

Tomando como cantidad total 28 g, procedemos a encontrar los porcentajes que cada
prueba hecha:

Teniendo estos datos, tomamos una reaccin de primer orden:

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Reemplazando, tenemos:

2.- Supngase que el agua del bao Mara despus de realizar la primera
prueba, se calienta. Qu efecto tendra esto sobre los componentes
obtenidos para la ley de la velocidad de la reaccin?
La rapidez de reaccin aumenta con la temperatura porque al aumentarla
incrementa la energa cintica de las molculas. Con mayor energa cintica, las
molculas se mueven ms rpido y chocan con ms frecuencia y con ms energa.
El comportamiento de la constante de velocidad o coeficiente cintico frente a la
temperatura puede ser descrito a travs de la Ecuacin de Arrhenius

donde K es la constante de la velocidad, A es el factor de frecuencia, EA es la

energa de activacin necesaria y T es la temperatura
3.- Se estudia una reaccin, donde se produce un cido y su control, se
determina por neutralizacin con una solucin de hidrxido, cuyos
volmenes utilizados son:

Mediante un clculo adecuado demostrar que se trata de una reaccin de primer

orden y calcular adems el tiempo de vida media. tomamos como el mximo
volumen que puede existir independiente de del tiempo es: 29,7 es por eso que lo
consideramos como 100%
Calculo del porcentajes de cada uno:

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Hallamos el promedio de estos porcentajes que la constante K represente mejor a estos
valores, el tiempo lo realizamos de la misma forma:
Hallamos la constante k:

Hallamos la vida media:

4.- Cual es el significado de una velocidad de reaccin qumica?.

Se define la velocidad de una reaccin qumica como la cantidad de sustancia
formada (si tomamos como referencia un producto) o transformada (si tomamos
como referencia un reactivo) por unidad de tiempo.
La velocidad de reaccin no es constante. Al principio, cuando la concentracin de
reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den choques entre
las molculas de reactivo, y la velocidad es mayor. A medida que la reaccin
avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye la
probabilidad de choques y con ella la velocidad de la reaccin. La medida de la
velocidad de reaccin implica la medida de la concentracin de uno de los reactivos
o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la velocidad de una reaccin
necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de
tiempo, o bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo.
La velocidad de reaccin se mide en unidades de concentracin/tiempo, esto es, en
(mol/l)/s es decir moles/(ls). La velocidad media de aparicin del producto en una
reaccin est dada por la variacin de la concentracin de una especie qumica con
el tiempo:

La velocidad de formacin del producto es igual a la velocidad de desaparicin del

reactivo. De este modo, para una reaccin qumica hipottica:
La velocidad de reaccin se define como:

Donde los corchetes denotan la concentracin de cada una de las especies; "r"
denota la velocidad de reaccin y "k" es la constante de velocidad.

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5.- Cules son las ventajas de medir la velocidad inicial de una reaccin?
Ser posible medir la velocidad de reaccin a tiempos infinitos?
Tambin gracias a la medida de la velocidad podemos determinar el tiempo en el
cual una sustancia se transforma completamente
Al medir de las velocidades iniciales podemos determinar el tiempo en el cual una
reaccin realiza diferentes transformaciones, tanto externas como internas (cambio
de propiedades)

Al llegar al equilibrio la reaccin, las concentraciones de los reactantes y productos no

cambian es decir que si logramos medir la velocidad de reaccin a tiempos muy
elevados esta velocidad no cambiar, es decir tender a permanecer constante, sin
dependencia del tiempo.

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