Universidad Nacional Autnoma de Mxico.

Facultad de Qumica.
Laboratorio de Qumica Analtica I.
Construccin de escalas de potencial y su aplicacin a la prediccin de reacciones.

 Objetivos
Comprender lo que representa una escala de potencial
Aprender a predecir reacciones de xido reduccin tomando en cuenta los
potenciales estndar de los reactivos
Determinar las constantes de equilibrio (por medio de los datos obtenidos
experimentalmente) de las reacciones que se llevan a cabo en la escala de potencial.
Determinar el potencial al equilibrio de una reaccin redox por medio de la
ecuacin de Nerst.
Determinar la fuerza reductora relativa de algunos elementos.
Tratamiento de datos y resultados.

Primera parte de la prctica

Problema 1. Calcular la fuerza reductora de Fe, Cu y Zn cuando se introduce al
sistema una variable externa (un clavo de hierro) en una disolucin de CuSO 4 o
ZnSO4 a 0.1M.Con las disoluciones (se indican en la tabla de abajo) se observ que:
CuSO4(ac) a 0.1M
ZnSO4(ac) a 0.1M
El clavo de Fe se oxida, debido a que se
No hay cambio alguno en el
observa un cambio de coloracin negrasistema, es decir, no se presentan
verde a la parte que se encuentra en
cambios macroscpicos en la
contacto con la disolucin
disolucin y en el clavo de Fe.
Se forma una pequea cantidad de
precipitado.
Al tratar la disolucin y retirar el clavo, a
Zn2+
Fe 2+
este se le puede retirar fcilmente la
E(
cobertura de xido.
Fe

2+

-0.44
Fe

Reaccin cuantitativa

Cu 2+

0.34

-0.76

-0.44

Zn

Fe

v)

E(
v)

Cu

Reaccin no cualitativa.
No se puede determinar el potencial de
reduccin debido a que los productos
obtenidos son slidos por lo que su
Fe2+ y aCu 0
es prcticamente 1.
a

Segunda parte de la prctica.

Problema 2. Medir la diferencia de potencial de las siguientes celdas galvamtricas.
Calcular las constantes de equilibrio de las reacciones electroqumicas generadas
espontneamente, as como la representacin en barras de las celdas construidas de
acuerdo a la nomenclatura de la IUPAC.
Partimos de la escala de potencial

Resultados de soluciones 1M
Tabla 1 Diferencia de potenciales tericos y experimentales de las semiceldas a 1M.

Celda

Diferencia de potencia
experimental (en Volts)

Diferencia de potencia
terico (en Volts)

(1M)Zn2+/Zn//Fe/Fe2+(1M)
(1M)Zn2+/Zn//Ni/Ni2+(1M)
(1M)Zn2+/Zn//Cu/Cu2+(1M)
(1M)Fe2+/Fe//Cu/Cu2+(1M)
(1M)Ni2+/Ni//Cu/Cu2+(1M)
(1M)Fe2+/Fe//Ni/Ni2+(1M)
(1M)Zn2+/Zn//Pt/Fe2+(0.2)/Fe3+
(0.3M)

0.362
0.790
1.079
0.720
0.289
0.453
1.423

0.323
0.533
1.1
0.777
0.567
0.21
1.533

Tomando en cuenta que las concentraciones son 1M la ecuacin que se emple para
calcular la diferencia de potencial fue:
o
o
E=E oxE
o

Zn2 +/ Zn =0.44(0.763 )=0.323 V

Fe2+ / FeE
E=E
o

Zn2 +/ Zn =0.23(0.763 )=0.533 V

2+/ E
E=E

Zn2 +/ Zn =0.337(0.763 )=1.1 V

Cu2+ /Cu E
E=E
o

Fe2+/ Fe =0.337(0.440 )=0.777 V

Cu 2+/ CuE
E=E
o

2+ / =0.337(0.23 )=0.567 V
Cu2 +/Cu E
E=E
o

Fe2+/ Fe =0.23 (0.440 )=0.21 V

2+ / E
E=E
Para la ltima celda

tomado en cuenta que las especies que imponen el potencial son el Zny el

Fe3+ hacemos la diferencia de potencial entre esas dos especies. Al igual que en el caso anterior el
termino logartmico tiende a cero

por lo que de igual manera se usa la diferencia de potencial

entre los potenciales estndar.

o

Zn2 +/ Zn =0.763+

3+ /Fe

|1|
0.059
log =0.763 V
2
1
E

|2101|
0.059
=0.77+
log
=0.77 V
2
|2101|
Fe
E

2 +

Zn2 +/ Zn =0.77(0.763 )=1.553 V

3+ /Fe 2+ E

Fe
E=E
Resultados para soluciones 0.1M (0.2M en caso de Fe2+)
Tabla 2. Diferencia de potenciales tericos y experimentales de las semiceldas a 0.1 M

Celda

Diferencia de potencia

Diferencia de potencia

experimental (en Volts)

terico (en Volts)

0.348

0.3314

0.840

0.5325

0.134

1.0995

0.709

0.7681

0.184

0.567

0.520

0.2011

(0.1M)Zn2+/Zn//Fe/Fe2+(
0.2M)
(0.1M)Zn2+/Zn//Ni/Ni2+(0
.1M)
(0.1M)Zn2+/Zn//Cu/Cu2+(
0.1M)
(0.2M)Fe2+/Fe//Cu/Cu2+(
0.1M)
(0.1M)Ni2+/Ni//Cu/Cu2+(0
.1M)
(0.2M)Fe2+/Fe//Ni/Ni2+(0.
1M)

Empleando la ecuacin de Nerst para calcular los potenciales de los pares oxido reduccin
se pudieron obtener los potenciales tericos
Zn

2 +/ Zn

Fe

2+/ Fe

|10 |
0.059
=0.763+
log
=0.792V
2
1
E

|210
0.059
=0.440+
log
2
1
E

2+ / =0.23+

=0.4606 V

|10 |
0.059
log
=0.2595V
2
1
E

Cu 2+/Cu =0.337 +

|10
0.059
log
2
1
E

3+ /Fe2 +=0.77+

=0.3075V

|210
0.059
log
2
1

Fe
E

=0.7493V

Clculo de la diferencia de potencial

o

Zn2 +/ Zn =0.4606(0.792 )=0.3314 V

Fe2+ /Fe E
E=E
o

Z n2+ /Zn =0.2595(0.792 )=0.5325V

2+ / E
E=E
o

Zn2 +/ Zn =0.3075(0.792 )=1.0995 V

Cu2+/ Cu E
E=E
o

Fe2+/ Fe =0.3075(0.4606 )=0.7681 V

Cu2+/Cu E
E=E
o

2+ / =0.3075 (0.2595 ) =0.567 V

Cu2+ /Cu E
E=E
o

Fe2+/ Fe =0.23 (0.440 )=0.2011 V

2+/ E
E=E
Tabla 3 Calculo de la constante de equilibrio de las celdas

Celda
Zn l Zn2+ ll Fe2+ l Fe

K*
1.7131 x 1011

Zn l Zn2+ ll Cu2+ l Cu

31.8668 x 10

37

Zn | Zn2+|| Ni2+ | Ni

1.1240 x 1018

Fe l Fe2+ ll Cu2+ l Cu

1.0894 x 10

Cu| Cu2++|| Ni2+ | Ni

1.6607 x 1019

Ni| Ni2+ || Fe2+ l Fe

6.5599 x 106

Calculo de K de las reacciones propuestas:

26

K=10

a)

E (n)/0.059

2+
2+ Cu
Zn Cu ( 1 M )
( 1 M ) Zn

K=101.099 (2 )/ 0.059 =31.8668 x 1037

b)

2+

2+ Fe
Zn Fe (1 M )
( 1 M ) Zn

K=10 0.3314(2)/ 0.059=1.7131 x 1011

c)

K=10

d)

2+

2+ Cu
Fe Cu(1 M )
( 1 M ) Fe
0.7681(2)/0.059

26

=1.0894 x 10

2+
2+
Zn ( 1 M )
( 1 M ) Zn

K=10 0.5325(2)/ 0.059=1.1240 x 1018

e)

K=10

2+

2+Cu
( 1 M ) Cu
0.5679(2)/ 0.059

19

=1.6607 x 10

f)

2+

2+
Fe

( 1 M )

K=10 0.2011(2)/0.059=6.5599 x 106

1Imagen 1. Diagrama general de las pilas construidas.

Tercera parte de la prctica.

Tabla 2Tabla 4. Potenciales estndar de las disoluciones a 1M.

Par oxidante
reductor

Potencial
experimental con
electrodo de
calomel(Volts)

Rectificacin a
electrodo normal de
Hidrogeno (Volts)

Potenciales tericos
(Volts)

(1M)Fe2+/Fe/Calo
mel
(1M)Zn2+/Zn/Calo
mel
(1M)Ni2+/NiCalom
el
(1M)Cu2+/Cu/Calo
mel

-0.737

-0.977

-0.440

-1.104

-1.344

-0.763

-0.232

-0.472

-0.23

-0.0026

-0.2374

0.337

Potenciales para soluciones 0.1M (0.2Men caso de Fe2+)

Tabla 5 Potenciales para soluciones 0.1M (En caso de Fe2+ 0.2M)

Par oxidante reductor

(0.2M)Fe2+/Fe/Calomel
(0.1M)Zn2+/Zn/Calomel
(0.1M)Ni2+/NiCalomel
(0.1M)Cu2+/Cu/Calomel
(0.2M)Fe2+/
(0.2M)Fe3+/Pt/Calomel

Potencial
experimental con
electrodo de
calomel(Volts)

Rectificacin a
electrodo normal
de Hidrogeno
(Volts)

-0.771
-1.046
-0.236
-0.0078
0.375

-1.011
-1.286
-0.476
-0.2478
0.135

Potenciales
tericos (Volts)
-0.4606
-0.792
-0.2595
0.3075
0.7493

Los datos tericos se calcularon anteriormente con la ecuacin de Nerts.

Anlisis de resultados
En la primera parte de la practica la aparicin de xido sobre el clavo de hierro fue lo que
indic que el hierro se oxido formando Fe2+ por otra parte la disolucin azul de Cu 2+ perdi
color por lo que indico que la cantidad de Cu 2+ disminuyo formando Cu0. La cantidad de
Cu0 formado fue tan pequea que no se pudo observar a simple vista. En la primera parte de
la prctica se pudo notar fcilmente y sin necesidad de clculos que le cobre acta como
agente oxidante.
Posteriormente en la disolucin de zn2+con el clavo, no se observ ningn cambio aparente
pero esto no garantiza que no se haya llevado a cabo una reaccin, esto debido a que hay
reacciones que no son cuantitativas, esto no favorecen la aparicin de productos por lo que
no se nota un cambio aparente en nuestro sistema de estudio en este caso la disolucin de
Zn2+ con Fe. Esta disolucin no es cuantitativa. Podemos saber que la reaccin si se llev a
cabo aunque muy poco cuando usamos el tiocianato de amonio pues cuando se agreg a la

disolucin esta tomo un color rojizo lo que indico que haba presencia de Fe3+ y para que en
la solucin pudiera haber Fe3+ previamente debi haber Fe2+ .
Se pudo determinar que el oxidante ms fuerte es el cobre.
Podemos decir que la reaccin ms cuantitativa fue Fe con Cu2+.
El agente ms oxidante es el Cu2+, posteriormente sigue Fe2+ y finalmente Zn2+ .
Al usar el electrodo de calomel podemos darnos cuenta de los valores obtenidos
experimentalmente difieren con los de la escala de hidrogeno. Esto debido a que el
electrodo de calomel est construido por medio de un sistema Hg2Cl2|Hg|Cl- lo que
provoca que exista una diferencia a la del hidrogeno. Como ejemplo la del Fe 2+/Fe0 en la
que se observ un valor negativo de este. Al hacer la conversin a a la escala del oxgeno
obtendremos un valor positivo.
Hg22+ + 2e-

Hg0

Y la ecuacin de Nerst para este electrodo es

Hg2 +
Hg0
0.059
Eeq=0.85+
log
2

Para la segunda parte de la prctica se puede ver en la tabla 1 que las diferencias de
potencial obtenidas experimentalmente no varan mucho con respecto a las diferencias de
potencial tericas esto se debe a que las condiciones a las que fueron calculados los valores
tericos

son a condiciones estndar mientras que en el laboratorio no se tenan las

condiciones adecuadas como presin y temperatura.

Tambin se puede observar que las reacciones ms cuantitativas ocurren ntrelos oxidantes
ms fuertes con los reductores ms fuertes, pues las diferencias de potencial de estas
reacciones son mayores.
En la tabla 2 para las diferencias de potencial de disoluciones 0.1M se puede observar que
los valores experimentales difieren mucho de los tericos, es posible que esto se deba a
que el potencimetro con el que se trabaj no estuviera calibrado, adems de que las
condiciones que se tenan en el laboratorio no eran las condiciones estndar.

En las tablas 3 y 4 tambin se puede observar que hay cierta diferencia entre los valores
experimentales y los tericos, esto tambin se puede atribuir a que el potencimetro no
estaba

funcionando bien, tambin es posible que las concentraciones hayan estado

contaminadas.
Conclusiones

Se puede determinar el potencial al equilibrio por medio de la ecuacin de Nerst

dichos valores se pueden comparar con los experimentales, sin embargo las especies
qumicas que se utilizan se pueden colocar en una escala de potencial con el fin de
determinar que reaccin ser ms cuantitativa que otra y si un par oxido reductor
tiende a reaccionar con otra especie qumica.

El valor de los potenciales estndar obtenidos por el electrodo de calomel difiere

debido a la composicin de este.

Las reacciones ms cuantitativas se llevan a cabo entre los oxidantes ms fuertes y

los reductores ms fuertes, debido a que la diferencia de potencial entre estas
especies es mayor.

La constante de equilibrio como su nombre lo indica es una constante y no cambia

con respecto a las concentraciones de oxidantes y reductores.

En las reacciones no cuantitativas la formacin de productos es mnima.

Es necesario manejar claramente los conceptos de oxidacin y reduccin ya que con

ellos se representa de manera simplificada una celda, es decir que en el lugar donde
ocurre la oxidacin corresponde al nodo y la reduccin al ctodo.

Con respecto a lo aprendido en la prctica, las reacciones en donde un elemento

qumico cambia de estado de oxidacin, se llaman semireacciones o reacciones de
semicelda y se escriben con doble flecha para indicar que existe un equilibrio (para
ello podemos citar tanto el problema dos como el tres ya que en cada uno de estos
se escribieron cada una de sus perspectivas semireacciones para poder determinar la
diferencia de potencial en cada una de las respectivas celdas construidas).

Bibliografa.

Skoog D. A., West D. M. y Holler F. J.., "Qumica Analtica". Ed. Mc. Graw Hill.

Mxico. 1995.
Martn A. "Introduccin General al Anlisis Cualitativo y Cuantitativo". Universidad

de Sevilla. Sevilla. (1979).

Burriel F, Lucena F, Arribas S y Hernndez J. "Qumica Analtica Cualitativa". Ed.
Paraninfo. Madrid. (1994).