Universidad de Guadalajara

Centro Universitario de Tonal

Divisin de Ciencias

Resmen 2da. quincena

25 de septiembre 2014

Puntos cunticos
Los puntos cunticos son cristales semiconductores de tamao nanomtrico en los cuales se
crean excitones. Un excitn es un par hueco-electrn el cual se genera cuando se excita un
electrn hacia la banda de conduccin en el semiconductor. Durante el tiempo de vida del
excitn, este asemeja un tomo ficticio de un tamao asociado a su radio de Bohr. El tamao
del cristal debe ser del orden del radio de Bohr del excitn.
Confinamiento en cajas rectangulares en 2D y 3D
Un punto cuntico se puede modelar en 2D y 3D como cajas cuadradas y cbicas,
respectivamente, de paredes infinitamente rgidas. Para el caso 2D, la solucin a la ecuacin
de Schrdinger queda

(x , y)= A sen
donde

nx x
n y
,
sen y
L
L

n x y n y son enteros positivos. Adems la energa de los niveles esta dada por
2

En n =
x

2
2
(nx +n y ) .
2
2mL

Basados en este simple modelo, observando la dependencia inversamente proporcional de la

energa en el tamao del punto cuntico 2D, se puede concluir que el espectro de emisin del
punto cuntico se corre al rojo cuando aumenta su tamao. De manera anloga, para el caso
3D, la solucin queda

(x , y)= A sen

nx x
ny y
nz z
,
sen
sen
L
L
L

con

En n =
x

2 2 2 2 2
( nx +n y + nz )
2mL2

Operadores y funciones propias de los operadores

En mecnica cuntica, las cantidades fsicas como energa, momento lineal, momento
angular, etc., puede extraerse de la funcin de onda de un sistema haciendo uso de
operadores. Por ejemplo

2 2
+U
2m x 2

=E con H
Operador de energa: H

Operador de momento lineal: p = k con pi

Operador de momento lineal: L z =l z con L z i

No cualquier funcin de onda obedece las relaciones arriba indicadas para los operadores.
Las funciones que cumplen estas relaciones se denominan funcines propias del operador.
Cuando un operador se aplica a una funcin que no es su funcin propia, el operador altera la
forma de esta funcin y la convierte en otra funcin que puede ser expresada en trminos de
sus funciones propias. Por ejemplo

f = H an n= an H n = an En n=g ,
H
n
n
n
donde

{ n } es el conjunto de funciones propias del operador de energa.

Puntos cunticos circulares y cuantizacin del momento angular

Podemos modelar un punto cuntico en 2D con forma de circulo. Para poder estudiar este
sistema con relativa facilidad, tendramos que utilizar la ecuacin de Schrdinger escrita en
coordenadas polares

2 2 1 1 2
{
+
+
}+ U =E .
2m r 2 r r r 2 2
Para el caso de una caja circular en 2D de paredes infinitamente rgidas, la solucin a la
ecuacin de Schrdinger queda como

(r , )= A J n (
donde

2mEn i

r ) ei n ,

J n () es la funcin de Bessel del primer tipo. El nmero

n es un entero positivo o

negativo, incluyendo al cero, asociado al valor del momento angular de la partcula adentro de
la caja. El valor del momento angular esta cuantizado y es igual a

l z =n .
Los valores de la energa tambin estan cuantizados y estan dados por

2 2
E n i=
n i ,
2 ma 2
donde

ni es el i-simo cero de la funcin de Bessel

J n () y a

es el radio del punto

cuntico.
Estados no estacionarios y estados compuestos
Si

{ n } es el conjunto de funciones propias del operador de energa (que por tanto son

tambin soluciones de la ecuacin de Schrdinger estacionaria), entonces la funcin de onda

compuesta

=n an n ,
NO es solucin a la ecuacin de Schrdinger estacionaria. Sin embargo, su contraparte
temporal
i n t

( x , t)= n an n ( x )e

SI es solucin a la ecuacin de Schrdinger NO estacionaria. Esto nos dice que los

estados cunticos de los electrones en tomos, molculas y slidos, pueden tener formas
compuestas relativamente generales que evolucionan en el tiempo. Notese que para t=0 ,

(x , 0)=n an n ( x)ei 0 = n an n (x )=( x ) .

n

Qu significado tienen las constantes

{an } ? El mdulo al cuadrado

constantes representa la probabilidad de que el estado

an2

de estas

n aparezca en el estado

compuesto. Por ejemplo, en el estado compuesto

(x )=
la probabilidad de que el estado

1
1
1 ( x)+ 2 (x) ,
2
2

1 (x) aparezca o este ocupado es

manera, la probabilidad de que el estado

1
. De la misma
2

2 (x) aparezca o este ocupado es tambin

1
.
2

Este concepto de probailidad nos ayuda a calcular valores promedio para el estado
compuesto. Por ejemplo, si { n } son las funciones propias de la energa [lo que implica que
estas tambin son soluciones a la ecuacin estacionaria de Schrdinger

n=E n n ],
H

entonces el valor esperado de la energa para el estado compuesto

=n an n esta

dado por

E = H =n a n2 E n .
De la misma forma, para calcular el valor esperado del momento lineal, se necesitara conocer
las funciones propias del operador de momento lineal
propias del momento lineal y

p . Si

{ k } son las funciones

= k ak k es un estado compuesto, el valor esperado del

momento lineal para este estado es

p = p =k a k2 k .
Una forma alternativa para calcular los valores esperados de operadores la siguiente
2

+ U
todor H d r con H
2m x 2

Valor esperado de energa:

Valor esperado de momento lineal:

Valor esperado de momento angular:

todo r p d r

con pi

todo r L z d r

con L z i

El tomo de hidrgeno en extenso, el experimento de Stern-Gerlach y el espn

del electrn
Revisar el material anexo: CHAPTER 7, The Hydrogen Atom
La estructura electrnica de los tomos
La tabla periodica organiza los electrones de los diversos elementos qumicos utilizando los
cuatro nmeros cunticos:

n , l, m , ms .
Cada uno de estos nmeros tiene un significado fsico:

n : nmero cuntico principal, de nivel o de energa. Puede tener valores de

n=1,2, 3 ... .

l : nmero cuntico secundario. Esta asociado al cuadrado del momento angular

total del electrn, dado por

L =l(l+1)

. Sus valores posibles estan dados por

l=0, 1, 2,... , n1 o, lo que es lo mismo, l=s , p , d , ... .

m : nmero cuntico magntico. Esta asociado al valor del momento angular en z,

dado por

l z =m . Sus valores posibles estan dados por m=l, ... , 0,... ,+l .

ms : nmero cuntico del espn. Esta asociado al momento angular de espn o

momento angular intrnseco del electrn, dado por
estan dados por

S z=m z . Sus valores posibles

1 1
m= ,+ .
2 2

Por ejemplo, en la estructura electrnica del tomo de carbono,

nmeros cunticos de los dos electrones en el estado

nlmm s=200

2s son

C : 1s 2 2s 2 2p2 , los
nlmm s=200

1
y
2

1
.
2

Principio de exclusin de Pauli, funciones de onda de varias partculas y el

determinante de Slater
Basandose en la observacin experimental de los espectros de emisin de los tomos
alcalinos, Pauli determino que en un estado cuntico particular, solo puede existir a lo ms un
electrn. Este principio tiene varias implicaciones a nivel fsico en las propiedades de los
tomos, molculas y slidos. Existe una forma de garantizar el cumplimiento del principio de
exclusin de Pauli al escribir la funcin de onda de tomos polielectrnicos. Por ejemplo, para
el caso del estado base del Helio se puede escribir

(1,2)=

1
{1s (1)1s (2)1s (2) 1s (1)} .
2

Los dos trminos de la funcin de onda representan las dos posibilidades de ocupacin de los
electrones nmero uno y nmero dos (electrn nmero uno con espn arriba y electrn
nmero dos con espn abajo para la primer posibilidad y electrn nmero dos con espn arriba
y electrn nmero uno con espn abajo para la segunda posibilidad). El signo negativo es de
notable importancia, pues garantiza que cuando ambos electrones ocupan el mismo estado,
la funcin de onda se anula y, por lo tanto, la probabilidad de que esto ocurra tambin. por
ejemplo, si en la funcin de onda anterior hacemos que los dos electrones ocupen el estado
100 , tendramos

(1,2)=

1
{1s (1)1s (2)1s (2) 1s (1)}=0 .
2

La funcin de onda se puede reescribir haciendo uso de un determinane (denominado

determinante de Slater). Por ejemplo, para la funcin de onda del estado base del tomo de
Helio tendramos

(1,2)=

1 1s (1) 1s (2)
2 1s (1) 1s (2)

Otra implicacin del principio de exclusin de Pauli es la reduccin efectiva de los efectos de
repulsin electrnica en los tomos, molculas y slidos. Por ejemplo, la energa del estado
base del tomo de Helio puede calcularse como

E=E 1s+ E 1s+ E rep ,

donde

E1s es la energa de ocupacin de un electrn en el nivel

1s y

Erep es la

energa asociada a la repulsin elctrica entre los dos electrones, dada por

Erep=todo U rep d =todo k

Sustituyendo la funcin de onda

(1,2)=

e2
d .
r ee

1
{1s (1) 1s (2)1s (2) 1s (1)} y haciendo
2

lgebra obtenemos cuatro trminos:

1
1
Erep= E rep [1s (1)1s (1) 1s (2) 1s (2)]+ E rep [ 1s (2) 1s (2)1s (1) 1s (1)]
2
2
1
1
E rep [ 1s (1) 1s (2) 1s (2) 1s (1)] Erep [1s (2) 1s (1) 1s (1)1s (12)] .
2
2
Los dos primeros trminos son positivos y describen una repulsin electrnica clsica o
convencional. Los ltimos dos trminos son negativos (deberan ser positivos, por ser de
repulsin) y por tanto se dice que describen una atraccin efectiva. Como el signo negativo
esta relacionado con el cumplimiento del principio de exclusin de Pauli, se dice que esta
atraccin efectiva es originada por el principio de exclusin de Pauli. A la energa de estos dos
ltimos trminos se le denomina energa de intercambio.