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Denominamos corriente elctrica a un flujo de cargas elctricas que circulan entre dos puntos conectados fsicamente mediante un material conductor.
IES La Magdalena.
Avils. Asturias
Los nmeros de oxidacin de los elementos en un compuesto nos informan del nmero de electrones que el elemento comparte cuando los enlaces son covalentes, o que transfiere en los compuestos inicos.
El sentido, tanto del nmero como del signo, es claro en los compuestos inicos:
Signo negativo indica que el elemento capta electrones y, el dgito, el nmero de electrones captados. As estado de oxidacin 1 significa que el elemento capta un
electrn. Estado de oxidacin -2, que capta dos electrones etc
Signo positivo indica que el elemento cede electrones y, el dgito, el nmero de electrones cedidos. As estado de oxidacin + 1 significa que el elemento cede un electrn,
+ 2 que cede dos electrones etc.
Procesos redox
En los compuestos covalentes la interpretacin, aunque parecida, no es la misma, ya que en estos enlaces se comparten electrones.
Supongamos un enlace covalente entre un hidrgeno y un oxgeno (ver figura). El oxgeno es ms electronegativo, por lo cual tirar ms del par electrnico, quedando con cierta carga negativa. Teniendo esto en
cuenta podemos repartir los electrones de enlace, asignando los dos del par al elemento ms electronegativo. De esta manera el oxigeno en la molcula de agua quedar con 8 electrones (dos ms de los
que tiene si no est combinado). Le asignaremos, por tanto, un estado de oxidacin -2. Cada uno de los
hidrgenos, sin embargo, quedar sin el nico electrn que tiene (ya que se asigna al oxgeno por ser ms
electronegativo). Su estado de oxidacin ser, por tanto, +1.
Segn lo dicho ms arriba podemos saber si un elemento gana o pierde electrones en el transcurso de
una reaccin qumica comparando su estado de oxidacin en los reactivos y en los productos:
Los procesos de oxidacin y de reduccin son siempre simultneos: una oxidacin lleva
consigo una reduccin y viceversa.
Un elemento se reduce (capta electrones) porque otro los pierde (se oxida).
Podemos pensar que la causa de que un elemento se oxide es que otro se reduce y a
la inversa. Luego la sustancia que se reduce (gana electrones) es la que provoca la
oxidacin (que otro elemento pierda electrones) . Por el contrario, la sustancia que se
oxida provoca que otra se reduzca.
La sustancia que se reduce es el oxidante.
La sustancia que se oxida es el reductor
Procesos redox
Ejemplos:
Nmero
oxidacin:-1
Nmero
oxidacin:-1
Luego :
Zn(s) + 2 HCl(ac)
Nmero
oxidacin: 0
Nmero
oxidacin: +1
+2
Zn Zn Se oxida. El Zn es el reductor
+1
Nmero
oxidacin:+2
Luego :
Nmero
oxidacin: +4
Nmero
oxidacin: -1
Nmero
oxidacin:+3
3
2Fe(s) + O2(g)
2
+2
Fe Fe Se oxida
El Fe es el reductor
Fe2O3(s)
Nmero
oxidacin: -2
Nmero
oxidacin: 0
O2 O Se reduce
El O2 es el oxidante
Nmero
oxidacin:0
Nmero
oxidacin:+6
SO2(g) +
1
O2(g)
2
+4
+6
SS
Se oxida
El SO2 es el reductor
SO3 (g)
Nmero
oxidacin: -2
Nmero
oxidacin: 0
O2 O Se reduce
Estas reacciones
ejemplifican un
concepto de oxidacin mucho ms
restringido.
Un elemento se
oxida cuando gana (se combina
con el) oxgeno
El O2 es el oxidante
Nmero
oxidacin:+4
Nmero
oxidacin:0
+3
2Fe2O3(s) + 3 C(s)
4Fe(s) + 3 CO2(g)
Nmero
oxidacin: 0
Nmero
oxidacin: +4
Fe Fe
Se reduce
El Fe2O3 es el oxidante
0
+4
CC
Se oxida
El C es el reductor
Estas reacciones
ejemplifican un
concepto de reduccin mucho
ms restringido.
+2
Un elemento se
reduce cuando
pierde oxgeno.
Nmero
oxidacin:+3
Nmero
oxidacin:0
CuO(s) + H2(g)
Cu(s) + H2O(g)
Se reduce
El CuO es el oxidante
0
Nmero
oxidacin: 0
Cu Cu
Nmero
oxidacin: +1
+1
H2 H
Se oxida
El H2 es el reductor
Nmero
oxidacin:+2
Procesos redox
Las ecuaciones correspondientes a procesos redox pueden ajustarse siguiendo un procedimiento conocido
como mtodo del ion-electrn.
Para ilustrar el proceso tratemos de ajustar y completar la siguiente ecuacin:
1. Lo primero que se ha de hacer es determinar cules son los elementos que sufren cambios en
su nmero de oxidacin:
+3
+5
+2
NO2 NO3
+
2+
MnO4 Mn
MnSO4 (ac) Mn2 + (ac) + SO4 2 (ac)
3. Ajustar cada una de las dos semirreacciones:
a)
b)
c)
d)
NO2 + H2 O NO3
Aadimos una molcula de agua en
el primer miembro para igualar el
nmero de oxgenos
NO2 + H2 O NO3 + 2 H+
+
Aadimos 2 H en el segundo
miembro para igualar el nmero
de hidrgenos
NO2 + H2 O NO3 + 2 H+ + 2e
-
Anlogamente:
MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2 + + 4 H2 O
Procesos redox
Semirreacciones ajustadas:
NO2 + H2 O NO3 + 2 H+ + 2e
MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2 + + 4 H2 O
4. Sumar ambas ecuaciones garantizando que el nmero de electrones perdidos en la de oxidacin sea el mismo que de electrones ganados en la de reduccin, para lo cual es probable que
haya que multiplicar las ecuaciones por los nmeros adecuados.
5. Trasladar los coeficientes de la ecuacin inica a la molecular. Ajustar a ojo los iones espectadores.
El K es un in espectador. Comprobar
que est igualado, si no igualarlo a ojo
2-
El SO4 es un in espectador.
Comprobar que est igualado,
si no igualarlo a ojo
Ecuacin molecular ajustada:
Procesos redox
Escriba y ajuste la reaccin en forma inica y molecular por el mtodo del ion-electrn e
indique el agente oxidante y el agente reductor.
b)
Calcule el volumen de Cl2 (g), medido en condiciones normales, que se obtiene a partir de
100 mL de disolucin acuosa 0,2 M de permanganato de potasio, si reacciona todo el anin
permanganato presente en la disolucin.
-1
-1
+2
Cl2 + 2 e
Sumamos ambas garantizando que el nmero electrones perdidos sea igual al nmero de
electrones ganados:
K , ion espectador.
Se ajusta a ojo.
100 mL disol
5 mol Cl2
22,4 L Cl2
= 1,12 L Cl2
Procesos redox
Escriba y ajuste por el mtodo del ion-electrn, en forma inica y molecular, la reaccin
3+
qumica que tiene lugar, sabiendo que el dicromato se reduce a Cr (ac). Indique la especie
que acta como reductor.
b)
Solucin:
a) El hierro se disuelve en cido sulfrico formando sulfato de hierro(II) e hidrgeno gas:
FeSO4 (ac) + K 2 Cr2 O7 (ac) + H2 SO 4 (ac) Fe2 (SO4 )3 (ac) + Cr2 (SO4 )3 (ac) + K 2 SO4 (ac) + H2O
Elementos en los que vara su nmero de oxidacin:
+2
+3
+3
Fe2 + Fe3 + + 1 e
Cr2 O7
6 FeSO4 (ac) + K 2Cr2O7 (ac) + 7 H2SO4 (ac) 3 Fe 2 ( SO 4 )3 (ac) + Cr2 ( SO4 )3 (ac) + K 2SO4 (ac) + 7 H2 O
+
2-
Se necesitan 6 Fe . El compuesto
3+
inico Fe2(SO4)3 da 2 Fe al disolverse
b)
5 g muestra
3,4 g Fe
68 g Fe
= 3,4 g Fe
100 g muestra
Procesos redox
Escriba y ajuste por el mtodo del ion-electrn, en forma inica y molecular, la reaccin
2+
qumica que tiene lugar, sabiendo que el permanganato se reduce a Mn (ac).
b)
Solucin:
a) El hierro se disuelve en cido sulfrico formando (reaccin principal) sulfato de hierro(II) e
hidrgeno gas:
FeSO4 (ac) + KMnO4 (ac) + H2SO4 (ac) Fe 2 (SO4 )3 (ac) + MnSO4 (ac) + K 2 SO4 (ac) + H2O
Elementos en los que vara su nmero de oxidacin:
+2
+3
+2
Fe2 + Fe3 + + 1 e
2-
5
1
Fe2 ( SO4 )3 (ac) + MnSO 4 (ac) + K 2SO4 (ac) + 4 H2O
2
2
Si no queremos usar coeficientes fraccionarios podemos multiplicar la ecuacin inica ajustada por
dos y trasladar el resultado a la ecuacin molecular que nos quedar entonces:
10 FeSO4 (ac) + 2 KMnO 4 (ac) + 8 H2 SO4 (ac) 5 Fe2 ( SO4 )3 (ac) + 2 MnSO4 (ac) + K 2SO4 (ac) + 8 H2 O
b)
20 mL disol
0,1mol KMnO 4
1000 mL disol
2. 10 3 moles KMnO4
0,01mol FeSO4
= 2. 10 3 moles KMnO4
5 mol FeSO4
1 mol KMnO4
55,85 g Fe
= 0,5585 g Fe
1 mol FeSO4
g Fe
0,5585 g Fe 100 g muestra
= 46,5
= 46,5 % Fe
100 g muestra
1,2 g muestra 100 g muestra
Procesos redox
Valoraciones redox
El fundamento de las valoraciones redox es anlogo al de las valoraciones cido-base (ver "Valoraciones
cido-base").
En las valoraciones redox se utiliza una reaccin de oxidacin-reduccin para determinar la concentracin de uno de los compuestos implicados (oxidante o reductor), si se conoce exactamente la
concentracin del otro.
En la valoraciones redox se emplea una disolucin de concentracin conocida (disolucin
patrn o valorante), que se agrega lentamente, mediante una bureta, a un volumen conocido
de la disolucin de la cual se quiere saber su concentracin (analito) hasta completar la reaccin de oxidacin-reduccin.
Para determinar el final de la valoracin (punto final) se emplea un indicador redox, que nos sealar
con un brusco cambio de color el final del proceso.
Una valoracin redox muy corriente son las permanganimetras, que utilizan permanganato de potasio
como valorante.
2
El permanganato de potasio, que presenta un color violeta intenso en disolucin acuosa, se reduce a Mn
2+
en medio cido. Las sales de Mn son incoloras. Esta diferencia de permite que el propio permanganato
sirva como indicador en las permanganimetras.
Ejemplo de permanganimetra. Valoracin del H2O2 con permanganato de potasio.
Como valorante se utiliza el permanganato de potasio (color
violeta intenso). En el matraz se pone el agua oxigenada a valorar (puede diluirse) acidulada con cido sulfrico.
A medida que se agrega el permanganato al agua oxigenada se
producir la correspondiente reaccin redox que consiste en la
7+
2+
reduccin, en medio cido, del Mn a Mn , que es incoloro
(ecuacin sin ajustar):
H2O2 (ac) + KMnO4 (ac) + H2SO4 (ac) MnSO4 (ac) + O2 (g) + K 2 SO4 (ac) + H2O(ac)
Por tanto, mientras exista perxido de hidrgeno en el matraz
la disolucin permanecer incolora. Cuando todo el perxido
de hidrgeno reaccione, la adicin de la prxima gota de permanganato har que la disolucin adquiera un tono rosado
(debido al permanganato que no reacciona), que nos indicar el
fin de la valoracin.
Sabiendo la concentracin del valorante y el volumen gastado,
podemos calcular el nmero de moles de H2O2 presentes en la
muestra (analito) y a partir de ah determinar su concentracin.
10,0 mL de H2O2
(analito), diluido
con agua hasta
100 mL
Ajustemos, como paso previo para realizar los clculos, la ecuacin correspondiente:
H2O2
O2 + 2 H+ + 2 e
Procesos redox
5 H2O2 (ac) + 2 KMnO4 (ac) + 3 H2 SO4 (ac) 2 MnSO4 (ac) + 5 O2 (g) + K 2SO 4 (ac) + 8 H2 O(ac)
Consideremos ahora los datos de la valoracin.
Supongamos que la concentracin del permanganato (valorante) es 0,2 M y que se gastan 18,0 mL para
valorar 10,0 mL de muestra de agua oxigenada.
Moles de H2O2 presentes en los 10,0 mL de muestra:
5 moles H2O2
= 9 10 3 moles H2O2
1 mol O2
22,4 LO2
= 10,1
LO2
= 10,1 Vol
L disol
10