Piro Verano 2015

Ing. Henry G.
Polanco Cornejo
21/01/2015
CURSO VERANO PIROMETALURGIA

2014 -C
ING. HENRY G. POLANCO CORNEJO
Ing. Henry G. Polanco Cornejo
21/01/2015
BIBLIOGRAFA
Phisical Chemistry of Melts in Metallurgy: Richardson.F.D., V; I
y II; Academic Press, 1974
Fundamentos de los Procesos Metalrgicos: Coudurier,
Lucien, Universidad de Concepcin de Chile, 1971
Fundamentos de Metalurgia Extractiva: Terkel Rosenquist,
Centro Regional de Ayuda Tcnica, Mxico, (AID), 1987.
Ingeniera Metalrgica: Tomo I, Reinhardt Schumann Jr. Centro
Regional de Ayuda Tcnica, Mxico, (AID), 1968,
Metallurgicall Problems" Allison Buts, Mc.Graw Hill Book
Company, New York, 1943.
Tratado de Pirometalurgia: Henry G. Polanco Cornejo, Editorial
UNSA, 2010
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21/01/2015
PIROMETALURGIA
OBJETIVOS DEL CURSO
Comprender los fundamentos fsicos y qumicos de los procesos
Resolver problemas asociados a los procesos pirometalrgicos: balances
de materia y energa.
Realizar anlisis de procesos.
CONCEPTO
Serie de reacciones qumicas, que suceden por accin de la alta temperatura y
que provoca cambios fsico qumicos o alotrpicos que implique un cambio en la
estructura, con formacin de fases pirometalrgicas
REQUERIMIENTOS
Qumica, fsica, termodinaminamica, fenmenos de transporte
Procesos
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Cambios Qumicos
Objetivos:
Obtencin de metales
Separacin de metales
Debemos conocer la afinidad de los elementos entre si
y su comportamiento
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ESTADOS DE AGREGACIN DE LA MATERIA
Temperatura
Vapor
Te
Lquido
Tf
Slido
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UNIN METLICA
21/01/2015
ENLACE INICO
Electrn de Valencia
Na+
+
+
Cl
Atomo de Sodio
In Na+
Atomo de Cloro
In Cl-
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ENLACE COVALENTE
Uniones
Covalentes
Molcula de Silicio
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FUERZAS DE VAN DER WAALS

+ H
Oxgeno
+ H
+ H
H+
Oxgeno
Cl
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TERMODINAMICA
La termodinmica estudia las transformaciones de la

energa en sus diferentes formas.
La termodinmica nos permite predecir las posibilidad

de que una determinada reaccin qumica tenga lugar.
La termodinmica estudia la transferencia de energa

entre los sistemas fsicos y su entorno
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Se distinguen dos formas de intercambio

de energa entre el sistema y su entorno:
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Trabajo W
Calor Q
Q y W se consideran positivos si entra energa en el sistema

Q y W se consideran negativos si sale energa del sistema
Q>0
calor absorbido por el sistema
Q <0
calor desprendido por el sistema
W>0
trabajo realizado sobre el sistema
W<0
trabajo realizado por el sistema
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SISTEMAS
Parte pequea del universo que se asla para someter a
estudio.
El resto se denomina ENTORNO.
Pueden ser:
Abiertos (intercambia materia y energa).
Cerrados (no intercambia materia y s energa).
Aislados (no intercambia ni materia ni energa).
En reacciones qumicas...
SISTEMAS = Sustancias qumicas
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TIPOS DE SISTEMAS
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ESTADO DE UN SISTEMA:
Es el conjunto de propiedades que permiten definirlo
(ej.: P, v, t)
Sistema + Entorno = Universo
La energa del universo es constante
La entropa del universo est aumentando
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VARIABLES DE ESTADO
Magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (en el
transcurso de una reaccin qumica) .
Ejemplos:
Presin.
Temperatura.
Volumen.
Concentracin.
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FUNCIONES DE ESTADO
Tienen un valor nico para cada estado del sistema.
Su variacin solo depende del estado inicial y final y no del
camino desarrollado.
S son variables de estado: Presin, temperatura, energa
interna, entalpa.
NO son variables de estado: calor, trabajo
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21/01/2015
PROPIEDADES TERMODINAMICAS
Las propiedades macroscpicas que sirven para
describir el sistema determinan el estado del
sistema.
El estado de un sistema quedar descrito cuando

se conozca el valor numrico de las variables
termodinmicas P, V, T, n
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21/01/2015
Propiedades de un sistema
Propiedades intensivas: no dependen de la masa: p, T, , , B, E
Propiedades extensivas: dependen de la masa: V, S, Ni, , M, P
Hay una correspondencia entre extensivas e intensivas: el
producto de una extensiva por su correspondiente intensiva tiene
dimensiones de energa:
Volumen, V p
Entropa, S T
Nmero de moles, Ni i
Superficie,
Momento magntico, M B
Momento elctrico, P E
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21/01/2015
PROCESOS TERMODINMICOS
Procesos isotrmicos: son procesos en los que la
temperatura no cambia.
Procesos isobricos: son procesos en los cuales la presin
no vara.
Procesos iscoros: son procesos en los que el volumen
permanece constante.
Procesos adiabticos: son procesos en los que no hay
transferencia de calor alguna.
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DEFINICIONES
Fase: cada una de las partes diferenciadas y homogneas de un
sistema que puede separarse de otras por medios mecnicos
Componente: cada una de las unidades composicionales arbitrarias
que sirven para definir un sistema.
Componentes pueden ser:

tomos de la tabla peridica (poco prctico)
molculas sencillas en sistemas gaseosos: N2, CO2, O2, ...
xidos en sistemas minerales y magmas: MgO, Al2O3, SiO2,..
extremos en mezclas binarias: CaCO3, MgCO3
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QU ES EL CALOR?
El calor es una energa en transito, que fluye desde un cuerpo de
mayor temperatura a uno de menor temperatura.
La unidad dimensional es la calora. (JOULE) Una calora es la cantidad

de calor necesaria para elevar en 1C la temperatura de 1 gramo de
agua pura en las proximidades de los 15C.
El calor no es una variable de estado, ya que no existe un calor inicial y

un calor final de un cuerpo, sino que su valor depende del camino
recorrido donde el cuerpo desprende o absorbe una cantidad definida
de calor.
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21/01/2015
CAPACIDAD CALORIFICA Y CALOR ESPECIFICO
Capacidad calorfica de un cuerpo (C) es la cantidad de calor que hace

variar su temperatura en 1C.
C = q/ T
Calor especifico de una sustancia es la cantidad de calor que al ser
absorbida o cedida por 1 gramo de dicha sustancia hace variar su
temperatura en 1C, se designa con c. El valor del calor especifico varia con
la temperatura.
c = C/m
Combinando ambas ecuaciones se obtiene la ecuacin para calcular la
cantidad de calor absorbido o cedido:
q=mcT
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21/01/2015
CAPACIDAD CALORIFICA-TIPO DE PROCESO

Si el proceso se lleva a cabo a presin constante el proceso se
denomina ISOBARICO, y la capacidad calorfica se expresa as: Cp
Si el proceso se lleva a cabo a volumen constante el proceso se
denomina ISOMETRICO, y la capacidad calorfica se expresa asi: CV
Capacidad se puede expresar en moles
C(P o V) = c M
Donde: c= calor especifico expresado en cal/gC
M = Peso molecular
C(P o V) capacidad molar correspondiente expresada en cal/C mol
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CONVENCIN DE SIGNOS
ENTORNO
SISTEMA
Calor adicionado +
Trabajo +
adicionado
Calor perdido -
Trabajo realizado -
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Energa Total de un Sistema

La suma de todas las formas de energa de un sistema se denomina energa
total, la cual es la suma de las energas cintica, potencial e interna.
La energa interna representa la Energa molecular de un sistema (energa de
las molculas, sus interacciones, energa de protones, etc.).
Concepto de Equilibrio Termodinmico

Un sistema se define como termodinmicamente en equilibrio si
mantiene un equilibrio trmico, mecnico, de fase y qumico.
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21/01/2015
Primera ley de la termodinmica

Conservacin de la energa La energa no se crea ni se destruye. Se conserva
constante y puede interconvertirse.
E=qw
q = calor hacia el sistema
w = trabajo hecho por el sistema
E = energa interna y
E = Variacin entre el estado final y el inicial. Es una funcin de estado
ENTALPIA
H representa la medida de cambio de energa que ocurre en un proceso a presin
constante:
H = E + PV H = E + PV
El cambio de entalpa depende nicamente del estado inicial y final de la reaccin,
por lo que constituye una funcin de estado. A volumen constante:
H = E
Si el sistema es una reaccin qumica la entalpa es el calor de reaccin a presin
constante
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21/01/2015
ENTALPA DE REACCIN.
La diferencia entre la entalpa de los productos de una reaccin , Hproductos, y la
de los reactivos, Hreactivos, se denomina entalpa de reaccin, Hr H.
Hr = Hproductos - Hreactivos
Si p = cte el calor intercambiado con el entorno, llamado calor de reaccin,
es igual a la entalpa de la reaccin H
Reaccin endotrmica
Reaccin exotrmica
Q = Hr >0
Q = Hr <0
Hproductos > Hreactivos

Hproductos < Hreactivos
DIAGRAMAS ENTLPICOS
Reaccin endotrmica
Reaccin exotrmica
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21/01/2015
ENTALPA ESTNDAR
Es el incremento entlpico de una reaccin en la cual,
tanto reactivos como productos estn en condiciones
estndar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 C; conc. = 1 M).
Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ
depende de cmo se ajuste la reaccin.
As, H0 de la reaccin 2 H2 + O2 2 H2O es el
doble del de H2 + O2 H2O.
H0 = H0productos H0reactivos
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21/01/2015
ECUACIONES TERMOQUMICAS
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre
parntesis su estado fsico, y a continuacin la variacin
energtica expresada como H (habitualmente como H0).
Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l);
H0 = 890 kJ
H2(g) + O2(g) H2O(g);
H0 = 241,4 kJ
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21/01/2015
ENTALPA DE FORMACIN
La entalpa estndar (molar) de formacin de un compuesto Hfo, es
igual al cambio de entalpa de la reaccin en la que se forma 1 mol de ese
compuesto a la presin constante de 1 atm y una temperatura fija de 25 oC,
a partir de los elementos que lo componen en sus estados estables a esa
presin y temperatura
Tambin se denomina calor de formacin
Ejemplo:
Formacin de agua a partir de O2 e H2
H2 (g, 1 atm, 25C) + 1/2 O2 (g, 1 atm, 25oC )

Hr = - 285,8 kJ
H20 ( l, 1atm, 25oC )
Hfo [ H2O(l)] = - 285,8 kJ
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21/01/2015
Calor de formacin : es el incremento entlpico (H) que se

produce en la reaccin de formacin de un mol de un
determinado compuesto a partir de los elementos en
estado fsico normal (en condiciones estndar).
Se expresa como Hf0. Se trata de un calor molar, es
decir, el cociente entre H0 y el nmero de moles formados
de producto.
Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2(g) Hf 0 = 393,13 kJ/mol
H2(g) + O2(g) H2O(l) Hf0 = 285,8 kJ/mol
Recuerda que Hf0 de todos los elementos en estado original es 0.
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21/01/2015
LEY DE HESS
H en una reaccin qumica es constante con
independencia de que la reaccin se produzca en
una o ms etapas.
Por tanto, si una ecuacin qumica se puede
expresar como combinacin lineal de otras,
podremos igualmente calcular H de la reaccin
global combinando los H de cada una de las
reacciones.
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21/01/2015
REGLAS DE LA TERMODINMICA.
Primera regla:
El valor H para una reaccin que se realiza a una temperatura

y una presin establecidas es siempre el mismo e independiente
de que la reaccin ocurra en uno o en varios pasos
(Ley de Hess)
Ecuacin dada = ecuacin (1) + ecuacin (2) + ...

Segunda regla:
H2(g)
El valor de H es directamente proporcional a la cantidad de

reactivo o producto
+ Cl2(g)
2 HCl (g)
H = -185 kJ
1/2 H2(g) + 1/2 Cl2(g)

Tercera regla:
H2O (l)
H= H(1) + H(2) +...
HCl (g)
H = -92,5 kJ
Los valores de H para dos reacciones inversas son iguales

en magnitud pero de signo opuesto
H2 (g) +1/2 O2 (g)
H2 (g) +1/2 O2 (g)
H2O (l)
H =
+285,8 kJ
H =
-285,8 kJ
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ESQUEMA DE LA LEY DE HESS

H2(g) + O2(g)
H
H10 = 241,8 kJ
H20 = 285,8 kJ
H2O(g)
H30 = 44 kJ
H2O(l)
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Procesos Espontneos
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PROCESOS ESPONTNEOS
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Procesos Espontneos
Vaco
Espontneo
No
Espontneo
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PROCESOS ESPONTNEOS
Espontneo
No Espontneo
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21/01/2015
PROCESOS ESPONTNEOS
Un Proceso Espontneo ocurre sin ninguna intervencin

exterior.
Procesos espontneos en una direccin, son noespontneos en la direccin opuesta.
Procesos espontneos a una temperatura pueden no serlo a

otra temperatura
Todos los procesos espontneos son irreversibles. Todos los

procesos reales son irreversibles.
Para que un proceso no-espontneo ocurra se debe realizar

trabajo sobre el sistema.
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21/01/2015
Criterio de espontaneidad: H?
Reacciones de combustin: H < 0
Cambios de fase:
H2O(s) H2O(l)
Hfus > 0
H2O(l) H2O(g)
Hvap > 0
Disolucin de sales
NaCl(s)
H2O
Na+ (aq) + Cl- (aq)
H > 0
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Cambios de fase:
H2O(s) H2O(l)
H2O(l) H2O(g)
Disolucin de sales
NaCl(s)
H2O
Na+ (aq) + Cl- (aq)
Orden Desorden
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ENTROPA
Es una medida cuantitativa del desorden
Se define el cambio infinitesimal de entropa dS durante
un proceso reversible como
dQrev.
dS =
T
S = [J/K]
Al igual que la energa interna, U, y la entalpa, H, la

Entropa es una funcin de estado.
Por lo tanto,
S = Sfinal Sinicial
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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

La Entropa del universo No cambia en un
proceso reversible, y aumenta en un
proceso espontneo
Reversible (ideal):
Suniv = Ssist + Sent = 0

Irreversible (real, espontneo):
Suniv = Ssist + Sent > 0

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TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

La entropa de una sustancia
cristalina pura a la
temperatura del cero
absoluto es 0.
0K
S=0
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T >0 K
S>0
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CAMBIOS DE ENTROPA
En general, la Entropa aumenta
cuando
Se forman gases a partir de
lquidos y slidos.
Se forman lquidos o
soluciones a partir de slidos.
Aumenta el nmero de
molculas de gas.
Aumenta el nmero de moles. NO(g) +1/2 O2(g) NO2 (g)
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CAMBIO DE ENTROPA
El cambio de Entropa de una reaccin puede calcularse
del mismo modo que se calcula H:
Sreaccin = nSproductos - mSreactivos
Donde n y m son los coeficientes estequiomtricos
Notar que para elementos puros:
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21/01/2015
Relacin entre Entropa, Energa libre y

trabajo
Para determinar si un proceso es espontneo debemos
conocer dos funciones termodinmicas: Ssist y Sent para
calcular Suniv.
Energa Libre de Gibbs: G = H - TS
Suniv = Ssist + Sent

Sent = - Hsist
T
Suniv = Ssist - Hsist
T
a P y T ctes
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Tf C p (S )
Te C p (l )
T2 C p (g )
o
o
o
o
ST = S +
dt +S (sl ) +
dt + S (lg) +
dt
T1
Tf
Te T
T
T
T C p dT
o
o
ST = S +
T0 T
Criterio de Espontaneidad de
una Reaccin qumica
S = 0 Equilibrio
S > 0 espontnea de A
S < 0 espontnea de B
B
A
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La energa libre de Gibbs (G): Un indicador de

espontaneidad
La variacin de energa libre de Gibbs (G) es la funcin de estado que mejor
describe la segunda ley en estos sistemas.
G= H T. S
G es la diferencia de energa libre
H- es la diferencia de entalpa
S- es la diferencia de entropa
T- es la temperatura absoluta ( en K) (a T y P constante)
Conceptualmente podemos definir G como la fraccin de variacin total de energa
que es capaz de efectuar trabajo a medida que el sistema tiende al equilibrio, a P y T
constante.
G= - w ( trabajo mximo)
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21/01/2015
ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES

Para una reaccin qumica :
Gr = Gproductos - Greactivos
Si Gr <0
la reaccin es espontnea
Si Gr >0
la reaccin no es espontnea.
Si Gr = 0
el sistema est en equilibrio

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21/01/2015
No siempre las reacciones exotrmicas son

espontneas.
Hay reacciones endotrmicas espontneas:
Evaporacin de lquidos.
Disolucin de sales...
Ejemplos de reacciones endotrmicas
espontneas:
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl (aq) H0 = 147 kJ
H2O(l) H2O(g)
H0 = 440 kJ
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21/01/2015
Si sabemos los signos (+ -) de S y H, podemos determinar el

signo of G y ver si una reaccin es espontnea.
Hsist
T Ssist =
Gsist
-TS
(-)
(+)
(-)
(-)
(-)
(-)
(+)
(-)
(+)
Espontnea (a BAJA T)
No espontnea (a ALTA T)
(+)
(+)
(-)
(+)
(-)
No espontnea (a BAJA T)
Espontnea (a ALTA T)
(+)
(-)
(+)
(+)
No espontnea (a cq. T)
Espontnea (a cq. T)
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ENERGA LIBRE
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21/01/2015
EQUILIBRIO: SLIDO LQUIDO - GAS
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COMBUSTIBLES
Combustible es cualquier material capaz de liberar energa
cuando combustiona, la liberacin de energa desde su forma
potencial a una forma utilizable
Hoy en da, se usan muchas fuentes de energa renovables, por
ejemplo energa solar, elica e hidrulica.
Las fuentes de energa renovable se reemplazan con el tiempo
y por lo tanto no desaparecen fcilmente. Sin embargo las
fuentes de energa no renovable estn amenazadas y pueden
desaparecer si el uso es alto.
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9%
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Petrleo
6%
38%
Carbn
Gas natural
23%
Energa nuclear
Renovables
24%
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21/01/2015
COMBUSTIBLES
Los combustibles se pueden clasificar segn su origen, grado de preparacin o
estado de agregacin.
Por su origen:
Fsiles: Proceden de la fermentacin de los seres vivos
No fsiles: El resto
Por su grado de preparacin:
Naturales: Se utilizan tal y como aparecen en su origen
Elaborados: Antes de ser consumidos se someten a determinados procesos de
transformacin
Por su estado de agregacin:
Slidos: Se encuentran en tal estado en la naturaleza o una vez transformadas.
Por ejemplo, la madera, el carbn, el coque.
Lquidos: Cualquier lquido que pueda ser usado como combustible y que pueda
ser vertido y bombeado
Gaseosos: Se encuentran en estado gaseoso. Se incluye el gas natural y todas
sus variedades. Tambin el gas de carbn, de petrleo, de altos hornos, gas
ciudad y diversas mezclas.
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21/01/2015
COMBUSTIBLES FSILES
Se llaman combustibles fsiles a aquellos que se han formado a partir
de las plantas y otros organismos vivos. Constituyen un recurso natural
no renovable.
Se agrupan bajo denominacin de combustibles fsiles al carbn,
petrleo, gas natural y sus productos. Se han formado naturalmente a
travs de complejos procesos biogeoqumicos, desarrollados bajo
condiciones especiales de presin y temperatura, durante millones de
aos.
Hickling considera que la teora de formacin de los carbones, existe
una continuidad en la formacin y las diferencias se basan al tiempo
que ha durado el proceso de carbonizacin:
Madera turba lignito hulla antracita grafitodiamante
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Estado
21/01/2015
Tipo
Naturales
Slidos
Manufacturados
Petrleo: Derivados
Lquidos
Residuales
Madera
Turba
Lignito
Hulla
Bituminoso:
Bajo voltil
Medio voltil
Alto voltil
Semibituminoso
Subbituminoso
Antracita:
Metaantracita
Antracita
Semiantracita
Coque
Briquetas
Carbn vegetal
Diessel 2
Gasolina
Bencina
Bunker 6, R - 500
Alquitrn
Alcoholes
Gas natural
Gas licuado de petrleo
Gaseosos
Gases artificiales
Propano
Butano
Gas pobre
Gas de alto horno
Gas de coque
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21/01/2015
COMBUSTIBLES SLIDOS
El primer combustible fsil que ha utilizado el hombre es el carbn, representa
cerca del 70 % de las reservas
Turba: Es el carbn ms reciente (< 65 millones de aos), alto porcentaje
alto de humedad (70 %), bajo poder calorfico menos de 2000 kcal/kg, y
poco carbono (menos de un 50 %),
Lignito: Poder calorfico menor de 5 000 kcal/kg,, con ms de un 50 % de
carbono y humedad (30 %). Antigedad de 65 - 360 millones de aos):
Hulla: Tiene alto poder calorfico, ms de 7 000 kcal/kg, y elevado
porcentaje de carbono (85 %).
Bituminoso: El contenido del carbn del carbn bituminoso es alrededor 60
80 %; el resto se compone del agua, aire, hidrgeno, y sulfuro.
Antracita: >360 millones de aos ; alto poder calorfico y bajo contenido en
humedad, tienen menos del 8 % en voltiles
Grafito: Es la forma ms estable del carbono. Es la modificacin hexagonal
del carbono y segn los estudios de su estructura, pertenece a la clase
dipiramidal dihexagonal.
Diamante: Es el altropo del carbono y la segunda forma ms estable de
62
carbono
21/01/2015
PROPIEDADES DE LOS COMBUSTIBLES SLIDOS

A. Poder calorfico:
Frmula de Doulong:
Poder Calorfico = 8100 C + 34000 (H - O/8) + 2200 S -586 (9 H + W).
Madera
Turba
Lignito fibroso
Lignito comn
Lignito Bituminoso
Hulla seca llama larga
Hulla grasa
Hulla grasa
Hulla grasa llama corta
Hulla grasa antractica
Antracita
PCS
(Kcal/Kg)
3500-4700
4000
3500
4500-6000
6500-7500
Edad
(aos106)
6500-8000
250
8000-9000
250
1 a 10
10 a 100
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21/01/2015
PROPIEDADES FSICAS DEL CARBN

Dureza: Los carbones que contienen del orden de 80 85 % de carbono
muestran un mximo.
Abrasividad: Es la capacidad del carbn para desgastar elementos
metlicos, se relaciona con las impurezas del carbn: slice y pirita.
Resistencia Mecnica: Esta propiedad va a estar directamente relacionada
con la composicin petrogrfica del carbn.
Cohesin: Se trata de una propiedad positiva o de resistencia.
Friabilidad: capacidad de descomponerse fcilmente en granulometras
inferiores por efecto de un impacto o un rozamiento.
Fragilidad: Es la facilidad que presentan los carbones para romperse o
quebrarse en pedazos..
Triturabilidad: Es la facilidad con la que el carbn se desmenuza sin
reducirse totalmente a polvo.
Temperatura de fusin de las cenizas:
Caractersticas de coquificacin: Es significativa en la clasificacin del
carbn destinado a la fabricacin de coque.
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21/01/2015
COMPOSICIN
El anlisis inmediato, indicado por la normas ASTM D - 271, determina:
Humedad: Se determinan sometiendo la muestra en una mufla a 104 105C
durante una hora
Cenizas. Se determina pesando el residuo inorgnico (3 15 %) que permanece
tras la combustin del carbn en presencia de oxgeno a 700C. No corresponde
exactamente al contenido real de materia inorgnica ya que algunos compuestos
inorgnicos se transforman:
4 FeS2 + 4O2 2 Fe2O3 + 8 SO2
CaCO3 CaO + CO2
Materiales voltiles: Productos de descomposicin de las sustancias orgnicas. Se
determina calentando una muestra de un gramo de muestra en ausencia de aire,
durante 7 minutos a 950C. La prdida de peso memos menos la humedad
representa la cantidad de componentes gaseosos.
Carbn fijo: Se determina restando del 100 % la suma de los porcentajes de
humedad, material voltil y cenizas.
65
21/01/2015
ANLISIS INMEDIATO
Combustibles
Antracitas
Lignitos
Turbas
Coke
Antracita
Magros antracita
Grasa
Grasa llama larga
Secas llama larga
Aglomerados
Bituminosos
Secos
Fibrosos
Briquetas
Naturales
Coke metalrgico
Coke de gas
Semicoke
Voltiles: %
<8
8 14
27 - 40
30 - 40
< 34
7 17
40-50
40-50
40-50
70
70
1-3
2-5
<10
Humedad: %
2-8
2-8
1- 10
1- 10
1- 10
5 -20
Poco
4-10
30-50
20-40
90
3-6
7-10
2
Cenizas: %
4 - 12
4 - 12
4 - 10
4 - 10
4 - 10
2-5
<3
4-10
5-15
6-50
6-50
7-15
9-15
11-12
66
21/01/2015
ANLISIS ELEMENTAL
Elementos
Sudfrica
EE.UU
Colombia
Australia
Carbono (%)
66,0
60,0
67,0
67,0
Hidrgeno (%)
3,5
5,8
4,5
4,7
Humedad (%)
8,0
8,5
10,0
6,0
Oxigeno (%)
7,2
10,2
7,6
8,7
Nitrgeno (%)
1,5
1,7
1,2
1,9
Azufre (%)
0,5
0,8
0,7
0,7
Cenizas (%)
13,0
13,0
9,1
11,0
67
21/01/2015
COMBUSTIBLES LQUIDOS
El petrleo. Es de origen fsil. La transformacin qumica (craqueo natural)
debida al calor y a la presin.
Estos productos ascienden hacia la superficie, por su menor densidad,
gracias a la porosidad de las rocas sedimentarias.
El petrleo crudo consiste en muchos compuestos orgnicos diferentes que
se transforman en productos en un proceso de refinamiento.
El petrleo est formado principalmente por hidrocarburos, en su mayora
parafinas, naftenos y aromticos. Junto con cantidades variables de
derivados saturados homlogos del metano (CH4). Su frmula general es
CnH2n+2. Es el combustible ms usado y adems contiene compuestos
como:
Contiene trazas de compuestos metlicos, tales como sodio (Na), hierro
(Fe), nquel (Ni), vanadio (V) o plomo (Pb). Asimismo, se pueden encontrar
trazas de porfirinas.
68
21/01/2015
CLASIFICACIN
La industria mundial de hidrocarburos lquidos clasifica el petrleo de acuerdo a su
densidad API (parmetro internacional del Instituto Americano del Petrleo, que
diferencia las calidades del crudo).
Aceite Crudo
Densidad: g/cm3
Densidad grados API
Extrapesado
> 1.0
10.0
Pesado
1.0 - 0.92
10.0 - 22.3
Mediano
0.92 - 0.87
22.3 - 31.1
Ligero
0.87 - 0.83
31.1 39
Superligero
< 0.83
> 39
69
21/01/2015
MANUFACTURA
El petrleo natural no se usa como se extrae de la naturaleza, sino que se
manufactura por destilacin fraccionada
Gases: metano, etano y gases licuados del petrleo (propano y butano).
Bencina industrial: Se usa como materia prima para la fabricacin de disolventes
alifticos o como combustible domstico
Gasolina motor: Para consumo en los vehculos automotores de combustin
interna, entre otros usos.
Turbocombustible o turbosina: Gasolina para aviones jet, tambin conocida como
Jet-A.
Gasolina de aviacin: Para uso en aviones con motores de combustin interna.
Diesel: De uso comn en camiones y vehculos pesados.
Queroseno: Se utiliza en estufas domsticas y en equipos industriales. Es el que
comnmente se llama "petrleo".
Combustleo o Fuel Oi: Es un combustible pesado para hornos y calderas
industriales.
Disolventes alifticos: Sirven para la extraccin de aceites, pinturas, adhesivos;,
gas para quemadores industriales.
Asfaltos: Se utilizan para la produccin de asfalto y como material sellante en la
industria de la construccin.
70
21/01/2015
PROPIEDADES
Color: dese color amarillo plido, tonos de rojo y marrn hasta llegar a negro.
Olor: El olor de los crudos es aromtico como el de la gasolina
141.500
131,5
Densidad: Los crudos pueden pesar menos que el agua (liviana y mediana) API =
Gravedad Especifica = 140 / 130 + N.
N = representa la lectura en grados indicada por el hidrmetro Baum inmerso en el liquido.
SI
ndice de refraccin: Valores de 1,39 a 1,49. Se define como la relacin de la velocidad de la

luz al pasar de uno a otro cuerpo.
Punto de ebullicin: No es constante,
Punto de congelacin: Vara desde 15,5 C hasta la temperatura de -45 C.
Punto de deflagracin: Vara desde - 12 C hasta 110 C.
Punto de inflamacin: Temperatura mnima que requiere el combustible para arder en
presencia de aire atmosfrico. Vara desde 2 C hasta 155 C.
Calor especifico: Vara entre 0,40 y 0,52.
Viscosidad: Vara entre 0,2 a ms de 1.000 centipoise.
Poder calorfico: Vara entre 8 500 a 11 350 Kca/kg lemental
PCI = 12125 - 292 C/H - 7000 (S) kcal/kg
71
21/01/2015
PROPIEDADES DE LOS COMBUSTIBLES LQUIDOS

Caracterstica
Unidad de
medida
Color
Petrleo
R -500
B-6
Negro
Negro
Viscosidad cinemtica, 100 Mximo
mm/s2
25
37
Azufre
% peso
2,5
Punto de inflamacin mnimo
65
65
Agua y sedimento mximo
% volumen
1.0
1.0
Agua, mxima
% volumen
0.5
0.5
Potencia calorfica, superior mnima
Kcal/kg
MJ/kg
10 100
42,29
9 900
41,46
Potencia calorfica, inferior mnima
Kcal/kg
MJ/kg
9 600
40,19
9 400
39,36
72
21/01/2015
COMBUSTIBLES GASEOSOS
El gas natural es un recurso fsil gaseoso:
El gas natural es una fuente de energa no renovable formada por una
mezcla de gases que se encuentra frecuentemente en yacimientos de
petrleo, disuelto o asociado con el petrleo o en depsitos de carbn.
Su composicin vara en funcin del yacimiento del que se extrae, est
compuesto principalmente por metano en cantidades que comnmente
pueden superar el 90 95 %
El gas natural presenta una ventaja competitiva frente las otras fuentes de
energa pues, solamente alrededor del 10 % del gas natural producido se
pierde antes de llegar al consumidor final.
El gas natural es considerado como uno de los combustibles fsiles ms
limpios
73
21/01/2015
CLASIFICACIN
Combustibles gaseosos manufacturados
Gas de ciudad: Obtencin por destilacin de combustibles slidos.
Requiere depuracin de S y CO, tiene su origen en fbricas y se
suministra en forma canalizado
Gas manufacturado: Obtencin a partir de combustibles lquidos.
Requiere menor elaboracin y depuracin.
G.L.P: Butano y propano, obtenidos en la destilacin del petrleo
por cracking, licuables a bajas presiones,
Gas natural
Obtencin directamente en yacimientos
Alta compresibilidad: Disminucin volumen 600 veces
Licuacin por temperatura (-160C)
Distribucin y transporte hasta el punto de consumo mediante
canalizaciones (P = 70 bar) o en estado lquido
74
21/01/2015
PROPIEDADES
Peso molecular del gas (PMg): Es la unin de los pesos moleculares de cada
elemento que conforman el gas natural. Las unidades del peso molecular son:
Kgr/Kmol Lb/lbmol.
Gravedad especfica (GE): Es la relacin de la densidad de una sustancia a la
densidad de una sustancia de referencia., es necesario que ambas se encuentren a
la misma presin y temperatura.
Densidad del gas: Es la relacin entre la masa y el volumen de una sustancia en
estudio.
Viscosidad del gas (
g): La viscosidad de los gases tendrn el siguiente
comportamiento:
A bajas presiones (menor a 1500 libras/pulg2), un aumento de la temperatura
aumentar la viscosidad del gas.
A altas presiones (mayor a 1500 libras/pulg2), un aumento de la temperatura
disminuye la viscosidad.
A cualquier temperatura, si se aumenta la presin la viscosidad aumenta.
75
21/01/2015
PROPIEDADES
PC Inferior
8,400 kcal/m3
ndice de Wobbe
11,811 kcal/m3
Masa Molecular Principal (M)
16,043
Densidad Relativa (Aire=1)
0,62
Densidad fase gas
0,742 kg/m3
Densidad fase lquida
455 kg/m3
Lmite Superior de Inflamabilidad en Aire
15% en volumen
Lmite Inferior de Inflamabilidad en Aire
5% en volumen
Contenido de Azufre (aprox.)
35 (mg/m3)
76
21/01/2015
PODER CALORFICO:
Peso
molecular
Gas
%
PC =
.PC
i = 1 100
PCS
(kcal/Nm3)
Vol.
esp. PCS
(m3/kg)
(kcal/kg)
Hidrgeno
3027
11,2
33910
Metano
16
9485
1,4
13280
Etano
30
16770
0,75
12410
Propano
44
22710
0,51
12040
Butano
58
31150
0,39
1184
PCS
PCI
Butano comercial
Kcal/Nm3
28358
Kcal/Nm3
26200
Propano comercial
Gas reformado
Argelia
Libia
Mar del Norte
22000
4198
10080
11200
9200
20400
GLP
Gas Ciudad
GN
9080
77
21/01/2015
COMPOSICIN
Componente
Componente
Metano
95,0812
i-pentano
0,0152
Etano
2,1384
Benceno
0,0050
Propano
0,2886
Ciclohexano
0,0050
n-butano
0,0842
Nitrgeno
1,9396
i-butano
0,0326
CO2
0,3854
n-pentano
0,0124
Otros
0,0124
78
21/01/2015
COMBUSTIN
La combustin es un conjunto de reacciones de oxidacin con
desprendimiento de calor, que se producen entre dos elementos: el
COMBUSTIBLE, y COMBURENTE,.
Es el proceso de oxidacin rpida de un combustible acompaado con
aumento de calor y frecuentemente de luz.
En el caso de los combustibles comunes, el proceso consiste en una
combinacin qumica con el oxgeno de la atmsfera que lleva a la
formacin de dixido de carbono, monxido de carbono y agua, junto con
otros productos como dixido de azufre, que proceden de los
componentes menores del combustible.
La combustin se distingue de otros procesos de oxidacin lenta, por ser
un proceso de oxidacin rpida y con presencia de llama
79
21/01/2015
80
21/01/2015
COMBURENTE
CAMARA DE
PRODUCTOS
COMBUSTIBLE
COMBUSTIN
DE LA
COMBUSTIN
COMBUSTIBLE: C, H, S
COMBURENTE: AIRE (O2: 21%, N2: 79%)
PRODUCTOS DE LA COMBUSTIN:
CO2
ORSAT O
GASES DE
CO
GASES DE
CHIMENEA
O2
CHIMENEA
HMEDO
N2
SECO
H 2O
81
21/01/2015
PROCESOS DE COMBUSTIN
ECUACIN DE REACCIN
Es la expresin cuantitativa de las sustancias y de las proporciones en las que
stas intervienen en el proceso de combustin.
Aire
21% Oxigeno
1 mol
79% Nitrgeno
3,76 moles
Desde el punto de vista de sus componentes fundamentales (C, H); Las

reacciones de combustin son:
C + O2 CO2 + Calor (28,09 kWh/kg CO2)
2 H2 + O2 2 H2O + Calor (39,47 kWh/kg H2)
82
21/01/2015
Las reacciones de combustin de los gases que nos interesan

son las siguientes:
Metano: CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Etano: 2C2H6 + 7O2 4CO2 + 6H2O
Eteno: C2H4 + 3O2 2CO2 + 2H2O
Propano: C3H8 + 10O2 3CO2 + 4H2O
Butano: 2C4H10 + 13O2 8CO2 + 10H2O
Pentano: C5H12 + 8O2 5CO2 + 6H2O
Benceno: 2C6H6 + 15O2 12CO2 + 6H2O
Ciclohexano: C6H12 + 9O2 6CO2 + 6H2O
83
21/01/2015
COMBUSTIN
Combustin completa
Conduce a la oxidacin total de todos los elementos que constituyen el combustible.
Carbono CO2
Hidrogeno H2O
Azufre SO2
Oxigeno Participar como oxidante
El nitrgeno se considera como masa inerte
Combustin incompleta
Los componentes del combustible no se oxidan totalmente por lo que aparecen
los denominados inquemados, los ms importantes son CO y H2; otros posibles
inquemados son carbono, restos de combustible, etc.
Combustin estequiomtrica
Es la combustin completa realizada con la cantidad estricta de oxgeno;
CxHy + n Aire (O2 + N2) x CO2 + (y/2) H2O + 0,79 nN2 + Calor (Q)
84
21/01/2015
-COMBUSTIN IDEAL
Es aquella combustin completa en la que el oxgeno
suministrado es el mnimo indispensable. Se entiende que
todas las condiciones para que tal cosa suceda, se dan durante
el proceso.
COMBUSTIN REAL
En la prctica se nos presentarn procesos de combustin que
no son ideales ni completos; es decir, sern incompletas a pesar
de tener aire en exceso.
85
FACTORES
QUE
COMBUSTIN
21/01/2015
INFLUYEN
EN
LA
Entre los ms importantes se cuentan:

combustible
relacin aire/combustible
geometra de la cmara
temperatura de la combustin
forma de alimentacin del combustible
turbulencia en la cmara
velocidad de salida de gases.
86
21/01/2015
-AIRE TERICO
Se le denomina tambin aire estequiomtrico. Es la cantidad de
aire que proporciona el oxgeno estrictamente necesario para la
oxidacin completa de los elementos oxidables del combustible.
CH4 + 2O2 + 2(3.76)N2
CO2 + 2H2O + 7.52N2
o
CH4 + 0,21ZO2 + 0,79ZN2
CO2 + 2H2O + 7.52N2
Z: moles de aire terico
87
21/01/2015
-AIRE REAL O EFECTIVO

Es la cantidad de aire que ingresa a un proceso de combustin.
-EXCESO DE AIRE
Se define:
% ex AIRE
AIRE . REAL AIRE .TERICO

=
*100
AIRE .TERICO
% de exceso de aire = % de exceso de O2

88
21/01/2015
ANLISIS DE LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTIN

Es el anlisis de los gases o anlisis de los humos de los
productos de la combustin que nos otorga como resultado la
composicin volumtrica o molar de los productos.
a) En base hmeda o total. Describe cul es la composicin
porcentual de los productos de la combustin constituidos
principalmente por CO2, CO, O2, N2 y H2O.
b) En base seca. Nos suministra la composicin de los productos
secos o no condensables constituidos principalmente por
CO2, CO, O2 y N2.
89
21/01/2015
CALOR DE COMBUSTIN
HCOMB
REACTANTES
PRODUCTOS
TP (K)
TR (K)
.TR > T0 = 298 K
HR (-)
HR
HP (+)
T0
.TR < T0 = 298 K

HR (+)
H298 K (-)
HCOMB = HR + H298 + HP
90
21/01/2015
H = ni Cp (298 TR )
o
R
o
i
i =1
i =1
i =1
o
H 298
= ( nH of ) P ( nH of ) R
H = ni Cp (TP 298)
o
P
i =1
o
i
Cp :
CAPACIDAD TRMICA MOLAR PROMEDIO ESTNDAR
Cp = + T + T = f (T )
o
91
21/01/2015
TEMPERATURA DE LLAMA
Se denomina temperatura terica de la combustin o
adiabtica de combustin, a la que se obtendra en una
combustin estequiomtrica, con mezcla perfectamente
homognea y en periodo de tiempo muy corto de tal forma
que no haya prdidas calorficas en el ambiente.
La mxima temperatura que pueden alcanzar los productos
de combustin es la temperatura adiabtica de llama.
92
21/01/2015
TEMPERATURA TERICA DE LA LLAMA

Temperatura Terica Llama
3200.00
3000.00
2800.00
2600.00
2400.00
2200.00
2000.00
1800.00
1600.00
1400.00
1200.00
1000.00
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Porcentaje de Exceso de Aire
100C
200C
300C
400C
500C
600C
700C
800C
900C
1000C
93
21/01/2015
Temperatura Terica Llama
6000.00
5500.00
5000.00
4500.00
4000.00
3500.00
3000.00
2500.00
2000.00
1500.00
1000.00
30
40
50
60
70
80
90
100
Porcentaje de Oxgeno
100C
200C
300C
400C
500C
600C
800C
1000C
94
21/01/2015
OBTENCIN DE COQUE
Calentamiento del carbn en recipientes cerrados hasta temperaturas de
destilacin destructiva, se obtienen gases de coque (H2, CH4, CO, CnH2n, N2 y CO2),
lquidos (alquitrn de hullaI y un residuo slido: coque (85 - 90%).
Hasta 100C: se desorben oxgeno, nitrgeno, metano, aire y vapor de agua
retenidos en las partculas de carbn.
Entre 100-300C: contina la desorcin de gases ya exentos de vapor de agua;
abunda SH2, CO, CO2 y oleofinas de molcula corta.
Alrededor de los 310C: empiezan a aparecer las primeras porciones lquidas.
Entre 400-450C: se inicia la fusin acompaada de contraccin de volumen.
550C: acaba la fusin, dejando el carbn de ser plstico; se produce una
dilatacin que en los carbones.
Entre 500-600C: se inicia la despolimerizacin, para producir partculas
independientes formadas por 12 carbonos (partcula C12), con
desprendimiento abundante de hidrgeno que acompaa a los gases
hidrocarburados.
De 700-1000C: ya no hay combinados esenciales, excepto craqueo. El
componente fundamental de los gases es el hidrgeno que, por su pequeo
volumen, escapa a travs de los poros que deja la estructura del coque
Por encima de 1000C: la temperatura del coque se grafita
95
21/01/2015
METALES AL ESTADO LQUIDO Y SUS PROPIEDADES

En la naturaleza existen 92 elementos qumicos, 25 son no metlicos
Metales, no metales y metaloides, De los 117 elementos
Los metales son slidos a temperatura ambiente
El mercurio funde a - 39oC. El cesio a 28.4oC y galio a 29.8oC.
Cambio de volumen
Variacin del N de coordinacin
Variacin de entropa
Cuando el metal pasa al estado lquido, su estructura cristalina sufre
modificaciones en su ordenamiento.
Los paquetes cristalinos se desordenan y adquieren una distribucin al azar
Para determinar la estructura de los metales lquidos, se requiere de hacer
la medicin de la difraccin y electrones, por medio de rayos X".
96
21/01/2015
97
21/01/2015
DISTANCIAS INTERATMICAS Y N DE COORDINACIN

DE LOS METALES AL ESTADO LQUIDO
Metal slido
Metal
Na
K
Mg
Al
Ge
Sn
Pb
Sb
Bi
Cu
Ag
Au
Metal lquido
N.C.
Distancia (A)
N.C.
Distancia (A)
8
8
12
12
4
4-2
12
3
3
12
12
12
3,72
4,52
3,20
2,86
2,45
3,02 - 3,18
3,50
2,91
3,09
2,56
2,89
2,88
9,5
9,5
10,0
10,6
8,0
8,5
8,0
6,1
7,8
11,5
10,0
8,5
3,7
4,70
3,35
2,96
2,77
3,27
3,40
3,12
3,32
2,57
2,86
2,85
98
21/01/2015
ESTRUCTURA DE LOS METALES LQUIDOS PUROS

CAMBIOS EN LOS METALES DURANTE LA FUSIN
Metal
Na
K
Mg
Al
Ga
Si
Sn
Pb
Sb
Bi
Cu
Ag
Au
Hg
Fe
Ni
Estructura
CC
CC
Hexagonal
CCC
Ortorrmbico
Diamante
Tetradrico
CCC
Rombodrico
Rombodrico
CCC
CCC
CCC
Rombodrico
CCC
CCC
V
1,70
1,70
2,25
2,70
4,42
6,50
3,35
1,98
5,25
47,8
2,29
2,12
2,29
2,37
1,80
2,40
S
1,45
1,56
1,78
2,20
0,45 - 3,12
0,05
2,10
1,94
0,61
0,35 - 0,47
2,04
2,09
2,28
3,74 4,94
1,00
1,30
99
21/01/2015
EFECTO DE LA TEMPERATURA
El efecto de la temperatura sobre los patrones de difraccin, es la de reducir y
ensanchar los puntos mximos de empaquetamiento.
Los metales "verdaderos" (los estrechamente empaquetados) se expanden en
ms o menos un 3 %, en el momento de la fusin.
El incremento en la expansin trmica durante la fusin puede atribuirse a la
creacin de ms espacios libres cuando se incrementa la temperatura.
Los orificios existen a lo largo de un amplio espectro de tamaos que dependen
de la presin y la temperatura.
Cuando un metal alcanza la temperatura de ebullicin o es sobrecalentado, se
asume la existencia de orificios grandes que justifican la nucleacin homognea
del vapor en un lquido sobrecalentado.
100
21/01/2015
ESTRUCTURA DE LAS ALEACIONES AL ESTADO LIQUIDO

Al estado lquido, las distancias interatmicas muestran una difraccin similar
al del elemento puro, cuando el contenido del aleante es bajo.
Los patrones de difraccin de las aleaciones binarias simples (Na-K Au-Ag),
nuestra que el primer pico de difraccin cambia gradualmente desde un lmite
hacia otro a lo largo de un rango completo de las composiciones.
Para mezclas que tiene hasta un 25 % de Sn, tienen al igual que el oro un
primer pico, lo cual es tpico de los metales lquidos simples, a un mayor
contenido de Sn, el primer pico cambia, apareciendo otro pico, que al final se
iguala al primero, es decir la distancia interatmica disminuye.
101
21/01/2015
Patrones de Intensidad (rayos X) para

lquidos en el sistema Au Sn: (a) Au a
1120C, (b) Au + 25 % de Sn a 426C, (c)
Au + 29.4 % Sn a 295C, (d) Au + 40 %
de Sn a 412C, (e) Au + 50 % de Sn a
425C (f) Sn a 232C
102
21/01/2015
ESTRUCTURA DE LAS ALEACIONES AL ESTADO LIQUIDO

Kubascheswsqui, demostr que pueden relacionarse la disminucin de los
tamaos interatmicos y del volumen molar, tambin demostr la disminucin
del tamao mximo con el calor de la mezcla
Hmax = C(XA HA + XBHB)Vmax.

- XA y XB, son las fracciones molares
- HA y HB, son los calores de vaporizacin
- C es una constante
- Vmax es la relacin de los volmenes atmicos
V max =
V - ( X AV A + X BV B )
X AV A + X BV B
V, es el volumen molar de la mezcla con la composicin a la cual Hmax se

aplica
VA, VB, son los volmenes de los componentes puros
103
21/01/2015
COMPARACIN DE LOS VALORES OBSERVADOS

Y CALCULADOS DE HMAX EN CALORAS
Sistema
R1/R2
Vmax
Hmax (calculado)
Hmax (observado
Na-Hg
1,24
- 0,20
- 4200
- 3800
Pb-Mg
1,10
- 0,07
- 2450
- 2550
Mg-Zn
1,17
- 0,065
- 1500
- 1950
Mg-Al
1,12
- 0,03
- 900
- 1460
Al-Zn
1,05
- 0,005
430
- 200
Pb-Cd
1,15
- 0,006
630
215
Cd-Zn
1,11
0,01
500
270
Ag-Cu
1,12
0,013
800
900
Sn-Pb
0,90
0,00
330
Sn-Cd
1,04
0,016
480
740
Sn-Zn
1,15
0,015
820
640
104
21/01/2015
ESTRUCTURA DE SALES FUNDIDAS

En los niveles energticos se asume que los cationes de sales fundidas,
que los cationes forman iones, los que estn rodeados de aniones.
Las distancias interatmicas y los nmeros de coordinacin para algunos
haluros lquidos, en ella se puede notar que la separacin anin - catin
es 0,27 A menor que los metales puros y en la mayora de los casos el
nmero de coordinacin tambin es menor.
Los cambios de volumen molar y entropa, se da desde el 2 % a 25 % o en
casos excepcionales es mucho mayor, de esta expansin un 2 % se
atribuye a una expansin en la fusin, el mayor aumento de volumen se
centraliza en la vibracin de los iones despus de la fusin.
105
21/01/2015
CAMBIO DE VOLUMEN DE SALES POLIATMICAS

FUNDIDAS
Sustancia
V (%)
LiNO3
21,4
NaNO3
10,7
KNO3
3,3
RbNO3
- 0,2
Sr(NO3)2
9,0
Ca(NO3)2
10,0
Ba(NO3)2
7,0
AgNO3
0,7
NaCNS
7,0
KHSO4
4,0
Na3AlF6
25,0
106
21/01/2015
PROPIEDADES DE LOS METALES LQUIDOS

Los metales, aleaciones y sales, al estado lquido, se comportan
como cualquier lquido, cumpliendo con las leyes de la hidrulica
y de los fluidos
Difusividad
Viscosidad
Tensin superficial,
Conductividad
107
21/01/2015
FUNDAMENTOS DE LA DIFUSIN
Son los fenmenos de transporte de masa asociados a un gradiente de
concentracin.
La difusin y transferencia de masa cambia la composicin de soluciones y mezclas
mediante mtodos que no implican necesariamente reacciones qumicas y se
caracteriza por transferir una sustancia a travs de otra u otras a escala molecular.
El mecanismo de transferencia de masa, depende de la dinmica del sistema en
que se lleva acabo.
Molecular: La masa puede transferirse por medio del movimiento molecular
fortuito en los fluidos (movimiento individual de las molculas), debido a una
diferencia de concentraciones.
Convectiva: La masa puede transferirse debido al movimiento global del
fluido. Puede ocurrir que el movimiento se efecte en rgimen laminar o
turbulento
108
21/01/2015
DIFUSIN Y TEMPERATURA
Por lo general, la variacin del coeficiente de difusin con la temperatura, a
presin constante, se representa por la siguiente relacin matemtica:
D = DO e ( ED / RT )
Por lo general la energa de activacin se considera como la energa
requerida por un tomo para "saltar" hacia un orificio vecino substancial.
El valor de energa de activacin de los metales al estado puro, esta ecuacin
no es vlida para aleaciones o sales:
ED = 3,74 Tm
109
21/01/2015
VALORES DE ENERGA DE ACTIVACIN PARA DIFUSIN VS.

EL PUNTO DE FUSIN
110
21/01/2015
COEFICIENTES DE AUTODIFUSIN PARA LOS

METALES LQUIDOS PUROS.
Metal
Do
cm2/seg
Ed kcal
D*10-4
cm2/seg
T C
Lv
kcal/m
P.F C
Rango C
Hg
-38.9
0 - 100
1.0*10-4
1.00
0.92
30
14.6
Ga
29.6
30 - 99
1.1*10-4
1.12
1.97
60
61.4
Na
97.5
99 - 227
1.1*10-3
2.43
4.19
98
23.4
62.3
67 - 217
1.7*10-3
2.55
5.44
100
19.0
In
156.4
175 - 628
3.1*10-4
2.50
1.91
175
55.5
Sn
231.9
267 - 683
3.0*10-4
2.58
3.74
299
70.0
Pb
327.3
333 - 657
9.0*10-4
4.45
2.50
343
42.7
Zn
419.5
720 - 600
1.2*10-3
5.60
3.16
500
57.5
Ag
960.5
975 - 1350
5.8*10-4
7.66
3.22
1060
60.0
Cu
1083.0
1140-1260
1.5*10-3
9.71
4.16
1100
72.8
Fe+4%C
1535.0
1240-1360
4.3*10-3
12.2
10.00
1360
81.3
Fe+2%C
1535.0
1340-1499
1.0*10-2
15.7
9.00
1400
---111
21/01/2015
VISCOSIDAD
Propiedad de un fluido que tiende a oponerse a su flujo cuando se le aplica
una fuerza.
Se entiende por viscosidad dinmica al rozamiento interno desarrollado,
cuando una parte del fluido se mueve relativamente a una parte adyacente.
La viscosidad dinmica de los metales al estado lquido, esta en un rango de 1
4 cP, a temperaturas cercanas al punto de fusin. Andrade, formul una
ecuacin, para calcular la viscosidad de los metales al estado lquido:
= C (Tm M ) V 2 3
12
112
21/01/2015
VALORES DE VISCOSIDAD CALCULADO Y EXPERIMENTAL

Metal
Viscosidad Cp
Experimental
Calculada
Li
0.60
0.56
Na
0.69
0.62
Cs
0.69
0.66
Cu
4.10
4.20
Ag
3.90
4.10
In
1.90
2.00
Fe
5.00
4.90
Ni
4.60
5.00
Sn
2.10
2.10
Ne
0.16
0.198
Kr
0.39
0.55
113
21/01/2015
VISCOSIDAD Y TEMPERATURA
La variacin de la viscosidad con la temperatura a presin
constante, generalmente se expresa en trminos de energa de
activacin
= oe
E / RT
La similitud de valores de energa de activacin para difusividad y

para viscosidad sugiere que los efectos de difusin y viscosidad
dependen de movimientos similares, en este caso, el movimiento
de los tomos con respecto de uno con el otro
114
21/01/2015
ENERGA DE ACTIVACIN PARA VISCOSIDAD

Metal
P.F. C
Rango C
E kcal/mol
Hg
- 38.9
0 - 100
1.25
Ga
29.8
30 - 99
1.36
Na
97.5
99 - 227
2.4
Sn
231.9
267 - 683
2.91
Pb
Ag
327.3
960.5
333 - 657
975 - 1350
3.92
7.50
Fe+2%C
1535.5
1340 - 1499
17.0
115
21/01/2015
LA LEY STOKES - EINSTEIN (VISCOSIDAD Y DIFUSIVIDAD)

En los procesos de fusin, se tiene una estrecha relacin entre la difusividad y
la viscosidad, para partculas suficientemente grandes y que se presentan en
un medio continuo de movimiento
KT
D=
6R
Esta ecuacin matemtica se cumple para difusividad y viscosidad cuando se
considera que el radio atmico es igual al radio cristalogrfico al estado slido.
116
21/01/2015
RELACIN DE VISCOSIDAD Y DIFUSIVIDAD CON LA

PRESIN
117
21/01/2015
FENMENO DE LA CAPILARIDAD
La tensin superficial y por el valor de la relacin entre el mdulo de la fuerza de
adhesin entre lquido y slido con el mdulo de la fuerza de cohesin del lquido.
Los metales lquidos son notables por su alta tensin superficial.
Estos pueden compararse con 72 dinas/cm. para el agua
Con tensiones superficiales elevadas, los metales lquidos no mojan la superficie con las
que estn en contacto
De igual forma se comportan los metales con los refractarios de las paredes de los
hornos.
En casos que exista una presin que sea mayor al valor de la tensin superficial, puede
producirse la penetracin del metal y con una velocidad bastante alta por tener una
baja viscosidad
118
21/01/2015
TENSIN SUPERFICIAL DE METALES LQUIDOS

Grupo
1b
1b
1b
2b
2b
2b
3a
3a
6a
4a
4b
4a
4a
5a
5a
6b
6b
7b
8b
8b
8b
8b
Metal
Cu
Ag
Au
Zn
Cd
Hg
Ga
In
Te
Si
Ti
Sn
Pb
Sb
Bi
Cr
W
Mn
Fe
Co
Ni
Pt
T C
1120
970
1070
420
330
20
60
160
450
1420
1670
240
400
640
400
1950
3380
1250
1550
1550
1550
1800
dinas
1280
920
1127
750
550
465
725
340
460
725
1510
550
445
695
675
1590
2310
1300
1788
1886
1934
1699
119
21/01/2015
TENSIN SUPERFICIAL Y TEMPERATURA

Etvos, relacion el valor de tensin superficial con el peso
atmico y la temperatura de fusin, la cual se representa
mediante la siguiente ecuacin

=
M
23
(B K eTm )
B, constante y es igual a: B = KE (Tm - 6)

KE, es una constante y es igual a 2,1
A medida que se incrementa la temperatura la tensin superficial
disminuye en los metales lquidos puros, hasta hacerse igual a
cero en la temperatura crtica
120
21/01/2015
TENSIN SUPERFICIAL Y TEMPERATURA

Temperatura crtica se considera a la temperatura a la cual licua
un gas. Ramsay - Shields, relaciono la dependencia anterior
mediante la siguiente ecuacin:
23
= K E (Tc T 6 )
, densidad del lquido

M, peso atmico
KE, es una constante y es igual a 2,1
T: es la temperatura de trabajo
Tc: es la temperatura crtica.
121
21/01/2015
TENSIN SUPERFICIAL DE LOS METALES LQUIDOS EN EL PUNTO DE

FUSIN
122
21/01/2015
CONDUCTIVIDAD ELCTRICA
La conductividad elctrica es la capacidad de un cuerpo de permitir el paso de
la corriente elctrica a travs de s, facilidad con la que los electrones pueden
pasar por l.
Los metales conducen fcilmente la corriente elctrica, en estado slido y
fundidos, ya que los electrones se desplazan con facilidad
La conductividad elctrica se debe a la presencia de una banda de valencia no
saturada de electrones en la estructura atmica o traslapada con bandas
superiores vacas; esto permite que los electrones de esta banda pasen
fcilmente de un tomo a otro por efecto de un campo elctrico.
123
21/01/2015
Metal
Conductividad [S/m]]
a temperatura ambiente
Plata
6,8 x 107
Cobre
6,0 x 107
Oro
4,3 x 107
Aluminio
3,8 x 107
Acero simple
0,6 x 107
Acero inoxidable
0,2 x 107
124
21/01/2015
La conductancia a presin constante aumenta con el incremento
de la temperatura, porque el proceso de difusin, baja un
gradiente de potencial y requiere de alguna forma de energa de
activacin.
A = Ao e - EA/RT
La conduccin elctrica en los metales fundidos, se da por
migracin directa de tomos y/o electrones a travs del seno del
lquido, bajo la influencia de una gradiente de potencial; esta
conduccin se debe ms que nada a la vibracin
125
21/01/2015
RESISTIVIDAD ELCTRICA
Metal
Na
Ag
Cu
In
Cd
Sn
Hg
Pb
Sb
Bi
R (ohm.cm*10-6)
9.6
17.6
21.0
33.1
33.7
48.0
91.0
95.0
114.0
128.0
126
21/01/2015
CONDUCTIVIDAD TRMICA
Es tambin la capacidad de transferir la energa cintica de sus molculas a otras
molculas adyacentes o a substancias con las que est en contacto.
La conductividad trmica es elevada en metales y en general en cuerpos continuos, y
es baja en los polmeros, siendo muy baja en algunos materiales especiales como la
fibra de vidrio, que se denominan por eso aislantes trmicos.
En los metales lquidos, los electrones quedan libres para moverse a travs de la
configuracin, cuando estn excitados a un nivel superior de energa dentro de la
banda.
Si la banda de mayor energa que est ocupada no est completamente llena, los
electrones pueden ser excitados desde el nivel de energa inferior al nivel superior de
energa mediante el suministro de una cantidad muy pequea de energa porque
orbitales vacantes se encuentran justo por encima de los orbitales ocupados de mayor
energa.
127
21/01/2015
PROPIEDADES DE LAS ALEACIONES, SALES Y OTROS

COMPUESTOS: DIFUSIVIDAD
En las aleaciones es posible medir tanto los coeficientes de autodifusin, D*,
mediante tcnicas isotpicas, como los coeficientes de interdifusin en
presencia de los gradientes de composicin.
Para una mezcla binaria de A + B, estos coeficientes se relacionan por medio
de la ecuacin de Darken:
D Ab =
X B D *A
+X
*
D
A B
dLn A
1 +
dLnX A
128
21/01/2015
VISCOSIDAD
La viscosidad vara con la composicin, en el caso de aleaciones que forman
compuestos de fusin las isotermas de viscosidad puede mostrar un mximo
ms o menos la secuencia de la composicin de la aleacin, por lo general el
valor de viscosidad se acerca al del metal puro y cuando se acerca a la
temperatura eutctica el valor de viscosidad es el mnimo respecto a toda la
aleacin.
La existencia de un compuesto fundido, necesariamente conlleva a tenerse
una serie de fuerzas interatmicas, entonces cuando el punto de fusin tiene
un pico alto en la mezcla es de esperar que el valor de viscosidad sea el
mximo. En muchos casos si el punto de fusin de la mezcla es mayor que la
de los metales puros, la isoterma de viscosidad va ha incrementarse.
129
21/01/2015
130
21/01/2015
131
21/01/2015
132
21/01/2015
TENSIN SUPERFICIAL
Cuando se tiene dos elementos metlicos u otros elementos solubilizados la
tensin superficial disminuye marcadamente por la sustancia ms activa en la
superficie.
Muchos solutos en metales lquidos son activos en superficie, especialmente el
oxgeno, azufre, selenio y telurio.
Los metales en soluto son generalmente menos activos en superficie que los
no metales. En el caso del hierro los metales como: Cu, Ti, Zr, V, Cr, Mo, W, Mn,
Co, Ni, Pd, Pt no tienen efecto apreciable.
Los metales alcalinos son muy activos en mercurio, y estao a pesar de su calor
relativamente bajo de solucin
133
21/01/2015
TENSIN SUPERFICIAL DEL ALUMINIO
134
21/01/2015
TENSIN SUPERFICIAL DE XIDOS, SULFUROS Y OTROS

Molcula
NaCl
NaBr
KCl
KBr
KI
NaNO3
KNO3
FeO
Al2O3
SiO2
P2O5
B2O3
Cu2S
NiS
CoS
PbS
Sb2O3
T C
1000
900
900
800
800
350
350
1420
2050
1800
100
1000
1200
1200
1200
1200
1200
dinas
98
91
90
85
69
115
109
585
690
307
60
82
400
577
488
200
94
135
21/01/2015
TENSIN SUPERFICIAL MEZCLAS BINARIAS BASADAS

EN XIDO DE HIERRO
136
21/01/2015
Cuando se hace circular una corriente elctrica a travs de una aleacin el
componente con mayor resistividad en estado puro tiende a concentrarse hacia el
nodo y el de resistividad ms baja se concentra hacia el ctodo.
Este mismo criterio se tiene respecto al peso atmico, es decir que el metal ms
ligero se concentra en el ctodo.
En el grupo de los xidos el efecto del movimiento de electrones es pequeo, dado
que el movimiento es inico, de ah que los xidos de enlace inico tienen mayor
conductividad que los xidos de enlace covalente.
En los sulfuros la conductividad se incrementa cuando aumenta el contenido de
azufre.
Las propiedades de transporte de sales fundidas a altas temperaturas son cruciales
para el diseo eficiente de los equipos industriales y procesos qumicos que afecten
a estos materiales.
137
21/01/2015
ESCORIAS
Introduccin
Uno de los captulos de mayor importancia dentro del
estudio de la pirometalurgia.
Usada en la extraccin de metales por procesos
pirometalrgicos: fundicin, conversin, copelacin,
refinacin etc.
Su estudio es importante, para desarrollar tcnicas para la
obtencin de metales de alta pureza, as como la reduccin
de costos
138
21/01/2015
ESCORIAS
Concepto
Producto de los procesos pirometalrgicos
Rene la parte estril del proceso de obtencin de metales
Es una solucin de xidos y silicatos metlicos que pueden contener fosfatos y
boratos u otras sales.
Funciones.
Colectar y retirar los constituyentes estriles e impurezas
Proteger al bao fundido de la atmsfera del horno
Sirve como medio o disolvente para los reactivos o
Requerimientos:
Metalrgicos: temperatura de formacin lo ms baja posible, viscosidad baja,
bajo peso especifico, Corrosividad, etc.
Econmicos
139
21/01/2015
ESCORIAS
Caractersticas: (Mackey):
La escoria debe encontrarse completamente
lquida.
La escoria debe ser fcilmente manejable.
Las escorias deben contener mnimas cantidades
del metal, disuelto o en suspensin.
El rango de operacin de la escoria debe admitir
variaciones en la composicin.
La escoria debe asegurar buena eliminacin de
los elementos menores no deseados.
Las escorias, debe ser susceptible de
representarse por diagramas de equilibrio.
140
21/01/2015
ESTRUCTURA DE LAS ESCORIAS

An no se tiene un entendimiento completo de la estructura
de la escoria fundida.
Por lo general a las escorias se le considera como disoluciones
de los diversos xidos: SiO2, CaO, FeO, Fe2O3, Al2O3, etc.
Cuando se analiza las escorias por lo general se da en
porcentajes de los xidos
Se considera que tienen mayor complejidad en su estructura
que otras fases formadas
141
21/01/2015
ESTRUCTURA DE LOS XIDOS

Los xidos no presentan la misma estructura cristalina en el estado slido
que en el lquido.
En el estado slido los xidos, presentan una estructura definida y simple;
Los cationes se encuentran rodeados de iones oxgeno, en una red cristalina
de tres dimensiones.
Pauling, establece que cada catin o in metlico debe estar rodeado de un
nmero mximo de iones oxgeno.
Cuando la red tiene espacios libres se considera que es una estructura
inestable.
142
21/01/2015
ESTRUCTURA DE LOS XIDOS SLIDOS

En el estado lquido, durante la fusin se destruyen las redes
cristalinas de los xidos,
Los iones formen asociaciones, por lo que el nmero de
coordinacin vara, con tendencia a disminuir
Las asociaciones son inicialmente complejas y a medida que
se incrementa la temperatura se va haciendo ms simple.
De acuerdo a la estructura de los tomos, se considera que el
radio atmico de los cationes es menor que la de los aniones.
143
21/01/2015
RADIOS ATMICOS DE ANIONES Y CATIONES

Cationes
Ca+2
A
0.93
Aniones
O-2
A
1.40
Mn+2
0.80
1.84
Fe+2
0.75
1.36
Fe+3
0.60
Mg+2
0.65
Al+3
0.50
Si+4
0.41
144
21/01/2015
ESTRUCTURA DE LOS XIDOS SLIDOS

Estructura
N
Coordinacin
Rc/Ra
Tipos
Cbica
1,000 0.732
KCl
Octadrica
0.732 0.414
CaO, MgO, FeO
Tetradrica
0.414 0.255
SiO2, P2O5
Triangular
0.255 0.155
Grupos inicos: CO3
Entre anin y catin debe existir una relacin de radios atmicos.

Cuando el radio del catin es menor al de la relacin, se considera que no va
ha tenerse una estructura estable.
145
21/01/2015
ENLACE COVALENTE
Este enlace se produce cuando existe electronegatividad polar, la
diferencia de electronegatividades entre los tomos no es suficientemente
como para que se efecte transferencia de electrones.
Los dos tomos comparten electrones.
Es muy fuerte, difcil de romper; presenta las siguientes propiedades:
Elevados puntos de fusin, muy poco solubles en cualquier tipo de
disolvente, alta dureza y son malos conductores de la electricidad.
Son sustancias de este tipo el diamante, SiO2 (cuarzo), carburo de silicio
(Si2C), nitruro de boro (BN), etc.
Mayormente se da entre el metal y el oxgeno, forman iones complejos
por lo general de carcter aninico o negativo como: SiO4-4, o el PO4-3,
formando configuraciones estructurales en forma de red.
146
21/01/2015
ENLACES INICOS
Una vez formados ambos iones, da lugar a la liberacin de
una cantidad de energa, lo que hace posible la formacin
de nuevos pares inicos y de nuevos enlaces.
El arrancar un electrn a un tomo es un proceso que
implica el consumo de una determinada cantidad de energa
o energa de ionizacin , es ms pequea en los metales.
147
21/01/2015
ENLACE METAL - OXGENO

Debido a la existencia de carga positiva (ncleo) y carga negativa
(corteza) en el tomo, cuando forma un enlace se tiene :
Las fuerzas atractivas se producen entre el ncleo (+) de cada tomo
y la corteza (-) del otro.
Las fuerzas de repulsin aparecen, por la repulsin entre los ncleos
(+) y entre las cortezas electrnicas (-).
En la formacin de los xidos, se tiene la unin de un elemento metlico
y el oxgeno, este enlace puede ser del tipo electrovalente o inico o del
tipo covalente.
La atraccin entre anin y catin, esta dada por las Fuerzas de Coulomb
F=
2 Ze 2
(R c + R a ) 2
148
21/01/2015
FUERZA DE ENLACE ENTRE ANIONES Y CATIONES

xido
Na2O
BaO
CaO
MnO
FeO
ZnO
MgO
BeO
Cr2O3
Fe2O3
Al2O3
TiO2
SiO2
P2 O 5
0.18
0.27
0.35
0.42
0.44
0.44
0.48
0.69
0.72
0.75
0.83
0.93
1.22
1.66
Fraccin
inica
0.65
0.65
0.61
0.47
0.38
0.44
0.54
0.44
0.41
0.36
0.44
0.41
0.36
0.28
N Coordinacin
Slido
Lquido
6
6-8
8
8 - 12
6
6-8
6
6-8
6
6
6
6
6
6
4
4-6
4
4-6
4
4-6
6
4-6
4
4
4
4
4
4
Carcter
Bsico
Bsico
Bsico
Bsico
Bsico
Bsico
Bsico
Anftero
Anftero
Anftero
Anftero
Acido
Acido
Acido
149

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CURSO VERANO PIROMETALURGIA

ING. HENRY G. POLANCO CORNEJO

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H2(g) + O2(g) H2O(g);

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H2 (g, 1 atm, 25C) + 1/2 O2 (g, 1 atm, 25oC )

H20 ( l, 1atm, 25oC )

Hfo [ H2O(l)] = - 285,8 kJ

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Calor de formacin : es el incremento entlpico (H) que se

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