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Introduccin general
Las soluciones en qumica, son mezclas homogneas de sustancias en iguales o
distintos estados de agregacin. La concentracin de una solucin constituye
una de sus principales caractersticas. Bastantes propiedades de las soluciones
dependen exclusivamente de la concentracin. Su estudio resulta de inters
tanto para la fsica como para la qumica. Algunos ejemplos de soluciones son:
agua salada, oxgeno y nitrgeno del aire, el gas carbnico en los refrescos y
todas las propiedades: color, sabor, densidad, punto de fusin y ebullicin
dependen de las cantidades que pongamos de las diferentes sustancias.
La sustancia presente en mayor cantidad suele recibir el nombre de solvente, y a
la de menor cantidad se le llama soluto y es la sustancia disuelta.
El soluto puede ser un gas, un lquido o un slido, y el solvente puede ser
tambin un gas, un lquido o un slido. El agua con gas es un ejemplo de un gas
(dixido de carbono) disuelto en un lquido (agua).
Las mezclas de gases, son soluciones. Las soluciones verdaderas se diferencian
de las soluciones coloidales y de las suspensiones en que las partculas del soluto
son de tamao molecular, y se encuentran dispersas entre las molculas del
solvente.
Algunos metales son solubles en otros cuando estn en el estado lquido y
solidifican manteniendo la mezcla de tomos. Si en esa mezcla los dos metales
se pueden solidificar, entonces sern una solucin slida.
El estudio de los diferentes estados de agregacin de la materia se suele referir,
para simplificar, a una situacin de laboratorio, admitindose que las sustancias
consideradas son puras, es decir, estn formadas por un mismo tipo de
componentes elementales, ya sean tomos, molculas, o pares de iones. Los
cambios de estado, cuando se producen, slo afectan a su ordenacin o
agregacin.
Sin embargo, en la naturaleza, la materia se presenta, con mayor frecuencia, en
forma de mezcla de sustancias puras. Las disoluciones constituyen un tipo
particular de mezclas. El aire de la atmsfera o el agua del mar son ejemplos de
& Las partculas de soluto tienen menor tamao que en las otras clases de
mezclas.
& Presentan una sola fase, es decir, son homogneas.
& Si se dejan en reposo durante un tiempo, las fases no se separan ni se
observa sedimentacin, es decir las partculas no se depositan en el fondo del
recipiente.
& Son totalmente transparentes, es decir, permiten el paso de la luz.
& Sus componentes o fases no pueden separarse por filtracin
Efecto de la temperatura y la presin en la solubilidad de slidos y
gases
Porque un refresco pierde ms rpido el gas cuando esta caliente que cuando
esta fri, o por que el chocolate en polvo se disuelve ms fcilmente en leche
caliente, son varios factores los que influyen a estos fenmenos, entre ellos est
la temperatura y la presin.
Por lo general la solubilidad vara con la temperatura. En la mayora de las
sustancias, un incremento de la temperatura causa un aumento de la
solubilidad. Por eso el azcar se disuelve mejor en caf caliente, y la leche debe
de estar en el punto de ebullicin.
Los cambios de presin no modifican la solubilidad de un slido en un lquido.
Si un slido es insoluble agua, no se disolver aunque se aumente bruscamente
la presin ejercida sobre l.
La solubilidad de los gases disueltos en lquidos es diferente de la que poseen los
slidos. La solubilidad de un gas en agua aumenta con la presin del gas sobre el
disolvente, si la presin disminuye, la solubilidad disminuye tambin. Se dice
que la solubilidad de los gases es directamente proporcional a la presin.
Cuando se destapa una botella de refresco, la presin sobre la superficie del
lquido se reduce y cierta cantidad de burbujas de dixido de carbono suben a la
superficie. La disminucin de la presin permite que el CO2 salga de la
disolucin.
En relacin con la temperatura, los gases disueltos en lquidos se comportan de
forma inversa a como lo hacen los slidos. La solubilidad de un gas en agua
decrece a medida que aumenta la temperatura; esto significa que la solubilidad
y la temperatura son inversamente proporcionales.
Los gases disueltos en agua potable (oxigeno, cloro y nitrgeno) son las
pequeas burbujas que aparecen cuando l liquido se calienta y an no llega al
punto de ebullicin. Cuando el agua hierve queda totalmente desgasificada, por
lo cual su sabor es distinto del que posee el agua sin hervir, por ello se
recomienda airear esta agua antes de beberla.
Soluciones acuosas
El agua es la biomolcula ms abundante del ser humano, constituye un 65-70
% del peso total del cuerpo. Esta proporcin debe mantenerse muy prxima a
En este trabajo se han visto varios aspectos del tema de las soluciones, el cual es
un tema muy extenso y muy importante para la vida de todos los seres humanos
en este planeta. Este tema es muy importante porque sin los conocimientos que
se tienen acerca de las soluciones, no se podra hacer ms cosas con la materia
prima, o con otros materiales, no se podra hacer materiales indispensables para
nuestras vidas como el plstico, que existen muchos tipos de este material que
se usa prcticamente para todo, bueno y as como este material existen muchos
otros.
Adems en este trabajo se ha tratado de poner informacin resumida, til y
concreta, lo cual es en factor muy importante porque si algn lector que no
tenga muchos conocimientos del tema no se confunda tanto con definiciones y
palabras que le puedan resultar extraas. Adems resulta mucho ms cmodo
leer un trabajo con informacin bien resumida y concreta, que cualquier otro
trabajo que tenga mucha informacin que no sea necesaria, esto muchas veces
resulta ser incomodo.
SOLUCIONES
1) INTRODUCCIN
Una solucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias. La
sustancia disuelta se denomina soluto y esta presente generalmente
en menor cantidad en comparacin con la sustancia donde se
disuelve denominada solvente. En cualquier discusin de soluciones,
el primer requisito consiste en poder especificar sus composiciones,
esto es, las cantidades relativas de los diversos componentes.
La concentracin de una solucin expresa la relacin de la cantidad
de soluto a la cantidad de solvente o de la solucin.
Las soluciones poseen una serie de propiedades que las caracterizan:
1.
2.
3.
Gas
Gas
Aire
Alcohol en
agua
Liquida
Liquido
Liquido
Liquida
Liquido
Gas
O2 en H2O
Liquida
Liquido
Slido
NaCl en H2O
3) SOLUBILIDAD
La solubilidad es la cantidad mxima de un soluto que puede
disolverse en una cantidad dada de solvente a una determinada
temperatura y presin.
Factores que afectan la solubilidad:
Xsto + Xste = 1
EJEMPLO 1:
170 g
equivalen
masa de 1
= molg
AgNO3
a
y que
EJEMPLO 2:
170 g
masa de 1
= molg
AgNO3
equivalen a
y que
EJEMPLO 3:
170 g
masa de 1
mol AgNO3 y que
equivalen
R: 6,25
10.- Cuntos gramos de Ca(NO3)2 debern agregarse a 800 g de una disolucin
de nitrato de Calcio al 9% en masa, a fin de transformarla en otra al 20% en
masa?
R: 110
11.- Cuntos gramos de Zn(NO3)2. 6 H2O (M = 297) debern ser agregados a
500 g de una disolucin de Zn(NO3)2 (M = 189) al 5% en masa, a fin de
transformarla en una disolucin al 18% en masa?
R: 141
12.- Cuntos gramos de CaCl2. 2H2O (M = 147) debern mezclarse con 200 g de
una disolucin al 15% en CaCl2, a fin de transformarla en una disolucin al 25%
en masa de CaCl2? (M = 111)
R: 39,22
13.- Determine la cantidad en gramos de disolucin de HCl al 16% en masa que
podr preparase mezclando 250 g de disolucin de HCl al 24% en masa con la
cantidad necesaria de otra disolucin de HCl al 14% en masa?
R: 1250
14.- El HCl es un cido muy importante en la industria. Suponga que una
industria qumica requiere una disolucin de HCl al 10% en masa. En el
almacn de la empresa se puede encontrar:
a) 500 g de disolucin de HCl al 15% en masa
b) Suficiente cantidad de disolucin de HCl al 7% en masa
c) Suficiente cantidad de agua destilada
A) Qu cantidad en gramos de la disolucin al 7% tendra que mezclar con los
500 g de la disolucin al 15% para obtener la disolucin deseada? R: 833,33 g
B) Que cantidad en gramos de agua se tendra que mezclar con los 500 g de
HCl al 15% para obtener lo deseado?
R: 250 g
C) Con cual de las dos alternativas sealadas se puede preparar mayor
cantidad de la disolucin deseada?
A) R: 1333,33 g
15.- Para todos los problemas anteriores, determine la concentracin en mol /L
y la fraccin molar del soluto resultante.
16.- Cuntos gramos de CuSO4. 5 H2O (M = 250) se requieren para preparar
150 mL de disolucin de CuSO4 (M= 160) 0,24 Molar?
R: 9 g
17.- Se mezclan 10 mL de HCl 0.1 mol /L ; 23,5 mL de HCl 0,25 mol /L y 8,6 mL
de HCl 0,32 mol /L. Cul es la concentracin en mol /L de la disolucin
resultante?
R: 0,23 M
18.- Se mezclan: 100 g de disolucin de MgCl2 (M= 95) al 15% en masa, 500 mL
de agua y 10 g de MgCl2. 6 H2O (M = 203). Determine la concentracin en
mol /L resultante respecto al MgCl2 sabiendo que la densidad de la mezcla es
1,15 g/mL.
R:
0,39 M
R: 8,4
R: 37.05
R: 15,68
R: 31,6 g/mol
R: 52,7 g/mol
R: 20,5 g/ mol
R: 39,6 g/mol
R: 17 g/mol
f) H2O2 oxidado a O2
R: 17 g/mol
R: 17 g/mol
R: 45 g/mol
R: 0,379
R: 0,63
Celda voltaica
Una clula o celda voltaica aprovecha la electricidad de una reaccin qumica
espontnea para encender una bombilla (foco). Las tiras de cinc y cobre, dentro de
varilla de cinc y el cido sulfrico produce as una corriente en el circuito externo. Una
pila electroqumica de este tipo se conoce como pila primaria o pila voltaica.
En la batera de acumuladores, o acumulador (conocida comnmente como pila
secundaria), se proporciona energa elctrica desde una fuente exterior, que se almacena
en forma de energa qumica. La reaccin qumica de una pila secundaria es reversible,
es decir, se produce en un sentido cuando se carga la pila, y en sentido opuesto cuando
se descarga. Por ello, una pila secundaria puede descargarse una y otra vez.
APLICACIONES INDUSTRIALES
La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de extraccin
y fabricacin muy importantes en la industria moderna. La sosa custica (un producto
qumico importante para la fabricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica) se
produce por la electrlisis de una disolucin de sal comn en agua. La reaccin produce
cloro y sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electroltica
produciendo sosa custica. El cloro obtenido se utiliza en la fabricacin de pasta de
madera y papel.
Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico, que se
utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno,se calienta una carga de
sales metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, se deposita el metal
electrolticamente.
Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el estao, el cobre,
el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es
que el metal depositado es de gran pureza. La galvanotcnia, otra aplicacin industrial
electroltica, se usa para depositar pelculas de metales preciosos en metales base.
Tambin se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metlicas que precisen
un recubrimiento resistente y duradero. La electroqumica ha avanzado recientemente
desarrollando nuevas tcnicas para colocar capas de material sobre los electrodos,
aumentando as su eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polmeros
que conducen la electricidad, es posible fabricar electrodos de polmeros.
CONDUCCION METALICA
Una corriente elctrica es el flujo de la carga elctrica. En los metales esta carga es
llevada por los electrones y la conduccin elctrica de este tipo se llama conduccin
metlica. La corriente resulta de la aplicacin de una fuerza elctrica suministrada por
una pila, batera, o alguna otra fuente de energa elctrica. Se necesita un circuito
completo para producir una corriente.
Los cristales metlicos pueden describirse en los trminos de nubes de electrones en
movimiento atravesando las redes relativamente fijas de los iones metlicos positivos.
Cuando los electrones se dirigen hacia una terminal del alambre metlico, los electrones
en movimiento desplazan otros electrones de la nube en el punto de entrada. Los
electrones desplazados, a su vez, adquieren nuevas posiciones empujando los electrones
vecinos hacia delante y este efecto se trasmite por el alambre hasta que los electrones
son forzados fuera del alambre en el extremo opuesto. La fuente de energa puede ser
considerada un bomba de electrones, pues sirve para forzar a los electrones por uno de
los terminales de circuito y sacarlos por el otro extremo. En cualquier posicin en el
alambre, se conserva la neutralidad elctrica, pues la velocidad de entrada de los
electrones iguala la velocidad de salida de los mismos. Hace mucho se conoce la
analoga entre el flujo de la electricidad fue descrita en trminos de una corriente de "
fluido elctrico". Convencionalmente, desde hace tiempo (en los tiempos de Benjamn
Franklin, 1747), antes de que se identificara el electrn, se adscribe una carga positiva a
esta corriente. Interpretaremos los circuitos elctricos en trminos del movimiento del
electrn. Sin embargo, debemos recordar que la corriente elctrica convencional es
descrita arbitrariamente como positiva y fluye en direccin opuesta.
La corriente elctrica se mide en amperios (A). LA cantidad de carga elctrica se mide
en coulombios (C); el culombios se define como la cantidad de electricidad transmitida
en un segundo mediante una corriente de un ampere. Por consiguiente:
1 A = 1 C/s y
1 C = 1 A.s
La corriente elctrica se hace pasar a travs del circuito mediante una diferencia de
potencial elctrico, el cual se mide en voltios (V). Se necesita un joule de trabajo para
mover un culombio desde un potencial mas bajo a uno mas alto cuando la diferencia de
potencial es de un voltio. Un voltio, por consiguiente, es igual a un julio por culombio y
un voltio culombio es una unidad de energa e igual a un julio.
1 V = 1 J/C
1V.C=1J
Mientras mayor sea la diferencia de potencial entre dos puntos en un alambre dado,
mayor ser la corriente que transporte el alambre entre estos dos puntos. Georg Simon
Ohm, en 1826, expreso la relacin cuantitativa entre la diferencia de potencial, E, en
voltios y la corriente, I, en amperes, como:
I = E/ R
E=I.R
CONDUCCION ELECTROLITICA
La conduccin electroltica, en la cual la carga es transportada por los iones, no
ocurrir a menos que los iones del electrolito se puedan mover libremente. Por
consiguiente, la conduccin electroltica es exhibida principalmente por sales fundidas y
por soluciones acuosas de electrlitos. Por consiguiente, una corriente que pase a travs
de un conductor electroltico requiere que el cambio qumico acompae el movimiento
de los iones.
Estos principios de conduccin electroltica se ilustran mejor refirindonos a una pila
electroltica tal como la representa la figura "1", para la electrlisis del NaCl fundido
entre electrodos inertes (los electrodos inertes no participan en reacciones de
electrodos). La
fuente de
corriente enva
electrones
hacia el electrodo
izquierdo,
el cual por lo tanto
puede
considerarse cargado
negativamente. Los
electrones
salen del electrodo
de la
derecha, el electrodo
positivo.
En el campo
elctrico
as producido, los
iones de
sodio (catines) son
atrados
hacia el polo
positivo
(nodo). La carga
elctrica
en la conduccin
electroltica es
transportada por los
cationes
que se mueven hacia
el ctodo
y los aniones que se
mueven en
direccin opuesta
hacia el
nodo.
Iones atrados
Anodo
Cationes
aniones
Fuera de la pila oxidacin
Reaccin
Signo
Pila de electrlisis
negativo
positivo
Pila galvnica
positivo
negativo
Na
electrlisis
En la operacin real de una pila comercial utilizada para producir sodio metlico, se
agrega cloruro de calcio para hacer descender el punto de fusin del cloruro de sodio y
la pila se opera a una temperatura aproximada de 600 C. A esta temperatura, el sodio
metlico es un lquido.
Podemos trazar el flujo de la carga negativa a travs del circuito de la figura "1" como
sigue: los electrones dejan la fuente de corriente y son enviados al ctodo donde son
recogidos y reducidos los iones sodio que han sido atrados a este electrodo negativo.
Los iones cloruro se mueven del ctodo hacia el nodo y as transportan carga negativa
en esta direccin. En el nodo, los electrones son removidos de los iones cloruro,
oxidndolos a cloro gaseoso. Estos electrones son sacados de la pila por la fuente de
corriente. En esta forma, se completa el circuito.
ELECTROLISIS
a)
b)
La electrlisis del cloruro de sodio fundido sirve como fuente comercial de sodio
metlico y cloro gaseoso. Procedimientos similares se usan para preparar otros
metales muy activos (tales como potasio y calcio). Cuando se electrolizan ciertas
soluciones acuosas, el agua esta involucrada en las reacciones de los electrodos
en vez de los iones derivados del soluto; por lo tanto, los iones transportadores
de corriente no se descargan necesariamente en los electrodos.
En la electrlisis del sulfato de sodio acuoso, los iones sodio se desplazan hacia
el ctodo y los iones sulfato se mueve hacia el nodo (figura "2"). Ambos iones
se descargan difcilmente; cuando esta electrlisis se lleva a cabo entre los
electrodos inertes, se desprende hidrogeno gaseoso en el ctodo y la solucin
que rodea el electrodo se hace alcalina.
ctodo
nodo
Figura "2" Electrlisis del sulfato de sodio acuoso
2 H2O O2(g) + 4 H+ + 4 e-
e+ + Na+ Na
el cambio neto que ocurre es la reduccin del agua.
2 e- + 2 H2O H2(G) + 2 OHEl agua es un electrolito demasiado dbil. El agua pura se ioniza aproximadamente 2 x
10-7 % a 25 C.
2 e- + 2 H2O H2(G) + 2 OHEn general, el agua se reduce en el ctodo (produciendo hidrgeno gaseoso e iones
hidrxido) a pesar de que el catin del soluto es difcil de reducir.
La oxidacin ocurre en el nodo y en la electrlisis del Na2SO4 acuoso, los aniones
(SO4=) que emigran hacia el nodo son difciles de oxidar:
2 SO4= S2O8= + 2 ePor consiguiente, la oxidacin del agua se efecta preferencialmente. La forma de esta
reaccin puede ser:
H2O H+ + OH-
4 OH- O2(G) + 2 H2O + 4 eMultiplicando la primera ecuacin por 4 y sumando la ecuaciones, obtenemos el cambio
neto:
2 H2O O2(G) + 4 H+ + 4 eEn el nodo se observa el desplazamiento del oxgeno gaseoso y la solucin que rodea
al polo se vuelve cida. En general, el agua se oxida en el nodo (produciendo oxigeno
gaseoso e iones de hidrogeno) mientras que el anin del soluto es difcil de oxidar.
La reaccin completa para la electrlisis del Na2SO4 acuoso se puede obtener sumando
las reacciones del nodo y del ctodo:
2 [2 e- + 2 H2O
H2(G) + 2 OH- ]
2 H2O
O2(G) + 4 H+ + 4 e-
6 H2O
Se utilizan evaporadores para obtener hidrxido de sodio de la solucin derivada de la electrlisis de cloruro de
sodio acuoso. Hooker Chemical Co.
c)
nodo
2 Cl-
Ctodo 2 e- + 2 H O
2
Cl2(g) + 2 e-
H2(g) + 2 OH-
2 H2O + 2 Cl-
Puesto que el ion sodio permanece sin modificacin en la solucin, la reaccin se puede
indicar.
2 H2O + 2 Na+ + 2 Cl- -----electrlisis- H2(G) + Cl2(G) + 2 Na+ + 2 OHEste proceso es una fuente comercial del hidrogeno gaseoso, cloro gaseoso y, por
evaporacin de la solucin restante de la electrlisis, hidrxido de sodio.
d)
nodo
2 H2O O2(G) + 4 H+ + 4 e-
Ctodo
2 [ 2 e- + Cu + Cu(S) ]
2 Cu+ + 2 H2O O2(G) + 2 Cu(S) + 4 H+
Figura "3" Electrlisis de una solucin de sulfato cprico entre electrodos de cobre
Por supuesto, es posible tener ambos iones del sulfato descargados durante la
electrlisis de una solucin acuosa. Un ejemplo es la electrlisis del CuCl2 entre
electrodos inertes:
nodo
2 Cl-
Cl2(G) + 2 e-
Ctodo
2 e- + Cu +
Cu(S)
Cu + + 2 Cl-
Cu(S) + Cl2(G)
2 e- + Cu + Cu
2 SO4= 2 S2O4= + 2 e2 H2O O2(G) + 4 H+ + 4 eCu(S) Cu + + 2 eSe observa que ocurre la oxidacin del cobre metlico del electrodo. Por esto, en el
nodo, el cobre del electrodo va a la solucin como iones Cu + y, en el ctodo, los iones
Cu + se depositan como Cu(S) sobre el electrodo. Este proceso se usa para refinar cobre.
El cobre contaminado se utiliza como el nodo de una pila electroltica y la solucin de
CuSO4 est electrolizada. El cobre puro se deposita sobre el ctodo. Los electrodos
activos tambin son utilizados en los procesos de electroplateado. En el electroplateado
de plata, se utilizan nodos de plata.
ESTEQUIOMETRIA DE LA ELECTROLISIS
Las relaciones cunticas entre electricidad y cambio qumico fueron descritas
originalmente por Michael Faraday en 1832 y 1833. El trabajo de Faraday se conoce
mejor por la referencia a las medias reacciones que ocurren durante la electrlisis. El
cambio en el ctodo durante la electrlisis del cloruro de sodio fundido:
Na+ + e- Na
Indica que requiere un electrn para producir un tomo de sodio. Se requiere un mol
electrones (numero de Avogadro de electrones) para producir un mol de tomos de
sodio metlico (22,9898g de Na). La cantidad de carga equivalente a un mol electrones
se llama Faraday (F) y se encontr que es igual a 96 485 coulombios (C), el cual, para
problemas de trabajo, por lo general se ha aproximado a 96 500 C.
1 F = 96 500 C
Si se utilizan 2F de electricidad, se producirn dos moles de Na al mismo tiempo que el
equivalente de electrones a 1F de electricidad se agrega al ctodo, ese mismo numero de
electrones se saca del nodo,
2 Cl- Cl2(g) + 2 eLa extraccin de 1 mol de electrones (1F) del nodo dar como resultado la descarga de
1 mol de iones Cl- y la produccin de 0,5 moles de cloro gaseoso.
Si 2F de electricidad fluyen a travs de la pila, 2 moles de iones Cl- se descargaran y 1
mol de Cl2 gas se libera.
Por consiguiente, las reacciones de los electrodos pueden interpretarse en trminos de
moles y faradays. La oxidacin del ion hidrxido en el nodo, por ejemplo,
4 OH- O2(g) + 2 H2O + 4 epuede leerse como que dice que 4 moles de iones OH- producen 1 mol de O2 gaseoso y
2 moles de H2O cuando pasan 4F de electricidad a travs de la pila.
Las relaciones entre moles de sustancias y faradios de electricidad son las bases de los
clculos estequeomtricos que comprende la electrlisis. Recordemos que un ampere
(1A) es igual a la velocidad de una corriente de un culombio (1C) por segundo.
1 A = 1 C/s
En la figura "4 " dos pilas electrolticas se montan es serie. La electricidad pasa primero
a travs de una pila y luego a travs de la otra antes de regresar a la fuente de corriente.
Si se electroliza nitrato de plata en una de las pilas, la reaccin catdica es,
Ag+ + e- Ag(S)
y se deposita plata metlica en el electrodo utilizado. Si se pesa este electrodo antes y
despus de la electrlisis, si se puede determinar la cantidad de plata depositada y por lo
tanto el numero de culombios que pasan a travs de la pila. Un faraday depositara
107,868g de plata. Por consiguiente, un culombio es equivalente a,
Ver Figura "4" coulmetro de plata en serie con una pila electrlisis
PILAS VOLTAICAS
Una pila que se utiliza como fuente de energa elctrica se llama pila voltaica o
galvnica en honor de Alessandro G. Volta (1800) o Luigi Galvani (1780), quienes
primero experimentaron con la conversin de la energa qumica en energa elctrica. La
reaccin entre cinc metlico y iones de cobre (II) en solucin ilustra un cambio
espontneo en el cual se transfieren los electrones:
La pila de la figura "5 " esta diseada para usar esta reaccin para producir una corriente
elctrica. La media pila de la izquierda contiene un electrodo de cinc metlico y
solucin de ZnSO4. La media pila de la derecha consiste en un electrodo de cobre
metlico en solucin de CuSO4. Las medias pila estn separadas por separador poroso
que evita la mezcla mecnica de las soluciones pero permite el paso de iones bajo la
influencia del flujo elctrico. Una pila de este tipo se llama pila de Daniell.
Cuando los electrodos de cinc estn unidos por un alambre metlico, los electrones
fluyen del electrodo de cinc y cobre. En el electrodo de cinc, en cinc metlico se oxida a
iones cinc. Este electrodo es el nodo, y los electrones que son el producto de la
oxidacin abandonan la pila desde este polo. Los electrones se desplazan por el circuito
externo hasta el electrodo de cobre, donde se utilizan en la reduccin de los iones cobre
(II) a cobre metlico. El cobre as producido se deposita sobre el electrodo. El electrodo
de cobre es el ctodo. Aqu, los electrones entran a la celda y se realiza la reduccin.
Puesto que los electrones se producen en el electrodo de cinc, este nodo se designa
como polo negativo. Los electrones se desplazan del polo negativo al polo positivo en el
circuito externo de la pila voltaica cuando la pila esta en operacin. El catado, donde los
electrones se utilizan en el electrodo de reaccin, es, por consiguiente, el polo positivo.
Dentro de la pila, el movimiento de los iones completa el circuito elctrico. A primera
vista, es sorprendente que los aniones, que es el electrodo negativo. En la misma forma,
los cationes, que transportan una carga positiva, se desplazan hacia el ctodo que el polo
positivo.
Una cuidadosa consideracin de las reacciones del electrodo provee la respuesta a este
problema. En el nodo se producen los iones cinc y los electrones permanecen en el
metal. La neutralidad de la solucin se mantiene en todo momento. En la solucin que
rodea el electrodo debe existir tanta carga negativa de los aniones como positiva de los
cationes. Por esta razn, los iones SO4= se desplazan hacia el nodo para neutralizar el
efecto de los iones Zn= que se producen. Al mismo tiempo, los iones cinc se alejan del
nodo hacia el ctodo. En el ctodo, los electrones se utilizan para reducir los iones Cu
+ a cobre metlico. Mientras que los iones Cu + se descargan, mas iones Cu + se
mueven hacia la regin que rodea el ctodo para ocupar el lugar de los iones removidos.
Si no ocurriera esto, se acumulara un exceso de iones SO4= alrededor del ctodo.
El separador poroso se agrega para evitar la mezcla mecnica de las soluciones de las
dos medias pilas. Si los iones Cu + se pusieran en contacto con el electrodo del cinc
metlico, Los electrones serian transferidos directamente en vez de pasar por el circuito.
En la operacin normal de la pila no ocurre este "cortocircuito" debido a que los iones
Cu + se mueven en direccin distinta del electrodo de cinc. Realmente, esta pila
trabajara si una solucin de un electrolito diferente del ZnSO4 fuese utilizado en el
comportamiento del nodo y si un metal diferente del cobre fuese utilizado para ctodo.
Sin embargo, los sustituyentes deben escogerse de tal forma que el electrolito en el
comportamiento del nodo no reaccione con el electrodo de cinc y el ctodo no
reaccione con los iones Cu +.
PILA ELECTRICA
Mecanismo que convierte la energa qumica en elctrica. Todas las pilas consisten en
un electrolito (que puede ser lquido, slido o en pasta), un electrodo positivo y un
electrodo negativo. El electrolito es un conductor inico; uno de los electrodos produce
electrones y el otro electrodo los recibe. Al conectar los electrodos al aparato que hay
que alimentar, llamado carga, se produce una corriente elctrica.
Las pilas en las que el producto qumico no puede volver a su forma original una vez
que la energa ha sido convertida (es decir, que las pilas se han descargado), se llaman
pilas primarias o voltaicas. Las pilas en las que el producto qumico puede ser
reconstituido pasando una corriente elctrica a travs de l en direccin opuesta a la
operacin normal de la pila, se llaman pilas secundarias o acumuladores.
Pila de dicromato
Desarrollada en 1850, la pila de dicromato consista en electrodos de cinc y carbono
situados en un frasco de cristal lleno de cido crmico. El diseo de esta batera fue
considerado mucho ms seguro que el de sus predecesoras, pues no utiliza cido ntrico
concentrado que desprende humos venenosos.
PILAS PRIMARIAS
La pila primaria ms comn es la pila Leclanch o pila seca, inventada por el qumico
francs Georges Leclanch en los aos sesenta. La pila seca que se utiliza hoy es muy
similar al invento original. El electrolito es una pasta consistente en una mezcla de
cloruro de amonio y cloruro de cinc. El electrodo negativo es de cinc, igual que la parte
exterior de la pila, y el electrodo positivo es una varilla de carbono rodeada por una
mezcla de carbono y dixido de manganeso. Esta pila produce una fuerza electromotriz
de unos 1,5 V.
Otra pila primaria muy utilizada es la pila de cinc-xido de mercurio, conocida
normalmente como batera de mercurio. Puede tener forma de disco pequeo y se utiliza
en audfonos, clulas fotoelctricas y relojes de pulsera elctricos. El electrodo negativo
es de cinc, el electrodo positivo de xido de mercurio y el electrolito es una disolucin
de hidrxido de potasio. La batera de mercurio produce unos 1,34 V.
La pila de combustible es otro tipo de pila primaria. Se diferencia de las dems en que
los productos qumicos no estn dentro de la pila, sino que se suministran desde fuera.
PILAS SECUNDARIAS
El acumulador o pila secundaria, que puede recargarse revirtiendo la reaccin qumica,
fue inventado en 1859 por el fsico francs Gastn Plant. La pila de Plant era una
batera de plomo y cido, y es la que ms se utiliza en la actualidad. Esta batera que
contiene de tres a seis pilas conectadas en serie, se usa en automviles, camiones,
aviones y otros vehculos. Su ventaja principal es que puede producir una corriente
elctrica suficiente para arrancar un motor; sin embargo, se agota rpidamente. El
electrolito es una disolucin diluida de cido sulfrico, el electrodo negativo es de
plomo y el electrodo positivo de dixido de plomo. En funcionamiento, el electrodo
negativo de plomo se disocia en electrones libres e iones positivos de plomo. Los
electrones se mueven por el circuito elctrico externo y los iones positivos de plomo
reaccionan con los iones sulfato del electrolito para formar sulfato de plomo. Cuando
los electrones vuelven a entrar en la pila por el electrodo positivo de dixido de plomo,
se produce otra reaccin qumica. El dixido de plomo reacciona con los iones
hidrgeno del electrolito y con los electrones formando agua e iones plomo; estos
ltimos se liberarn en el electrolito produciendo nuevamente sulfato de plomo.
Un acumulador de plomo y cido se agota porque el cido sulfrico se transforma
gradualmente en agua y en sulfato de plomo. Al recargar la pila, las reacciones qumicas
descritas anteriormente se revierten hasta que los productos qumicos vuelven a su
condicin original. Una batera de plomo y cido tiene una vida til de unos cuatro
aos. Produce unos 2 V por pila. Recientemente, se han desarrollado bateras de plomo
para aplicaciones especiales con una vida til de 50 a 70 aos.
Otra pila secundaria muy utilizada es la pila alcalina o batera de nquel y hierro, ideada
por el inventor estadounidense Tomas Alva Edison en torno a 1900. El principio de
funcionamiento es el mismo que en la pila de cido y plomo, pero aqu el electrodo
negativo es de hierro, el electrodo positivo de xido de nquel y el electrolito es una
disolucin de hidrxido de potasio. La pila de nquel y hierro tiene la desventaja de
desprender gas hidrgeno durante la carga. Esta batera se usa principalmente en la
industria pesada. La batera de Tomas Alva Edison tiene una vida til de unos diez aos
y produce aproximadamente unos 1,15 V.
Otra pila alcalina similar a la batera de Tomas Alva Edison es la pila de nquel y
cadmio o batera de cadmio, en la que el electrodo de hierro se sustituye por uno de
cadmio. Produce tambin 1,15 V y su vida til es de unos 25 aos.
PILAS SOLARES
Las pilas solares producen electricidad por un proceso de conversin fotoelctrica. La
fuente de electricidad es una sustancia semiconductora fotosensible, como un cristal de
silicio al que se le han aadido impurezas. Cuando la luz incide contra el cristal, los
electrones se liberan de la superficie de ste y se dirigen a la superficie opuesta. All se
recogen como corriente elctrica. Las pilas solares tienen una vida muy larga y se
utilizan sobre todo en los aviones como fuente de electricidad para el equipo de a bordo.
PILA DE COMBUSTIBLE
Mecanismo electroqumico en el cual la energa de una reaccin qumica se convierte
directamente en electricidad. A diferencia de la pila elctrica o batera, una pila de
combustible no se acaba ni necesita ser recargada; funciona mientras el combustible y el
oxidante le sean suministrados desde fuera de la pila.
Una pila de combustible consiste en un nodo en el que se inyecta el combustible comnmente hidrgeno +amonaco o hidracina - y un ctodo en el que se introduce un
oxidante - normalmente aire u oxgeno. Los dos electrodos de una pila de combustible
estn separados por un electrolito inico conductor. En el caso de una pila de
combustible de hidrgeno-oxgeno con un electrolito de hidrxido de metal alcalino, la
reaccin del nodo es 2H2 + 4OH- + 4H2O + 4e- y la reaccin del ctodo es O2 +
2H2O + 4e- + 4OH-. Los electrones generados en el nodo se mueven por un circuito
externo que contiene la carga y pasan al ctodo. Los iones OH- generados en el ctodo
son conducidos por el electrolito al nodo, donde se combinan con el hidrgeno y
forman agua. El voltaje de la pila de combustible en este caso es de unos 1,2 V pero
disminuye conforme aumenta la carga. El agua producida en el nodo debe ser extrada
continuamente para evitar que inunde la pila. Las pilas de combustible de hidrgenooxgeno que utilizan membranas de intercambio inico o electrlitos de cido fosfrico
fueron utilizadas en los programas espaciales Gemini y Apolo respectivamente. Las de
cido fosfrico tienen un uso limitado en las instalaciones elctricas generadoras de
energa.
ELECTRODO
Componente de un circuito elctrico que conecta el cableado convencional del circuito a
un medio conductor como un electrolito o un gas. El electrodo de carga positiva se
denomina nodo y el de carga negativa ctodo. La batera seca comn utiliza un nodo
de carbono y un ctodo de cinc en contacto con una disolucin electroltica. Los
electrodos de arco voltaico estn fabricados con carbono y los electrodos empleados en
la soldadura por arco estn elaborados con un metal revestido de fundente. Los
electrodos de los tubos de vaco estn fabricados con carbono y diversos metales y
aleaciones, segn el uso al que estn destinados.
FUERZA ELECTROMOTRIZ
Si se emplean soluciones de ZnSO4 1M y CuSO4 1M en la pila de Daniell, la pila puede
representarse por los smbolos:
embargo, la fem de una pila dada tambin depende de la concentracin de las sustancias
utilizadas para hacer la pila.
La fuerza electromotriz estndar E se refiere a la fem de una pila a 25 C, en la cual
todo los reactivos y productos se hallan presentes en sus estados estndar. El estado
estndar de un slido o un liquido es, naturalmente, el slido puro o el liquido puro. El
estado estndar de un gas o una sustancia en solucin es un estado definido de unidad de
actividad ideal; o sea, se han aplicado correcciones para las desviaciones de lo ideal
originadas por las atracciones intermoleculares e interinicas. Debido a una
aproximacin y dado por lo anteriormente explicado, una pila estndar contendra iones
a concentraciones 1M y gases a 1 atmsfera de presin. En las celdas mencionadas mas
adelante, las concentraciones se indicaran solo si se desvan de lo estndar. Si la fuerza
electromotriz de una pila se utiliza como medida de la tendencia para que ocurra la
reaccin de la pila, el voltaje debe ser el mximo valor obtenido para la pila en
particular bajo consideracin. Si existe un apreciable flujo de electricidad durante la
medida, se reducir el voltaje medido, E, debido a la resistencia interna de la pila.
Adems, cuando la pila distribuye corriente, las reacciones del electrodo producen
cambios de concentracin que reducen el voltaje.
Por consiguiente, la fem de una pila debe medirse sin flujo de electricidad apreciable a
travs de la pila. Esta medida esta acompaada por el uso de un potencimetro. El
circuito de un potencimetro incluye una fuente de corriente de voltaje variable y un
sistema para medir este voltaje. La pila bajo estudio esta conectada al circuito del
potencimetro en tal forma que la fuerza electromotriz de la pila se opone a la fem de la
corriente del potencimetro.
Si la fem de la pila es mayor que la del potencimetro, los electrones fluirn en la
direccin normal para descargar espontneamente la pila de ese tipo. Por otra parte, si la
fem de la fuente de corriente del potencimetro es mayor que la de la pila, los electrones
se movern en la direccin opuesta, haciendo que la reaccin de la pila se invierta.
Cuando las dos fem estn exactamente balanceadas, no fluirn los electrones. Este
voltaje es la fem reversible de la pila. La fem de una pila estndar de Daniell es 1,10 V.
Las leyes de Faraday se aplican a las reacciones de las pilas voltaicas, como as tambin
a las pilas electrolticas. Sin embargo, debe observarse una precaucin, la electricidad es
producida por las simultneas medias reacciones de oxidacin y reduccin que ocurren
en el nodo y el ctodo, respectivamente. Ambas deben realizarse si la pila va a producir
corriente. Por lo tanto, se producirn dos faradios de electricidad por la oxidacin de 1
mol de cinc en el nodo junto con la reduccin de 1 mol de iones Cu + en el ctodo. Las
ecuaciones parciales son:
nodo
Zn
Zn + + 2 e-
Ctodo
2 e- + Cu +
Cu
energa elctrica producida por la reaccin entre 1 mol de cinc metlico y 1 mol de
iones de cobre (II) se puede calcular como sigue:
G = - nFE
Donde "n" es el numero de moles de electrones transferidos en la reaccin (o el numero
de faradios producidos), F es el valor del faradio en las unidades apropiadas y E es la
fem en voltios. Si F se expresa como 96 485 C, G se obtiene en julios. Un cambio en
energa libre obtenido de la fem estndar, E, tiene el smbolo G.
El cambio de energa libre de una reaccin es una medida de la tendencia de la reaccin
para efectuarse. Si se debe realizar un trabajo sobre un sistema para efectuarse un
cambio espontneo es aquel del cual se puede obtener trabajo neto. Por esta razn, para
cualquier reaccin espontnea, disminuye la energa libre del sistema; G es negativo.
Puesto que G = -nFE, solo si E es positivo ser espontnea la reaccin de la pila y
servir como una fuente de energa elctrica.
GALVANOTECNIA
Proceso electroqumico por el cual se deposita una capa fina de metal sobre una base
generalmente metlica. Los objetos se galvanizan para evitar la corrosin, para obtener
una superficie dura o un acabado atractivo, para purificar metales (como en la refinacin
electroltica del cobre), para separar metales para el anlisis cuantitativo o como es el
caso de la electrotipia, para reproducir un molde. Los metales que se utilizan
normalmente en galvanotcnia son: cadmio, cromo, cobre, oro, nquel, plata y estao.
Las cuberteras plateadas, los accesorios cromados de automvil y los recipientes de
comida estaados son productos tpicos de galvanotcnia.
En este proceso, el objeto que va a ser cubierto se coloca en una disolucin (bao) de
una sal del metal recubridor, y se conecta a un terminal negativo de una fuente de
electricidad externa. Otro conductor, compuesto a menudo por el metal recubridor, se
conecta al terminal positivo de la fuente de electricidad. Para el proceso es necesaria
una corriente continua de bajo voltaje, normalmente de 1 a 6 V. Cuando se pasa la
DESTINO FINAL
E n cuanto al destino final de las pilas, no es posible hoy en el pas, pensar en el
reciclado, no quedando otra alternativa que el almacenamiento en condiciones
controladas. Para las pilas alcalinas, no existe tecnologa de reciclado desarrollada. En
cuanto a las pilas de mercurio, que s es posible reciclar, el problema es que el proceso
es tremendamente costoso. A corto y mediano plazo, no se vislumbra otro mtodo
posible que sustituir los metales txicos por otros que no presenten peligros, pero las
alternativas que hasta ahora se han manejado, no ofrecen una solucin universalmente
practicable. En Alemania, existe desde 1986, un convenio entre el Ministerio de Medio
Ambiente y los fabricantes, a fin de reducir el contenido de mercurio en las pilas. En
Espaa se busca una lnea de pilas sin mercurio, y en diferentes pases europeos se viene
estudiando el problema relativo al poder contaminante que ellas poseen.
Las pilas no son inofensivas. Lo mejor es saber distinguir entre los distintos tipos de
pilas que hay en el mercado y cuales son sus "contraindicaciones".
En la Argentina se venden 5 tipos de pilas no "recargables" compuestas por los
siguientes minerales:
1- Carbn - zinc
2- Alcalinas
3- Cloruro de zinc
4- Oxido de plata
5- Oxido de mercurio
Las dos primeras son las ms comunes; las usamos para radios, linternas, "walk-man",
etc. Ambas contienen diferentes porcentajes de mercurio. Las otras tres tambin se
venden mucho y son las bateras, botn de los relojes, calculadoras, cmaras de fotos. El
porcentaje de xido de mercurio en stas puede llegar al 50% de su peso total. En
ambos grupos existe un elemento altamente contaminante: el mercurio. Cuando uno
arroja pilas con mercurio a la basura, estas van a parar junto con el resto de los residuos
a la tierra. Y a pesar de estar descargadas, seguirn descargando ese mineral a su
alrededor. Si multiplicamos las pilas que usa cada habitante por la cantidad de
habitantes, nos daremos cuenta con horror, cmo estamos contaminando nuestra tierra
con mercurio. O sea, que la posibilidad de ingesta de este mineral no es un mal lejano.
Puede provocar daos cerebrales, en los riones y en la funcin motora. La mayora (no
todas) de las pilas y bateras "recargables" de ahora, carecen de mercurio. Sin embargo
contienen nquel y cadmio, dos metales pesados altamente txicos. La exposicin al
nquel puede destruir los tejidos de las membranas nasales. Mientras los estudios sobre
el cadmio, lo califican como cancergeno y causante de trastornos en el aparato
digestivo. Adems de resultar altamente peligroso para las embarazadas.
Y entonces...qu pilas convienen ms?
Ninguna. Lo ms conveniente es buscar otras fuentes de energa. Si tu radio tambin
funciona con electricidad, deja de lado las pilas. Si no hay ms remedio que usarlas, te
damos algunos consejos:
1. Usa pilas y bateras recargables. Estas pueden reemplazar a las
alcalinas o a las de carbn - zinc en cualquier producto de alto consumo.
Sus precios, claro, son ms altos; pero a la larga, por ser recargables,
saldrn ms baratas. Sus fabricantes garantizan 1000 recargas e incluso
una duracin para toda la vida. Al no tener que tirarlas despus de un
nico uso, el dao ecolgico es menor.
2. Hay que comprar un aparato recargador de pilas (sirve para todas las
marcas) y una vez que la pila est totalmente descargada, se les
conecta por 3 horas y quedan como recin compradas.
3. Jams conectes una pila no-recargable al recargador, pueden explotar.
Tratamiento especfico
Y a se ha explicado porqu las pilas no pueden ser colocadas con el resto de la basura de
las casas, y mucho menos arrojarlas a cualquier sitio.
El Municipio de General Roca (Argentina), ha dispuesto el siguiente tratamiento final
para las pilas recolectadas:
1 - Se aplicar primeramente la denominada tecnologa de estabilizacin, que consiste
en eliminar sus caractersticas peligrosas por medio de reacciones qumicas que reducen
notablemente su solubilidad y movilidad, y eliminan prcticamente su toxicidad.
Para ello las pilas sern colocadas en bolsas plsticas, donde se colocar el
correspondiente agente qumico estabilizador. Luego las bolsas sern termoselladas.
Por lo general, los compuestos inorgnicos, son los de uso mas extendido en las
estabilizacin de estos residuos slidos. Algunas reacciones tpicas son:
a) Plomo
Agente de estabilizacin:
a.1) Hidrxido de calcio.
a.2) Sulfuros de sodio.
b) Acido Sulfrico
b.1) Agente de estabilizacin: Hidrxido de Sodio.
c) Cadmio
Agente de estabilizacin: Carbonato de Sodio.
d) Mercurio
Agente de estabilizacin: Sulfuro de Sodio, Sulfuro de Calcio.
2 - Las bolsas termoselladas, y con el estabilizador, sern colocadas en un repositorio
especialmente acondicionado que limita totalmente la posible migracin de
contaminantes, pues los asla y elimina la exposicin a la lixiviacin.
Este repositorio se ubicar la Norte del ncleo urbano en zona de bardas. El lugar ser
convenientemente sealizado.
1 - Contrapiso de Pendiente
2 - Terreno natural compactado
3 - Hormign de limpieza
4 - Polietileno de 200 micrones
5 - Pared de hormign armado
6 - Membrana de polietileno de Alta densidad
7 - Bolsas con pilas estabilizadas en masa de hormign
El proceso planteado, evita mediante tres barreras de seguridad (estabilizador qumico bolsa de polietileno - repositorio) todo peligro de contaminacin y asegura que esta
situacin se mantenga a lo largo del tiempo.