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Introduccin

Desde el punto de vista Fisicoqumico los conductores ms importantes son los


del tipo electrolticos, es decir los electrolitos; estos se distinguen de los
conductores electrnicos, como los metales por el hecho de que el paso de una
corriente elctrica va acompaada por el transporte de materia.
Cuando pasa una corriente elctrica a travs de un conductor electrolito, el
transporte de materia se manifiesta en las discontinuidades del sistema. Por
ejemplo, si en una disolucin acuosa diluida en un cido se sumergen dos
alambres, preferentemente de platino, unidos a los 2 polos de una batera
voltaica que acta como fuente de corriente, se desprenden en los alambres
burbujas de hidrogeno y oxigeno respectivamente, si la disolucin electroltica
contuviera una sal de cobre o plata se liberara el metal correspondiente en
lugar de hidrogeno. Los fenmenos asociados con la electrlisis fueron
estudiados por Faraday y la nomenclatura que utiliz y que se emplea todava
fue ideado por Whewell.
Las celdas electroqumicas se usan principalmente con dos fines:
Convertir la energa qumica en elctrica
Convertir la energa elctrica en qumica
En las pilas secas comunes y en el acumulador de plomo tenemos
convertidores de energa qumica en elctrica, mientras que en la carga de la
batera de almacenamiento y en la purificacin electroltica del cobre se utiliza
la energa elctrica para realizar una accin qumica. Una celda es un
dispositivo simple de dos electrodos y un electrolito capaz de dar electricidad
por la accin qumica dentro de la celda, o de producir una accin qumica por
el paso de electricidad a su travs. Una batera, por otra parte, es una
combinacin de dos o ms celdas dispuestas en serie o en paralelo. As el
acumulador de plomo es una batera constituidas por tres celdas conectadas
en serie.
El mtodo mas comn de determinar la diferencia de potencial entre dos
puntos cualesquiera en un circuito elctrico es el de conectar un voltmetro
entre aquellos, leyndose directamente el voltaje con el instrumento

Electroqumica
Es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa
elctrica y la energa qumica. En otras palabras, las reacciones qumicas que
se dan en la interfase de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede
ser un metal o un semiconductor) y un conductor inico (el electrolito) pudiendo
ser una disolucin y en algunos casos especiales, un slido.
Cual es la aplicacin de la electroqumica e la industria.
La industria moderna no podra funcionar como lo hace hoy en da sin las
reacciones de electrlisis. Muchos elementos se producen casi exclusivamente
por electrlisis, por ejemplo, el aluminio, el magnesio, el cloro y el flor. Entre
los compuestos qumicos producidos por electrlisis estn el NaOH, K2Cr2O7,
KMnO4, Na2S2O8 y gran nmero de compuestos orgnicos.
Afino electroltico
El afino electroltico de metales, implica el depsito de metal puro en un ctodo,
a partir de una disolucin conteniendo el in metlico. El cobre que se obtiene
por tostacin de sus minerales tiene bastante pureza para algunas aplicaciones
como tuberas, pero no las suficientes para aplicaciones que requieren una
gran conductividad elctrica. Para estas ltimas hace falta cobre con una
pureza superior al 99,5%.
Se toma como nodo un trozo de cobre impuro y como ctodo una lmina
delgada de cobre metlico puro. Durante la electrlisis el Cu2+ producido en el
nodo se desplaza a travs de una disolucin de cido sulfrico y sulfato de
cobre hasta el ctodo, donde se reduce a Cu(s). El ctodo de cobre puro
aumenta su tamao, mientras que el trozo de cobre impuro se consume.
La Electroqumica como ciencia que se encarga de estudiar la transformacin
de la energa elctrica en energa qumica y viceversa, est siendo
ampliamente utilizada en la actualidad debido al desarrollo tecnolgico que
vivimos. Los avances en electrnica y nanotecnologa han permitido la
aparicin de una instrumentacin cada vez ms sofisticada, potenciando

extraordinariamente la investigacin electroqumica experimental. En la


actualidad se requiere cada vez ms de tcnicas analticas y dispositivos que
permitan la deteccin de diferentes sustancias que afectan la salud de las
personas y la calidad de los alimentos y aguas que consume la poblacin
humana. La deteccin de estas sustancias que atentan contra la calidad de
vida del ser humano es un problema analtico de la mxima importancia en la
actualidad originado por un problema de salud pblica. Las tcnicas
electroqumicas, sensibles y selectivas podran ser utilizadas para tal fin, y los
equipos que se emplean para desarrollarlas son econmicos si se les compara
con los que se utilizan en otras tcnicas analticas. Por ejemplo, la deteccin de
patgenos en la industria agroalimentaria y en el medioambiente a los bajos
niveles exigidos y con tiempos de anlisis mnimos con el fin de aplicar las
medidas

correctoras/sancionadoras

pertinentes,

requieren

mtodos

bioanalticos avanzados basados en el reconocimiento molecular entre un


receptor especfico y el analito. Los dispositivos analticos que se requieren
deben ser capaces de detectar y en algunos casos de cuantificar patgenos a
niveles trazas presentes en fluidos biolgicos, alimentos y muestras de inters
ambiental, debido al efecto que los mismos pueden causar en el organismo y
en nuestro medio ambiente. Actualmente esta rea tan importante para la salud
y bienestar del pueblo venezolano depende tecnolgicamente de pases
desarrollados.
La mayora de los laboratorios de anlisis clnico en nuestro pas dependen de
kits de sustancias que son suministradas por corporaciones farmacuticas
internacionales para la valoracin y cuantificacin de una variedad.
Celda Galvnica
Son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la semireaccin
de oxidacin a la semireaccin de reduccin), se produce a travs de un
circuito externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta
manera el flujo de electrones (corriente elctrica) puede ser utilizado.

Cmo funciona una celda galvnica


En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda
catdica ocurren las reducciones. El elctrodo andico, conduce los electrones
que son liberados en la reaccin de oxidacin, hacia los conductores metlicos.
Estos conductores elctricos conducen los electrones y los llevan hasta el
electrodo catdico; los electrones entran as a la semicelda catdica
producindose en ella la reduccin.
Potencia estndar
El potencial estndar de reduccin se utiliza para determinar el potencial
electroqumico o el potencial de un electrodo de una celda electroqumica o de
una celda galvnica.
Estos potenciales de reduccin vienen dados en relacin de un electrodo
estndar de hidrgeno. Los valores de los potenciales estndares de reduccin
que se presentan en la tabla son en condiciones normales o estndar, es decir:
a una temperatura de 25 C / 298.15 K, una presin de 1 atm / 100 kPa y en
una solucin acuosa con una concentracin de 1 M ( 1 molar)

Tabla de potenciales estndar


Agente oxidante
Li+ (ac) + e
K+ (ac) + e
Ba2+ (ac) + 2e
Ca2+ (ac) + 2e
Na+ (ac) + e
Mg2+ (ac) + 2e
Al3+ (ac) + 3e
Mn2+ (ac) + 2e
Zn2+ (ac) + 2e
Cr3+ (ac) + 3e
Fe2+ (ac) + 2e
Cr3+ (ac) + e
Cd2+ (ac) + 2ePbSO4 (s) + 2e
Tl+ (ac) + e
Co2+ (ac) + 2e
Ni2+ (ac) + 2e
AgI (s) + e
Sn2+ (ac) + 2e
Pb2+ (ac) + 2e
2 H+ (ac) + 2e
AgBr (s) + e
S(s) +2H+ (ac) + 2e
Sn4+ (ac) + 2e
Cu2+ (ac) + e
SO42 (ac) +4H+ (ac) +2e
Cu2+ (ac) + 2e
Cu+ (ac) + e
I2 (s) + 2 e
Fe3+ (ac) + e
Hg22+ (ac) + 2e
Ag+ (ac) + e
2 Hg2+ (ac) + 2e
NO3 (ac) +4H+ (ac) + 3e
AuCl4 (ac) + 3e
Br2 (l) + 2 e
O2 (g) + 4H+ (ac) + 4e
MnO2 (s) + 4H+(ac)+ 2e
Cr2O72 (ac) + 14H+(ac)+ 6e
Cl2 (g) + 2 e
ClO3 (ac) + 6H+(ac)+ 5e
Au3 (ac) + 3e
MnO4 (ac) + 8H+(ac) + 5e

Agente reductor
Li (s)
K (s)
Ba (s)
Ca (s)
Na(s)
Mg (s)
Al (s)
Mn (s)
Zn (s)
Cr (s)
Fe (s)
Cr 2+(ac)
Cd (s)
Pb(s) + SO4 2- (ac)
Tl(s)
Co (s)
Ni (s)
Ag(s) + I (ac)
Sn (s)
Pb (s)
H2 (g)
Ag(s) + Br (ac)
H2S (ac)
Sn2+ (ac)
Cu + (ac)
SO2 (g) +2 H2O
Cu (s)
Cu (s)
2 I (ac)
Fe 2+(ac)
2 Hg (l)
Ag (s)
2Hg2+ (ac)
NO(g) + 2H2O
Au (s) + 4 Cl (ac)
2 Br (ac)
2H2O
Mn2+ (ac) +2H2O
2 Cr3+ (ac) + 7H2O
2 Cl (ac)
Cl2(g) + 3H2O
Au (s)
Mn2+ (ac) +4H2O

Ered (V)
- 3.05
- 2.93
- 2.90
- 2.87
- 2.71
- 2.37
- 1.66
- 1.18
- 0.76
- 0.74
- 0.44
- 0.41
- 0.40
- 0.36
- 0.34
- 0.28
- 0.25
- 0.15
- 0.14
- 0.13
0.00
0.07
0.14
0.15
0.15
0.20
0.34
0.52
0.53
0.77
0.79
0.80
0.92
0.96
1.00
1.07
1.23
1.23
1.33
1.36
1.47
1.50
1.52

PbO2(s)+SO42 (ac)+4H++2e
PbSO4 (s) +2H2O
+

H2O2 (ac) + 2H (ac)+ 2e


2H2O
3+

Co (ac) + e
Co 2+ (ac)

F2 (g) + 2 e
2 F (ac)
DISOLUCIN BSICA

Fe(OH)2 (s) + 2 e
2 Fe (s) + 2 OH (ac)

2 H2O + 2 e
H2 (g) + 2 OH (ac)
Fe(OH)3 (s) + e
Fe(OH)2 (s) +OH(ac)
S (s) + 2e
S2- (ac)

Cu(OH)2 (s) + 2 e
Cu (s) + 2OH(ac)
CrO4 2 (ac) + 4 H2O + 3e
Cr(OH)3 (s)+5 OH(ac)
NO3 (ac) + 2 H2O + 2e
NO2 (ac) + 2OH (ac)
ClO4 (ac) + H2O + 2e
ClO3(ac) + 2OH (ac)

O2 (g) + 2 H2P + 4e
4 OH (ac)
ClO3 (ac) + 3H2O + 6e
Cl (ac) + 6 OH (ac)
ClO (ac) + H2O + 2e
Cl (ac) + 2 OH (ac)

1.68
1.77
1.82
2.87
- 0.88
- 0.83
- 0.56
- 0.43
- 0.22
- 0.12
0.01
0.36
0.40
0.62
0.89

Ecuacin de potencia estndar


La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un
electrodo fuera de las condiciones estndar (concentracin 1 M, presin de 1
atm, temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al cientfico alemn
Walther Nernst, que fue quien la formul en 1889.

Donde:

E es el potencial corregido del electrodo.

E el potencial en condiciones estndar (los potenciales se encuentran


tabulados para diferentes reacciones de reduccin).

R la constante de los gases.

T la temperatura absoluta (escala Kelvin).

n la cantidad de mol de electrones que participan en la reaccin.

F la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol).

Ln(Q) es el logaritmo neperiano de Q que es el cociente de reaccin.

As para la reaccin: a*A + b*B c*C + d*D, la expresin de Q es:

Celda de concentracin potencial estndar y constante del equilibrio

Constante de equilibrio
Constante de equilibrio est dada por:

Celda electrolticas
Son aquellas en las cuales la energa elctrica que procede de una fuente
externa provoca reacciones qumicas no espontneas generando un proceso
denominado electrlisis. Las celdas electrolticas constan de un recipiente para
el material de reaccin, dos electrodos sumergidos dentro de dicho material y
conectados a una fuente de corriente directa.
Galvanoplastia
Proceso electroqumico por el cual se deposita una capa fina de metal sobre
una base generalmente metlica. Los objetos se galvanizan para evitar la
corrosin, para obtener una superficie dura o un acabado atractivo, para
purificar metales (como en la refinacin electroltica del cobre), para separar
metales para el anlisis cuantitativo o como es el caso de la electrotipia, para
reproducir un molde. Los metales que se utilizan normalmente en
galvanotecna son: cadmio, cromo, cobre, oro, nquel, plata y estao. Las
cuberteras plateadas, los accesorios cromados de automvil y los recipientes
de comida estaados son productos tpicos de galvanotecnia.
En la galvanoplastia se traslada iones metlicos desde un nodo a un ctodo
en un medio lquido, compuesto fundamentalmente por sales metlicas y
ligeramente acidulado.

Desde el punto de vista de la fsica, es la electro deposicin de un metal sobre


una superficie para mejorar sus caractersticas. Con ello se consigue
proporcionar dureza, duracin, o ambas.
Mediante esta operacin se cubren objetos metlicos con un metal distinto por
ejemplo, el oro o la plata obteniendo de esta manera objetos de muy Finos
detalles, y de un recubrimiento homogneo y de alya durabilidad, dado que la
adherencia de la Plata o el Oro es muy fuerte, y no se cae.
Ejemplo: una celda de plateado contiene una disolucin de una sal de plata
(cianuro de plata) y un nodo de plata. En el ctodo se coloca el objeto que se
va a platear.
Electro plateado. Un objeto puede rodearse de una capa de metal en una celda
electroltica como esta. El electrolito contiene iones de metal y el objeto se
coloca como ctodo, para que ah se depositen esos iones al ganar electrones.
El nodo de plata se conecta el electrodo positivo de la fuente de energa
elctrica, y el ctodo al negativo. Las reacciones son:
Ctodo (reduccin) Ag+ + e- ----- Ag (recubre el objeto)
nodo (oxidacin) Ag ----- Ag+ + eAspectos cualitativos de la electrolisis
Para predecir que tipo de reacciones se producirn en el nodo y ctodo de
una celda electroltica con un determinado electrolito hay que tener en cuenta:
Sobrepotencial: potencial adicional con respecto al calculado para
conseguir una determinada reaccin en los electrodos
Reacciones competitivas: son las distintas reacciones que se producirn
dentro de una celda electroltica, pero dependen del potencial aplicado
para que estas se produzcan o no.
.

Ley de Ampere
La ley de Ampere explica, que la circulacin de la intensidad del campo
magntico en un contorno cerrado es igual a la corriente que lo recorre en ese
contorno.
Es vlida slo para corrientes estables y es til exclusivamente para calcular el
campo magntico de configuraciones de corrientes que tienen un alto grado de
simetra.
Esta ley se expresa de la siguiente manera:

(1
La integral del primer miembro es la circulacin o integral de lnea del campo
magntico a lo largo de una trayectoria cerrada, y:
0 es la permeabilidad del vaco
dl es un vector tangente a la trayectoria elegida en cada punto
IT es la corriente neta que atraviesa la superficie delimitada por la
trayectoria, y ser positiva o negativa segn el sentido con el que
atraviese a la superficie.
Esto indica que la circulacin del campo magntico B producido por una espira
de corriente, a lo largo de una curva C concatenada con la espira, es 0 veces
la corriente I de la espira. A tal curva se la denomina curva de Ampere, o curva
amperiana.
Aplicabilidad
Una de las aplicaciones de la ley de Ampere es que permite calcular campos
magnticos en situaciones de alta simetra.
As, de manera sencilla permite hallar:
El campo magntico de un hilo infinito por el cual circula una corriente.
El campo magntico de un cable cilndrico de radio a por el cual circula
una densidad de corriente

El campo magntico de un solenoide ideal de radio a, con nmero de


espiras por unidad de longitud, por las que circula una corriente.
Ley de Faraday
La fuerza electromotriz E inducida en un circuito es directamente proporcional
al nmero de espiras N y a la variacin del flujo magntico, d flujo con respecto
al tiempo t que atraviesa dicho circuito.
Esta ley se expresa como:
E = - N * d flujo / d tiempo
La ley de Faraday dice que la tensin es igual a las espiras del bobinado por la
derivada del flujo respecto del tiempo.
Aplicabilidad
La ley de Faraday es una de las 4 leyes fundamentales del electromagnetismo
y en la vida cotidiana se ve reflejado en cualquier motor elctrico. Como por
ejemplo: un generador, un electroimn y todo aquello que tiene aplicacin
elctrica a travs del electromagnetismo.
Corrosin
Es el deterioro de un material a consecuencia de un ataque electroqumico por
su entorno. De manera ms general, puede entenderse como la tendencia
general que tienen los materiales a buscar su forma ms estable o de menor
energa interna. Siempre que la corrosin est originada por una reaccin
electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar depender en
alguna medida de la temperatura, de la salinidad del fluido en contacto con el
metal y de las propiedades de los metales en cuestin. Otros materiales no
metlicos tambin sufren corrosin mediante otros mecanismos. El proceso de
corrosin es natural y espontneo.

La corrosin es una reaccin qumica (oxidorreduccin) en la que intervienen


tres factores: la pieza manufacturada, el ambiente y el agua, o por medio de
una reaccin electroqumica.
Por que se produce la corrosin
El proceso de corrosin implica el retorno de los elementos a su estado
primitivo de minerales.
La mayora de los metales (son excepciones: Cu, Pt, Ag, Au, etc.) se
encuentran en la naturaleza como minerales (xidos, sulfatos, carbonatos,
silicatos, etc.), formando menas. Es este su estado de equilibrio de energa
mnima.
El hombre, mediante procesos metalrgicos en los que les aporta energa, los
reduce a su estado metlico (valencia cero) siendo este un nivel de energa
superior e inestable; es por eso que los metales tienden a retornar a su estado
natural en contacto con ciertos medios.
Los productos de corrosin de metales en contacto con la atmsfera son las
formas iniciales en que se encuentran en la naturaleza.
Los metales nobles permanecen inalterables en estas condiciones. Estos dos
hechos confirman que la reaccin de corrosin es un retorno a los estados de
equilibrio (energa mnima), en que los elementos se encuentran en la
naturaleza.
Podemos decir por lo tanto que un metal en contacto con un medio
determinado, a presin y temperaturas determinadas, tendr posibilidad de
corroerse, si a su reaccin corresponde un (variacin de energa libre) sigma G
< 0.
Si sigma G > 0 en una cierta circunstancia, podemos afirmar que la
reaccin no se producir y el metal permanecer in atacado.
Si sigma G < 0 la reaccin se puede producir, pero an debemos
analizar la velocidad de esta reaccin.

Cuales son el mecanismo o los mtodos para prevenir la correccin


Debido a su grado relativamente alto de resistencia, el acero tiene muchas
ventajas como material de construccin, por lo que los productos de acero se
han utilizado en una gran variedad de aplicaciones.
Sin embargo, el problema ms comn con la utilizacin de acero en un entorno
marino es su susceptibilidad a la corrosin. Por lo tanto, para una utilizacin
ms efectiva de acero es necesario poseer algunos conocimientos de los
fenmenos de corrosin y sobre los mtodos existentes de proteccin contra
los mismos.

Al encarar un problema de corrosin debemos trabajar con 4 tipos de


variables:
Variables de proceso
Entre las variables de proceso que afectan a la corrosin podemos mencionar:
Concentracin de in agresivo, impurezas, temperaturas, pH, aireacin,
velocidad de flujo, arranques y paradas, inhibidores. En cada caso es necesario
estudiar la influencia de cada uno en el proceso particular, prestando especial
atencin a los valores que puedan alcanzar fuera del rgimen estacionario.
Es interesante mencionar brevemente a los inhibidores. Estas son sustancias
que reducen la corrosin al agregarse al medio en una muy pequea
proporcin. Se los puede clasificar en catdicos, andicos y mixtos.
Los inhibidores catdicos actan polarizando la reaccin catdica mediante la
restriccin del acceso de oxgeno, o aumentando el sobrepotencial de
hidrgeno de la superficie.
Entre estos inhibidores encontramos sales de magnesio, manganeso, zinc y
nquel.

Estos inhibidores forman una pelcula protectora sobre la superficie y, si bien no


son tan efectivos como los andicos, no presentan los problemas de stos que
veremos a continuacin.
Los inhibidores andicos retardan la reaccin andica. Fue den ser sustancias
oxidantes (cromatos, nitratos, sales frricas) que producen pasividad, o
formadores de pelculas de precipitados de productos de corrosin en el rea
andica (lcalis, fosfatos, silicatos) Cuando se hallan en cantidades
insuficientes pueden ser peligrosos ya que, cualquier interrupcin en la pelcula
resultar en la formacin de una pequea rea andica en la que la densidad
de corriente, y consecuentemente la intensidad del ataque, sera muy grande.
Variables de diseo
Un buen diseo puede evitar problemas de corrosin del tipo de corrosin en
grietas, galvnica, corrosin-erosin, bajo tensiones.
En general hay que estudiar el flujo y sus condiciones de turbulencia,
estanqueidad, etc
Proteccin
Los mtodos de proteccin andica y catdica son ampliamente usados en la
industria para controlar la corrosin.
La proteccin catdica implica hacer comportar toda la superficie como ctodo,
por medio de una corriente impresa o un nodo de sacrificio.
En el primer caso se aplica una corriente opuesta a la originada por la
distribucin del metal, y de un valor superior a esta.

La utilizacin de un nodo de sacrificio (manganeso, zinc, aluminio) se basa en


los principios de corrosin galvnica.
Seleccin de materiales
.

Conclusin
Los procesos qumicos son de una gran importancia tanto a nivel industrial
como a nivel ecolgico y natural.
Con el desarrollo de este trabajo presentado pudimos conocer un poco mas
sobre la electroqumica y los puntos relacionados con ella. Tambin
aprendimos sobre las leyes de Faraday y su aplicacin en la electroqumica.
Para dar a entender mejor este trabajo quisimos desarrollar las definiciones de
electrolito y electrodo.

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