TRAZADO DE CURVAS DE POLARIZACIN.

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Para trazar una curva de polarizacin experimentalmente, es necesario controlar el

Electrones
potencial de Electrodo, para poder
medir la corriente correspondiente a cada polarizacin
POTENCIOSTATO

andica y catdica. El aparato que cumple con esa funcin es el Potenciostato, consistente
en una fuente de tensin regulada con tres electrodos: el Electrodo de Trabajo, que es el
metal en estudio, el Electrodo de Referencia, usado para medir el potencial del electrodo
de trabajo y el Contraelectrodo, cuya funcin es estrictamente proveer una superficie de
reaccin para compensar la generacin o consumo de cargas elctricas que ocurren en el
electrodo de trabajo. La Fig. 1 ilustra el dispositivo.

Iones

Fig. 1: Esquema de trabajo de un potenciostato. Ejemplificado con polarizacin andica.

Con el objeto de mantener el potencial de electrodo en un valor constante prefijado, la

fuente del potenciostato aplica un voltaje V entre el electrodo de trabajo (ET) y el
contraelectrodo (CE), mientras simultneamente mide el potencial de electrodo de trabajo
(E), por medio de un milivoltmetro y usando el electrodo de referencia ER. La fuente
ajustar el valor de V hasta que compruebe que el potencial E ha llegado al valor deseado,
produciendo nuevos ajustes en V para compensar toda desviacin que se produzca en este
ltimo. Dada la velocidad de la respuesta de los componentes electrnicos, en la prctica
estos ajustes son instantneos, por lo que se puede estimar que el electrodo de trabajo
permanece a potencial E constante (potenciostatizado). Las reacciones que se produzcan al
potencial E en el electrodo de trabajo traern aparejadas la produccin o consumo de
electrones, los que circularn por el circuito electrnico hasta o desde el contraelectrodo,
donde debern ser consumidos o producidos en una reaccin de sentido opuesto a la que
ocurre en el electrodo de trabajo, por lo que el contralectrodo deber estar a un potencial de
electrodo tal que permita generar la reaccin complementaria necesaria. Para que el aparato

pueda llevar a cabo su trabajo, la fuente variable debe ser capaz de aplicar el voltaje V
necesario para sostener el potencial de electrodo del ET, el potencial de electrodo del CE y
tambin para compensar otros sobrepotenciales que surjan, como eventuales cadas
hmicas en la solucin de estudio. La intensidad de la reaccin producida en el ET se mide
directamente detectando la corriente elctrica I con un ampermetro insertado en el circuito
de CE. Para distintos valores prefijados de E se mide la corriente que circula I y se tienen
los datos necesarios para trazar la curva de polarizacin.

(A) 5

(B)

Contacto elctrico

Tubo aislante (vidrio)

6
Resina aislante

Probeta metlica

6
Fig. 2: (A) Esquema de una celda de corrosin: (1) boca de entrada de la probeta; (2) receptculo para
el electrodo de referencia; (3) borne de contacto del contraelectrodo; (4) entrada de gases para
deaireado, etc.; (5) salida de gases y (6) entrada y salida de fluido termostatizante por la camisa de la
celda. (B) esquema de probeta.

La Fig. 2 muestra una cuba de las habitualmente utilizadas para el trazado de curvas de
polarizacin y un diseo sencillo para la conexin de una probeta. El contraelectrodo puede
ser de cualquier material que permita realizar la reaccin electroqumica opuesta a la del
electrodo de trabajo. Habitualmente se utiliza un alambre de platino, ya que es un metal
noble que no se corroer cuando se tracen curvas catdicas en las que el contraelectrodo
estar polarizado andicamente (la reaccin andica en el contraelectrodo no
necesariamente es la disolucin del metal, sino que puede ser, por ejemplo, la evolucin de
oxgeno a partir de los oxhidrilos del agua sobre su superficie).
Otros dispositivos que ayudan para este tipo de ensayos son: generadores de funcin rampa,
que permiten variar el potencial de electrodo en forma continua en lugar de aplicarlo punto
por punto, purificadores de nitrgeno para el desgasado de soluciones, con el objeto de
eliminar el oxgeno en algunos experimentos, registradores grficos, conversores
analgico-digital que permiten el control y procesamiento por PC, etc.