MATERIALES CRISTALINOS

14 NOVIEMBRE 2014

LORENA GILAVERT GUTIRREZ

NDICE
INTRODUCCIN. SLIDOS CRISTALINOS ................................................................................... 1
PROPIEDADES ELCTRICAS DE LOS MATERIALES ...................................................................... 2
CONDUCTORES ELECTRNICOS ............................................................................................ 2
ESTADOS DE ENERGA DE LOS ELECTRONES EN UN SLIDO CRISTALINO ............................ 2
ESTRUCTURA Y CONDUCTIVIDAD ELECTRNICA .................................................................. 3
SINTONA DE LA CONDUCTIVIDAD ELECTRNICA DE SEMICONDUCTORES ......................... 3
SEMICONDUCTORES Y MICROELECTRNICA ........................................................................ 4
SEMICONDUCTORES A METALES Y SUPERCONDUCTORES ................................................... 4
SUPERCONDUCTORES ........................................................................................................... 4
CONDUCTORES INICOS ........................................................................................................... 5
MATERIALES PIEZOELCTRICOS Y DERIVADOS.......................................................................... 5
CRISTALES LQUIDOS ............................................................................................................. 6
REFERENCIAS ............................................................................................................................. 6

INTRODUCCIN. SLIDOS CRISTALINOS

El mundo de los slidos cristalinos es muy amplio. Los encontramos en la naturaleza, en los minerales y
rocas, donde algunos cristales son particularmente grandes, como en las piedras preciosas. Tambin los
encontramos en muchos de los objetos que nos rodean, en el acero o en el aluminio, en los que el
material es un conjunto de dominios cristalinos "pegados" entre s, como se ve en la imagen
microscpica del acero.
Un slido cristalino puede pensarse como un arreglo peridico de un grupo representativo de tomos,
molculas o iones. Esto nos permite construir un cristal mediante una estructura mnima, llamada celda
unidad, que trasladamos por el espacio -como si construyramos una pared azulejada a partir de un
nmero mnimo de azulejos que se repiten-, y enfocarnos en un nmero pequeo de tomos, molculas
o iones para describir sus propiedades.
La importancia tecnolgica de los slidos cristalinos est en relacin con sus propiedades elctricas,
pticas o magnticas que son distintivas de las estructuras peridicas y en base a las cuales se fabrican
muchos dispositivos de la vida actual: lseres, dispositivos emisores de luz (LED), fotmetros, celdas
solares, transistores, chips, pantallas de TV, transformadores, sensores de temperatura o de humedad.
Todas estas propiedades estn relacionadas con la estructura del material y con la distribucin de los
electrones de valencia de los tomos que forman parte del cristal. Lo ms interesante de los slidos
cristalinos es que sus propiedades se pueden alterar o sintonizar controlando, mediante la sntesis, la
cantidad de defectos o de impurezas en el cristal. Si bien los slidos cristalinos tienen muchos usos por
sus propiedades mecnicas, trmicas o magnticas, en este fascculo nos referiremos slo a las
propiedades elctricas y pticas. Esta eleccin se basa en que en estas propiedades es donde ms se
manifiesta la importancia de la cristalinidad y de la sintona por medio de la sntesis. En ambos casos
mostraremos la relacin entre la propiedad, la estructura y la composicin del slido y su aplicacin en
los llamados dispositivos de estado slidos, como los empleados en microelectrnica o en algunos
lseres.

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PROPIEDADES ELCTRICAS DE LOS MATERIALES

Las propiedades elctricas estn relacionadas con el desplazamiento de partculas cargadas: iones y
electrones. Este desplazamiento normalmente se manifiesta como una corriente elctrica, es decir, por
el transporte de partculas con carga a travs del material. Para que las partculas cargadas se desplacen
es necesario entregar trabajo elctrico, y lo usual es referir esta energa como una diferencia de
potencial entre los extremos del material. Eso es lo que hacemos cuando conectamos un equipo a la red
domiciliaria de energa elctrica.

Conductores
electrnicos:
transportan
electrones a lo largo del material.
Conductores inicos o electrolitos slidos:
transportan iones a lo largo del material.
Piezoelctricos, optoelctricos, cristales
lquidos: al modificar la celda unidad, se
produce una variacin de dipolos elctricos,
sin transporte neto de carga.

Conductividad a 25C (-1cm-1).

CONDUCTORES ELECTRNICOS
Los conductores electrnicos se clasifican en metales, semiconductores y aislantes de acuerdo con el
valor de la conductividad elctrica (que se designa con la letra ).
Para que un material sea un conductor electrnico, para que los electrones se transporten, se requieren
electrones libres, poco ligados a los tomos. Los electrones son partculas cunticas: slo pueden existir
en estados bien definidos de energa y, por lo tanto, para ser transportados es necesario que haya
estados de energa "permitidos" vacos muy prximos a los estados de energa ocupados por los
electrones. De este modo, al entregar una pequea cantidad de energa extra, por ejemplo, aplicando
una diferencia de potencial conectando el material a una fuente elctrica, los electrones pueden ir
ocupando los estados vacos y transportarse a travs de ellos.

ESTADOS DE ENERGA DE LOS ELECTRONES EN UN SLIDO CRISTALINO

La distribucin de electrones en un slido cristalino resulta del enlace entre los tomos que lo
componen. Cualitativamente, el modelo de enlace en los slidos se construye del mismo modo que en
las molculas, pero teniendo en cuenta que se trata de una molcula con un nmero muy grande de
23
tomos, del orden de un mol de tomos (del orden de 10 tomos).
La construccin de orbitales moleculares partir de la combinacin de orbitales atmicos (visto en el
fascculo anterior) tambin permite visualizar la estructura electrnica de los slidos cristalinos.
Imaginemos por un momento que es posible que exista una cadena de n tomos de hidrgeno, donde la
distancia entre dos tomos es siempre la misma. Cul sera la configuracin electrnica de este arreglo
peridico de tomos de hidrgeno? Para construirla vamos agregando de a uno los tomos de
hidrgeno: hacemos H+H, H2+H, H3+H, ... y obtenemos la configuracin electrnica de H2, H3, H4, ..., Hn
que se ve en la figura correspondiente.
La conclusin ms importante de este
experimento mental es que para un
sistema de n tomos enlazados (con n un
nmero muy grande), los n niveles de
energa de los electrones son muy
prximos entre s y prcticamente forman
un continuo o banda de energa permitida
para los electrones. El concepto de banda
es exclusivo de un sistema peridico.
Una banda que no se encuentre totalmente llena, como la obtenida para la hipottica cadena peridica
Hn, nos dice que con un pequeo aporte de energa los electrones pueden moverse a lo largo del slido,
comportndose como electrones "libres". Podemos decir que la hipottica cadena Hn es un metal como lo son el cobre (Cu), el sodio (Na), ReO3, RuO2 o polmeros como poliacetileno o polipirrol-, que
tambin presentan una banda ancha parcialmente ocupada por electrones.

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Cuanto ms ancha es una banda parcialmente llena, hay ms estados de energa accesibles a los
electrones y el transporte es ms eficaz. El ancho de la banda refleja el grado de solapamiento de los
orbitales atmicos; las bandas son anchas cuando el solapamiento es grande y, por el contrario, las
bandas angostas indican que el solapamiento es pobre.
Los semiconductores tienen propiedades elctricas intermedias entre los aislantes y los metales. La
diferencia fundamental entre metales y semiconductores es que a bajas temperaturas los metales son
buenos conductores, pero los semiconductores no lo son.

ESTRUCTURA Y CONDUCTIVIDAD ELECTRNICA

La construccin de la estructura de bandas parte de la
suposicin de un slido cristalino ideal (infinito y sin
defectos). De acuerdo con este mismo supuesto, por
qu el grafito es un metal y el diamante un aislante, si
ambos son slidos cristalinos compuestos por tomos
de carbono? La diferencia entre grafito y diamante es
la estructura cristalina. En el grafito, cada tomo de
carbono est unido a otros tres en el mismo plano
por enlaces idnticos. Las interacciones entre los
planos consecutivos son dbiles por estar bastante
alejados unos de otros, por lo que podemos pensar el
grafito como un slido en dos dimensiones; un metal en la direccin paralela a los planos y un aislante
en la direccin perpendicular. En el diamante, cada tomo de carbono est unido a otros cuatro, muy
prximos entre s (1,54 ) por enlaces idnticos. Esta diferencia en los enlaces introduce diferencias en
la estructura de bandas y, por lo tanto, en sus propiedades elctricas.
La estructura de bandas tambin est relacionada con la naturaleza de los tomos. Comparemos los
slidos de los elementos del grupo del carbono: carbono (C), silicio (Si), germanio (Ge), estao (Sn).
Todos poseen la misma estructura que el diamante. Al bajar en el grupo pasamos de aislante (diamante,
Eg = 5,5 eV) a metlico (estao).

SINTONA DE LA CONDUCTIVIDAD ELECTRNICA DE SEMICONDUCTORES

Hasta aqu nos hemos referido a slidos cristalinos puros. Si nos apartamos un poco de esta condicin,
agregando cantidades definidas de algn otro elemento, sin alterar la estructura cristalina del slido,
podemos variar la conductividad electrnica en forman controlada.
Al incorporar muy pequeas cantidades de tomos extraos en un semiconductor, segn cul sea el
mtodo de incorporacin, estos pueden ubicarse en intersticios de la red o sustituir algunos de los
tomos del slido. Estos tomos incorporados actan como defectos puntuales e introducen nuevos
estados de energa para los electrones en el slido, que estn localizados en el entorno del tomo
extrao (no ms all de 4 o 5 distancias atmicas).
Tomemos como ejemplo el silicio, un semiconductor con Eg = 1,12 eV. Se puede sustituir una cierta
cantidad de tomos de silicio por tomos de fsforo (P) para obtener un silicio dopado con fsforo que
presenta estados electrnicos cerca de BC. El silicio tiene 4 electrones en su capa de valencia mientras
que el fsforo tiene 5. El electrn en exceso de cada tomo de fsforo incorporado es compartido por
todo el slido, y pasa a ser un electrn en la banda
de conduccin del silicio.
Los semiconductores que por defectos contienen
electrones en la banda de conduccin son
semiconductores tipo n. Por el contrario, el silicio
dopado con galio presenta estados localizados
cerca de BV. El galio tiene 3 electrones en la capa
externa y, en este caso, el dficit de electrones por
cada tomo de galio incorporado al slido es
provisto por la totalidad del slido que enva
electrones desde la banda de valencia. Este es un
semiconductor tipo p.
Esquema de bandas para C y Sn con estructura de diamante.

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En los semiconductores tipo n, la conduccin depende de electrones (partculas con carga negativa) que
se mueven por estados en la banda de conduccin. En el caso de los semiconductores tipo p, la
conduccin depende de huecos (estados electrnicos no ocupados que se comportan como partculas
con carga positiva) que se mueven por estados de la banda de valencia.

SEMICONDUCTORES Y MICROELECTRNICA
Uno de los aspectos interesantes de los semiconductores es el contacto entre un semiconductor tipo n y
un semiconductor tipo p, o juntura p-n. Esta es la base de la microelectrnica. Los chips de un
procesador, los circuitos integrados que encontramos en un equipo de audio, en un lavarropas, en un
reloj o en el tablero del auto, los LED verdes, amarillos o rojos que indican un equipo encendido, los
lseres lectores de un CD o del cdigo de barras, las celdas solares que se emplean para recargar
bateras, los sensores de luz: todos estos dispositivos estn fabricados sobre la base de combinaciones
de semiconductores p y n. Qu sucede cuando se produce una juntura p-n? Como la concentracin de
electrones en cada semiconductor es diferente, los electrones tienden a pasar del tipo n al tipo p, ms
pobre en electrones. Lo mismo ocurre con los huecos, que tienden a pasar del tipo p al tipo n, ms
pobre en huecos. Cuando se alcanza el equilibrio cesa el flujo neto de partculas cargadas.

SEMICONDUCTORES A METALES Y SUPERCONDUCTORES

Hay materiales que presentan muy baja conductividad, pero por agregado de cantidades apreciables de
otros elementos pasan a tener conduccin metlica. Esto se observa, por ejemplo, en el In 2O3 cuando se
le agrega Sn. Como el In2O3 es transparente y no se colorea por
agregado de Sn, este material, In2O3Sn, se emplea para hacer
electrodos y contactos transparentes que se utilizan en las celdas
solares o para la fabricacin de ventanas inteligentes que se
oscurecen segn el gusto del usuario. Para obtener este tipo de
metales es necesario que el slido que incorpora el tercer elemento
presente una estructura muy abierta. As no se distorsiona y
mantiene la estructura.
Los slidos cristalinos, semiconductores o aislantes, que estn
compuestos por tomos muy grandes y muy pequeos, como los
xidos de los elementos del 4 y 5 perodo de la Tabla Peridica,
presentan estructuras cristalinas muy abiertas.
Estructura de WO3.

SUPERCONDUCTORES
La superconductividad fue observada por primera vez por Heike K. Onnes en 1911. La conductividad de
los metales decrece al bajar la temperatura porque disminuye la posibilidad de que los electrones
choquen con la red que est vibrando. Pero enfriando mercurio (Hg) a temperaturas cercanas a 4,2 K,
Onnes observ que la resistividad del metal caa prcticamente a cero. Este fenmeno de

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superconductividad se supone que ocurre cuando los electrones se mueven a travs del cristal en forma
concertada con las vibraciones de la red.
Desde entonces se han encontrado cientos de compuestos basados en estructuras de perovskita
conteniendo tomos de Cu y de lantnidos que son superconductores por encima de los 100 K. En 1986,
Bednorz y Mller (premio Nobel de Fsica 1988) reportaron superconductividad a 35 K para La2
xBaxCuO4 y poco despus, superconductividad a 93 K para YBa2Cu3O7.
La estructura del YBa2Cu3O7 es pariente de la perovskita y se cree que la apertura de la red es lo que
permiteque las vibraciones colectivas de los tomos y el movimiento de los electrones ocurran de
manera concertada aun a temperaturas relativamente altas.

CONDUCTORES INICOS
La difusin de los iones en los slidos es normalmente bastante lenta. Esto se debe a que, para
trasladarse, los iones necesitan encontrar posiciones en la red, ya sea en vacancias o en intersticios. El
movimiento de los iones a travs de la red puede pensarse como de a saltos entre posiciones que los
-1
-1
-1
puedan alojar. Son electrolitos slidos con conductividad entre 10 y 103 cm , comparable a la de
una solucin concentrada de cloruro de sodio. Estos materiales se emplean como electrolitos en
bateras para relojes, marcapasos, cmaras de fotos, celdas de combustible, dispositivos
electrocrmicos y sensores. Para cualquiera de estas aplicaciones es imprescindible que el material no
presente conductividad electrnica (aislantes), sino que los portadores de carga sean exclusivamente
iones. Los intersticios por los que pueden circular los iones pueden ser inherentes a la red, como en el
yoduro de plata (AgI), o espacios vacos por deficiencia de uno de los componentes del slido, como en
xido de zirconio (ZrO2), deficiente en oxgeno.
2En el caso de ZrO2-x, compuesto no estequiomtrico deficiente en oxgeno, se desplazan los aniones O
+
saltando de una vacancia a otra y es un conductor aninico. En el caso del -AgI, los cationes Ag son
pequeos y por la estructura del material pueden alojarse en muchas posiciones de la red, sin que
queden retenidos, sin necesidad de vacancias.
Cuantos ms intersticios encuentren los iones en la red, ms rpido se mueven y mayor es la
conductividad. Esta es una diferencia con la conduccin electrnica, donde la conductividad, si bien
depende de la movilidad de los electrones, est determinada por la concentracin de electrones libres.
A diferencia de los metales, la conductividad de los conductores inicos aumenta cuando aumenta la
temperatura, porque a mayor temperatura los iones quedan menos retenidos en la red, y aumenta as la
movilidad de aquellos.

MATERIALES PIEZOELCTRICOS Y DERIVADOS

En los materiales piezoelctricos se genera una diferencia de potencial al producirse un pequeo
desplazamiento de los tomos por aplicacin de una perturbacin externa. Para que esto ocurra
necesitamos que el material no sea conductor electrnico y posea una estructura cristalina
suficientemente abierta como para permitir que los iones puedan desplazarse, como ocurre con las
perovskitas.
Para abordar este tipo de materiales tomemos como ejemplo el
titanato de bario (BaTiO3) y hagamos un corte en el centro del cubo,
a la altura del titanio (Ti). Si de algn modo podemos desplazar al
titanio del centro del cubo, los dipolos elctricos debidos a la
diferencia de electronegatividad en el enlace Ti-O dejan de estar
compensados. Entonces, al aplicar una fuerza externa tal que
desplace el Ti central, se separan las cargas, produciendo dipolos y
una diferencia de potencial.
Estructura de un material piezoelctrico

Los materiales piezoelctricos, como el cuarzo y el zirconato de plomo (PbZrO3), tambin son
importantes por el proceso inverso: aplicando energa elctrica podemos desplazar un objeto y
posicionarlo en forma muy precisa, a escala atmica. Esto tiene mltiples usos, como los relojes de
cuarzo -donde la energa suministrada por la pila hace vibrar un cristal de cuarzo, que a su vez posiciona
la aguja del reloj- y los parlantes de audio, entre los ms comunes. Dentro de este tipo de materiales en
los que se produce una deformacin de la estructura cristalina se encuentran tambin materiales

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piroelctricos, en los que la distorsin se produce por efecto de la temperatura, y optoelctricos, donde
la distorsin produce un gran cambio del ndice de refraccin. Dentro de este tipo de materiales, los
cristales lquidos tambin presentan estas propiedades.

CRISTALES LQUIDOS
Las pantallas de las computadoras porttiles y de los televisores planos estn constituidas por cristales
lquidos, materiales que, si bien fluyen como si fueran lquidos, sus molculas se encuentran ordenadas
como las de un slido cristalino.
Las molculas que tpicamente forman cristales lquidos son o muy alargadas o muy planas, rodeadas de
cadenas hidrocarbonadas largas como las de los aceites. Debido a estas geometras particulares, los
cristales lquidos presentan una ordenacin anisotrpica. Las molculas planas rodeadas de cadenas
hidrofbicas se disponen en columnas que, en forma similar a monedas apiladas, pueden desplazarse
entre s. As, la viscosidad de estos cristales lquidos es menor en la direccin paralela a las molculas, ya
que necesitan menos energa para deslizarse unas respecto de las otras a lo largo de sus ejes que para
moverse lateralmente. Los cristales lquidos se convierten en lquidos istropos ("normales") cuando se
calientan por encima de una cierta temperatura caracterstica de cada material, dado que entonces las
molculas tienen la suficiente energa como para superar las atracciones que restringen su movimiento.
Los cristales lquidos pueden clasificarse segn la disposicin de las molculas en nemticos, esmcticos
o discticos. Tambin pueden clasificarse segn su modo de preparacin: los termotrpicos (o
colestricos) se forman por fusin del slido y existen durante un corto intervalo de temperatura hasta
que funden completamente convirtindose en lquidos; los cristales lquidos liotrpicos se presentan en
un intervalo de temperatura cuando ciertas sustancias se dispersan en un lquido, como algunas
soluciones acuosas de detergentes y las membranas celulares.
La mayor parte de los termotrpicos presenta molculas con un grupo central que une dos anillos
aromticos y posee enlaces dobles o triples que constituyen un ncleo con forma de varilla. La direccin
de los ejes longitudinales de las molculas se encuentra desplazada en una capa respecto de la capa
adyacente, de forma tal que la direccin de los ejes longitudinales moleculares describe una hlice.
Cuando la luz incide sobre la superficie del cristal lquido se produce la reflexin con polarizacin circular
para unadeterminada longitud de onda, que depender del avance de la hlice.
Como esto ltimo depende a su vez de la temperatura, estos cristales lquidos cambian de color al variar
la temperatura o al aplicar un potencial elctrico.
Muchas de sus aplicaciones derivan de esta variacin del color con la temperatura. Por otra parte, en
presencia de un campo elctrico cambia la orientacin de las molculas y se destruye la estructura
colestrica. Esta reorientacin produce un cambio en sus propiedades pticas, lo que se aprovecha en
las pantallas de los relojes digitales, calculadoras y computadoras.

REFERENCIAS
SMITH, William F. Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales. Ed. Mc Graw Hill. 1993.
BRICEO, Carlos Omar. Qumica. Ed. Educativa.
PULIDO ARENAS, Helena. Conferencias de Qumica I. "El Estado Slido y Propiedades de los Materiales".