INDICE

INTRODUCCION
RESUMEN
1- OBJETIVOS
2- FUNDAMENTO TEORICO
2.1.- PROPIEDADES QUIMICAS Y FISICAS
2.2. SEGURIDAD Y RIESGOS
2.3. TOXICIDAD
3- REACCIONES DE SINTESIS DEL BENZOATO DE BENCILO
3.1. SINTESIS A PARTIR DE BENZALDEHIDO
3.2. SINTESIS A PARTIR DEL BENZOATO DE SODIO
3.3. SINTESIS A PARTIR DE ACIDO BENZOICO
3.4. SINTESIS A PARTIR DE CLORURO DE ACIDO
3.5. SINTESIS A PARTIR DE BENZOATO DE METILO
3.6. SINTESIS A PARTIR DE ALCOHOL BENCILICO
4- PROCESO DE PRODUCCION
5- EL BENZOATO DE BENCILO EN LA INDUSTRIA
6- CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFIA

7-

INTRODUCCION
En aos pasados se ha visto con preocupacin un aumento significativo de la
morbilidad de la escabiosis y la pediculosis para cuyo tratamiento existen
medicamentos tradicionales tales como el benzoato de bencilo y el lindano. El
presente trabajo resume ms de 60 referencias encontradas desde inicios del
siglo hasta 1991 para la obtencin por va sinttica del benzoato de bencilo, las
cuales pueden ser aplicadas para su produccin por las plantas peruanas de
sntesis qumica farmacutica. Adems, identifica entre las vas de sntesis
halladas aquellas que usan materias primas similares y las agrupa de acuerdo
a este concepto, lo cual permite tener una panormica de los mtodos de
sntesis desarrollados, as como realizar una seleccin de los ms apropiados a
las condiciones reales de quien pretenda obtener este producto por va
sinttica.

1- OBJETIVOS
o Estudio de las diversas formas de sntesis del benzoato de bencilo.

2- FUNDAMENTO TEORICO
2.1.- PROPIEDADES QUIMICAS Y FISICAS
El benzoato de bencilo presenta una formula molecular global de
C14H12O2 con un peso molecular de 212.24388 g/mol. Es una sustancia
estable a temperatura ambiente y posee agentes oxidantes fuertes, su
uso debe ser cuidadoso ya que tambin es inflamable.
Posee una densidad de 1.118g/ml, una temperatura de fusin entre 1820, y una temperatura de ebullicin de 323, una presin de vapor de
0.00025mmHg a 25C

Molcula de Benzoato de Bencilo

Es prcticamente insoluble en agua y en algunos solventes, Al tacto es

un lquido aceitoso incoloro a la vista con olor aromtico agradable. Es
recomendable almacenarlo en un lugar resco y seco y debe mantenerse
el recipiente cerrado cuando no est en uso. El contacto con materiales
oxidantes debe ser evitado. Es usado en algunos casos como sustituto
del alcanfor en el compuesto de celuloide y plstico piroxilina, adems
se usa en lociones como pediculicida, acaricida.
Algunos sinnimos del benzoato de bencilo son:

ster benclico del cido benzoico

Ascabin
Ascabiol
Benylate
ster benzoico alcohol benclico
Fenilmetil ster de cido benzoico
Bencilo benceno carboxilato
bencilo phenylformate
fenilmetil benzoato
Scabagen
Vanzoate

3.- REACCIONES DE SINTESIS DEL BENZOATO DE BENCILO

Existen reportadas diversas vas de sntesis para la obtencin de este
producto las cuales resumiremos agrupndolas segn el intermediario de
partida.
A partir del benzaldehido:

La reaccin al Tischenko (1) para la formacin de steres a partir de

aldehidos por un proceso de oxidacin - reduccin en presencia de
aluminio de alcxidos de sodio, ha sido reportada para la obtencin del
benzoato de bencilo.
As por ejemplo O.Kamm y W.F. Kamm (2) reportaron la obtencin del
benzoato de bencilo a partir de la reaccin del benzaldehido en
presencia del alcxido, el cual fue inicialmente formado por reaccin de
alcohol benclcio con sodio metlico. F. Schmit (3) tambin reporta esta
va, pero en este caso parten de intermediarios anteriores ( alcohol
benclico tolueno ) los cuales por oxidacin producen el benzaldehido y
a partir de ste continan con un mtodo similar.
H.W. Mathenson (4) hace reaccionar el benzaldehido con un catalizador
de aluminio (EtO)3 Al (BuO)3Al disuelto en un ster; Frank J. Y F.F.Nord.
(5) utilizan tambin la va Tischenko, utilizando en este caso el Al(OEt)3
como catalizador, mientras que Sofronova, S.M.D. y colaboradores (6)
realizan la reaccin en presencia de un complejo de aluminio del tipo
[ Al(Ph-CH2O)2 OOC (Me3) ]
Yokoo Kazuiro y col. (7) reportan la obtencin del producto por la va
Tischenko utilizando en este caso C2H5LnI, donde Ln = Pr , Nd , Sm ,y en
presencia de yoduro de etilo reacciona con el benzaldehido para obtener
el ster correspondiente.
Otros autores (8) reportan la obtencin del ster aromtico con un 92 %
de rendimiento mediante dismutacin cataltica de alcxidos aromticos
( reaccin de Cannizaro ) ; el benzaldehido en tetrahidrofurano (T.H.F.) y
sodio metlico, produce el compuesto deseado luego de 1 a 3 horas de
reaccin a temperatura entre 50-55 0 C.Tambin Pasha, M..A. y col. (9)
utilizan la reaccin de aldehidos aromticos con metales para la
obtencin del producto con un rendimiento entre el 82 y el 95 % , en
este caso utilizando el sodio en hexano. P.P. Shorvigin y colab. (10)
reportan la accin de los metales sobre los aldehidos, en particular
plantea la accin del magnesio sobre el benzaldehido donde se obtiene
el PhCHOHCOPh , pero cuando el magnesio es insuficiente, entonces
produce el benzoato de bencilo.
Para la obtencin del benzoato de bencilo de alta pureza. W. F. Kamm y
colab. (11) utilizan el mtodo de Claisen partiendo de benzaldehido en
presencia de sodio, donde el benzaldehido contenga menos del 1 % de
cido benzoico.

Otra variante a partir del benzaldehido (12), es la formacin del ster

sobre un catalizador base slido como por ejemplo NaOH-SiO2 ; Al 2 O3 ;
SrO2 ; BaO2 ; SrO ; CaO. Por otro lado V. Grignard y colab. (13) utilizan
las propiedades condensantes de mezclas de alcoholatos de magnesio
para la obtencin del producto con un 45 % de rendimiento. Howard G.
Walker , Jr (14) obtiene el producto haciendo reaccionar el benzaldehido
con hidruro de sodio, obteniendo el producto con un 86,5 % de
rendimiento y alcohol benclico como producto colateral.
El benzaldehido tambin reacciona con reactivos complejos como por
ejemplo, reaccin con complejo de Sn Ti (15) obteniendo el producto
con un 45 % de rendimiento; reaccin con (Ph2PO)M; M= Na; I (16);
reaccin con complejos de rutenio RuH2(PPh3)4 (17),(18),(19),(20), por
transformacin oxidativa, lo que constituye un nuevo tipo de reaccin de
Tischenko.
Villacorta , G. y colab. (21) plantean la utilizacin del dioxido de litio tungsteno para la condensacin Claisen-Tischenko de aldehidos alifticos
y aromticos, obtenindose el producto deseado entre un 60-89 % de
rendimiento en dependencia de la relacin aldehido- complejo que se
utilice.
Hiramatsu , M. y colab. (22) reportan el uso del butil - ltio en presencia
del 2,5 dehidroanisol para la obtencin del benzoato de bencilo con un
rendimiento entre el 77 y 100 % ,adems de obtener alcohol benclico
como producto colateral.
A partir del benzoato de sodio:

I.D. Trarp y colaboradores (23) reportan la obtencin del benzoato de

bencilo a partir del benzoato de sodio y el cloruro de bencilo en
presencia de trietilamina ensayando en este caso la sntesis seca (en
ausencia de disolvente ) reportando un rendimiento del 95 %.Walter H.C.
y colaboradores (24) ensayan esta misma va comparando en este caso
los resultados por va seca (rend ~ 90 % ) y en medio acuoso ( rend ~ 70
% ). S. Scelda (25) obtiene un 75 % de rendimiento cuando utiliza un
ligero exceso de cloruro de bencilo; Wlodzimierz D. (26) parte de los
mismos intermediarios, pero realiza la esterificacin en presencia de
tolueno y piridina. Cerny Otakar y colab.(27) utilizan el benzoato de
sodio y el cloruro de bencilo en presencia de una sal de amina
cuartenaria obteniendo el producto con un rendimiento entre el 94 y 100
%, esta sal acta como acelerador de la reaccin por incremento de la
solubilidad del benzoato de sodio ; Yeh , Mou Young y colab. (28 ) ,
obtienen 99.2 % de rendimiento en medio de yoduro de tetrabutilamino
y Chan,Jen Ray y colab. (29) estudian la cintica de esta reaccin
planteando que es de primer orden con respecto al cloruro de bencilo y

que la velocidad se incrementa con el incremento de (Bu4N+I-) .

Similares resultados son reportados por estos mismos autores (30) al
utilizar en este caso como catalizador de transferencia de fase a cloruros
de tetraalquilaminio obteniendo rendimientos superiores al 95 %.
La reaccin entre el benzoato de sodio y el cloruro de bencilo (31) para
la obtencin del benzoato de bencilo puede ser incrementada por el uso
del etilen glicol segn reporta J. Guerin.
Pavlov , Slauka y colab. ( 32 ) para la obtencin del producto, sustituyen
el halogenuro de alquilo, utilizando en este caso el bromuro de bencilo,
obteniendo el producto con un rendimiento entre el 82 y el 95 %.
Gruntz ,Urban y colab. (33) realizan la reaccin en presencia de una sal
de piridina y Hwu , Dyi Hwa y colab. (34 ) trabajan tambin con el
benzoato de sodio y el cloruro de bencilo utilizando en este caso sales
como NaI ; Bu3N o BrNa ; estos autores plantean que la reaccin es de
primer orden con respecto al cloruro de bencilo.
A partir del cido benzoico:

Clark. M. G. (35) obtiene el benzoato de bencilo con un 97 % de

rendimiento haciendo reaccionar un exceso de cido benzoico con
alcohol benclico a temperatura de 232 0C durante aproximadamente 4
horas de reaccin; Mukaiyamat. T. y colab. (36), utilizan la misma va
utilizando tolueno o cloruro de metileno como disolvente. Jongsma C.
(37) obtiene el ster por esta ruta, pero en este caso parte del tolueno,
el cual mediante oxidacin en presencia de cobalto, produce el cido
benzoico para luego continuar con la reaccin ya descrita.
Otros autores ( 38) hacen la reaccin usando el sistema Ph3 P / CCl 4 ;
Ramaiah, M. (39) trabaja con cido fosfrico como medio de reaccin;
Horimoto H. y colab. (40) trabajan propiciando la formacin del anhidrido
a partir de cido benzoico con el cloruro de -o-bromo metilenbenzoico
( en presencia de trietilamina ) y posterior reaccin de ste con el
alcohol benclico. Estos mismos autores (40) utilizan una va similar , es
decir, en este caso utilizan el bromuro de orto-bromo benzoico para
formar el anhidrido, el cual reacciona con el alcohol benclico para
producir el compuesto deseado.
Otros autores obtienen el producto a partir de la reaccin del cido y el
alcohol, pero en estos casos en presencia de un agente copulante, as
son utilizados el 2 cloro, 3,5 dinitropiridina (41); el 2,4,6
trinitrofluorobenceno (42); y el 8- quinolinasulfaniltetrazolide (43).

Otra va utilizada es haciendo reaccionar el cido benzoico (44) a

temperatura de 280 0C durante 5 horas a 100 atmsferas de presin y
en presencia de cromito de cobre.
Tambin han sido reportados para la obtencin de este producto la
reaccin del cido benzoico con N,N dimetilformamida acetal,
obtenindose un 77 % de rendimiento.
Williams , K . y colab. (45) obtienen el bencil ster del cido benzoico por
descomposicin trmica de las sales de bencildimetilanilina en reflujo
con tolueno.
Cainelli , G. y colab. (46) reportan el uso de una resina de intercambio
inico
( amberlite IRA - 904 ) en la sntesis del producto utilizando cido
benzoico y cloruro de bencilo.

A partir del cloruro de cido:

Szeja, Wieslaw (47) obtiene el producto mediante reaccin del cloruro de

benzoilo con alcohol benclico utilizando como condiciones el Bu4N+Cl/
KOH o el NaOH / H2 / solvente orgnico. Shih , Yen Ping y colab. (48)
estudian la cintica de esta reaccin cataltica ; Golovna , Z.P. y colab.
(49) utilizan esta va en presencia de trietilamina y Kim , Sunggak y
colab. (50) realizan la reaccin en presencia de cloruro de zinc y cianuro
de metilo a temperatura ambiente , obteniendo un rendimiento entre el
76 y 99 %.
A.Hodaghian y colab. (51) obtienen el producto utilizando el hidruro de
litio a temperaturas entre 150 y 210 0C durante 3 4 horas obteniendo
el ster con un rendimiento del 65 %.
A partir del benzoato de metilo.

Sozoki , Masao y colab. (52) obtienen el producto con 98 % de

rendimiento a partir de la reaccin del benzoato de metilo con alcohol
benclico en presencia de un catalizador ; Ernest L. Eliel y colab. (53)
obtienen el ster benclico haciendo reaccionar el ster con aminas
terciarias, en este caso la bencildimetilamina. Arthur Magnani y colab.
(54) emplean 4 moles del ster y 1 mol de alcxido de sodio durante 2
horas a 175 - 180 0C obteniendo dos productos de reaccin, la dicetona
con un 40 % de rendimiento y el benzoato de bencilo , el cual debe ser
obtenido por la reaccin reverso de Tischenko (accin del alcxido de
sodio en el ster ), el aldehido resultante est as disponible para la
reaccin hacia Tischenko, la cual produce el ster .
Pez, Guido P. y colab. (55) obtienen el ster ( benzoato de bencilo ) por
reduccin del benzoato de metilo con hidrgeno y catalizadores,
obtenindose el producto junto con el bencil alcohol y el metanol.

A partir del alcohol benclico.

El alcohol benclico adems de reaccionar con el cido benzoico, el

cloruro de cido , el aldehido, el ster , etc. para la obtencin del
benzoato de bencilo, como se ha sealado anteriormente, tambin
participa como principal precursor en otra serie de reacciones que
describiremos a continuacin.
Yamashita M. y colab.(56) obtienen el producto con un 78 % de
rendimiento, haciendo reaccionar el alcohol benclico con un reactivo de
Grignard en presencia de un derivado de hierro [ Fe(Co5]
Otros autores (57) realizan la reaccin utilizando un compuesto de
rutenio en medio tolunico a 180 0C durante 18 horas. Blum Yigal y
colab. ( 58 ), (59),utilizan un intermediario de rutenio cataltico en la
oxidacin del alcohol al ster.

Abramovici,,S. y colab.(60) utilizan el hipoclorito de sodio como oxidante

en un sistema cataltico ( transferencia de fase ). El alcohol benclico en
presencia de hipoclorito de sodio y una sal de amina cuaternaria
producen benzaldehido y benzoato de bencilo, en este estudio se
demuestra que la utilizacin de una fase orgnica concentrada y un alto
pH favorece la formacin del ltimo.
M. M.Koton y colab. (61) utilizan la esterificacin cataltica cido libre de
bencil alcohol y estas mismas autores (62) emplean la esterificacin
cataltica ( sin cido ), en este caso empleando como catalizador el CuZn
.
Ryozo G. y colab. (63) hacen reaccionar el alcohol con imidas y
Miyasaka, Tadayo y colab. (64) realizan la sntesis metal catalizada
utilizando acyl oximas (65).

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