Teora de QA1 (IQ)

MEZCLAS DE REACCIN ENTRE UN ION METLICO Y OH.

Cuando se mezcla la sal de un ion metlico con hidrxido de sodio pueden ocurrir dos tipos de
reacciones qumicas.
Por una parte, la formacin de especies del tipo: MOHz1, M(OH)2 z2 , , M(OH)n zn, las cuales son
solubles en agua y de denominan hidro-complejos. En el caso de que slo ocurriese este tipo de reaccin, el
sistema sera homogneo, esto es, el sistema estara constituido por una sola fase, la fase lquida (la solucin
acuosa).
Por otra parte, pueden ocurrir reacciones de precipitacin, esto es, la reaccin entre el ion metlico y
OH para formar un slido (denominado precipitado). En el caso de que slo ocurriese este tipo de reaccin,
el sistema sera heterogneo, lo cual significa que se encuentran presentes dos fases, la fase lquida (la solucin
acuosa) y la fase slida (el precipitado).
En general los dos tipos de reacciones se presentan en forma simultnea.

Estudio de la Mezcla de Cu (II) con NaOH

Definicin del Sistema
Cu

Considere que un cierto volumen de una solucin acuosa de nitrato de cobre ( V0 , mL), de
Cu
concentracin inicial C 0 (molar), se mezcla con un cierto volumen de una solucin acuosa de hidrxido de

sodio ( V NaOH , mL) de concentracin inicial C0 (molar). Se sabe que el nitrato de cobre, Cu NO3 2 , y el
hidrxido de sodio, NaOH, se comportan en el agua como electrolitos fuertes. El ion cobre puede formar con
el ion hidrxido tres hidroxo-complejos: CuOH , Cu OH2 y Cu OH3 , en donde: log CuOH 6.1,
NaOH

log CuOH 2 11.8 , log Cu OH 15.4 ; adems, tambin se puede formar el precipitado Cu(OH)2(s), en
3

donde: pKs= 18.2.

Calcule la composicin qumica de la mezclas para diferentes valores de V0NaOH ; de tal forma que:

0 OH
Cu 4

I. Sin formacin del precipitado Cu(OH)2 (s)

I.1. VOH 0 mL OH
Cu 0 .
I.1.1. Modelo Qumico
Antes de agregar la solucin de hidrxido de sodio, esto es: OH
Cu 0 , en el sistema se encuentra solamente
el nitrato de cobre completamente disociado en sus iones segn el siguiente proceso de disolucin en agua
(electrolito fuerte):

Cu NO3 2 (s) Cu 2 2 NO3

0
CCu
2 CCu
0
0
2+
Adems, con base en la informacin proporcionada, el ion Cu puede reaccionar con el ion OH para
formar tres hidroxo-complejos, segn el siguiente esquema de reacciones de formacin globales parciales:
Dr. Jos Franco Prez Arvalo

Teora de QA1 (IQ)

CuOH
1 CuOH 106.1
Cu 2 OH

Cu 2 2OH Cu OH 2

Cu OH 2
2
1011.8
Cu OH

Cu 2 OH

Cu 2 3OH Cu OH 3

Cu OH
3
1015.4
Cu OH

Cu 2 OH

Cu 2 OH CuOH

Sin embargo, como an no se ha agregado la solucin de hidrxido de sodio, el cobre interaccionar con
el agua para formar el hidroxo-complejo CuOH segn el siguiente proceso:

Cu 2 OH CuOH

2H 2 O H 3O OH

CuOH

Cu 2 2H 2 O CuOH H 3O

106.1

10 14

CuOH

K W 10 7.9

En este tipo de interaccin, como se puede observar, se liberan iones hidronio, por lo que el ion cobre
tiene propiedades cido-base del tipo Brnsted-Lowry, de hecho se comporta (o se clasifica) como un cido y
se le denominar catin de carcter cido. Adems, y tomando como referencia la ecuacin qumica anterior,
el hidroxo-complejo CuOH es la base conjugada del ion Cu 2 .
Tambin los otros dos hidroxo-complejos del cobre tienen propiedades cido-base (Brnsted-Lowry), como lo
muestran las siguientes ecuaciones qumicas:
Cu OH

K W 108.3

CuOH

CuOH 2H 2 O Cu OH 2 H 3O

Cu OH

K W 1010.4

Cu OH

se comportarn como anfolitos cido-base y la especie Cu OH3 se

Cu OH 2 2H 2 O Cu OH 3 H 3O

Las especies CuOH y Cu OH2

clasificar como una base.

Tomando como referencia lo antes expuesto el sistema: Cu(II)-H2O, es anlogo a un esquema Triprtico
del tipo Brnsted-Lowry, esto es:

Cu 2 / CuOH / Cu OH2 /Cu OH3 / H3O / H 2O / OH

En donde la especie Cu2+ es anlogo al cido triprtico, las especies CuOH , CuOH2 corresponden a los

anfolitos del esquema triprtico y la especie Cu OH3 es anloga a la tribase.

Para establecer el nmero de procesos qumicos, as como las ecuaciones qumicas (junto con los valores
de sus constantes de equilibrio), que describen el comportamiento qumico de la solucin acuosa de Cu2+, es
posible aplicar la metodologa de la escala de pH.

Dr. Jos Franco Prez Arvalo

Teora de QA1 (IQ)

La escala de pH del sistema inicial, relativo a la solucin acuosa de nitrato de cobre, se plantea de la
siguiente forma:
H3O+

Cu2+

CuOH+

Cu(OH)2

H2O

0
H2O

7.9
CuOH+

8.3
Cu(OH)2

10.4
Cu(OH)3

14
OH

pH

El ion cobre interacciona con el agua para producir una pequea cantidad de CuOH , esta especie a su vez
dismuta para formar una pequea cantidad de la especie Cu OH2 ; as que la escala de pH quedar de la
siguiente forma:
H3O+

CuOH+

Cu2+
2

7.9
CuOH+

0
H2O

Cu(OH)2

H2O

10.4
Cu(OH)3

14
OH

pH

8.3
Cu(OH)2

1 7.9

2 0.4
3 2.1
4 14

A partir de la escala de pH, se puede observar que el sistema esta descrito por 4 interacciones qumicas
que en orden de espontaneidad son:
1. La interaccin del ion cobre con el agua, 2. La dismutacin de la especie CuOH , 3. La dismutacin de
especie Cu OH2 y 4. La autoprotlisis del agua.
Las ecuaciones qumicas y los valores de sus constantes de equilibrio, a partir de la escala de pH son:

1. Cu 2 2H2O CuOH H3O

2.

2 CuOH Cu 2 Cu OH2

3. 2 Cu OH2 CuOH Cu OH3

4.

K 10
K 10

K 10

K 10

2 H2O H3O OH

107.9

100.4

102.1

1014

I.1.2. Resolucin Algebraica

En la resolucin algebraica de este problema (solucin de nitrato de cobre sin haber agregado la solucin
de hidrxido de sodio) se puede aplicar el siguiente conjunto de ecuaciones algebraicas:
Balance de Cobre:

Cu CuOH CuOH CuOH C

2

Dr. Jos Franco Prez Arvalo

Cu
0

Teora de QA1 (IQ)

Balance del ion Nitrato:

NO 2 C

Cu
0

Ecuacin de Electroneutralidad:

H O CuOH 2 Cu OH CuOH NO 0

Constantes de Equilibrio y Ley de Accin de Masas:

CuOH H O 10
Cu
Cu OH H O 10

CuOH
Cu OH H O 10

K A1

7.9

K A2

K A3

8.3

Cu OH 2

10.4

K W H 3O OH 1014

Este conjunto de 7 ecuaciones algbricas permitir encontrar el valor de las 7 incgnitas a saber, las
concentraciones de equilibrio (o composicin qumica) del sistema, esto es:

H3O , OH , Cu 2 , CuOH , Cu OH2 , Cu OH3 , NO3

La combinacin apropiada de las 7 ecuaciones algebraicas permite mostrar que el clculo de la

concentracin del ion hidronio ([H3O+]) se puede realizar resolviendo el siguiente polinomio de quinto grado:

H O
K H O
K K K C K H O
K K K 2K K C K K H O
3K K K C K K K H O
5

A1

A1

A2

A1

A2

A1

A2

A1

Cu
0

A3

A3

A1

Cu
0

A2

Cu
0

A1

A2

A1

K A1K A 2 K A 3 K W 0

Y una vez encontrado el valor de la raz (o la resolucin que tiene sentido fsico) se pueden calcular las
concentraciones de las dems especies.
Tambin es posible calcular la concentracin del ion hidronio (y el pH de la solucin) utilizando la hoja
de clculo (excel) de La Valoracin de un cido Triprtico con una Base Fuerte cuando OH
Cu 0 .

Dr. Jos Franco Prez Arvalo

Teora de QA1 (IQ)

HOJA DE CALCULO DE LA VALORACION DE UN ACIDO TRIPROTICO CON UN BASE FUERTE
Valoracin de una solucin de un cido triprtico, C0 (M)

V1erPE

Con una solucin de una base fuerte, CT (M)

pKW

pKA2

pKA3

C0

CT

V0

V1erPE

V2oPE

V3erPE

14

7.9

8.3

10.4

0.07

0.05

10

14

28

42

KW

pKA1
KA1

KA2

KA3

1E-14

1.25893E-08

5.01187E-09

3.98107E-11

C*0 1erPE

V0C 0
CT

V2 ndoPE

V0 C 0
V0 V1erPE

C*0 2ndoPE

2V0C0
CT

pH

[H3O]

[OH]

a H3A

a H2A

a HA2

a A3

-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.02
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01

4.00
4.01
4.02
4.03
4.04
4.05
4.06
4.07
4.08
4.09
4.10
4.11
4.12
4.13
4.14
4.15
4.16
4.17
4.18
4.19
4.20
4.21
4.22
4.23
4.24
4.25
4.26
4.27
4.28
4.29
4.30
4.31
4.32

1.000E-04
9.772E-05
9.550E-05
9.333E-05
9.120E-05
8.913E-05
8.710E-05
8.511E-05
8.318E-05
8.128E-05
7.943E-05
7.762E-05
7.586E-05
7.413E-05
7.244E-05
7.079E-05
6.918E-05
6.761E-05
6.607E-05
6.457E-05
6.310E-05
6.166E-05
6.026E-05
5.888E-05
5.754E-05
5.623E-05
5.495E-05
5.370E-05
5.248E-05
5.129E-05
5.012E-05
4.898E-05
4.786E-05

1.000E-10
1.023E-10
1.047E-10
1.072E-10
1.096E-10
1.122E-10
1.148E-10
1.175E-10
1.202E-10
1.230E-10
1.259E-10
1.288E-10
1.318E-10
1.349E-10
1.380E-10
1.413E-10
1.445E-10
1.479E-10
1.514E-10
1.549E-10
1.585E-10
1.622E-10
1.660E-10
1.698E-10
1.738E-10
1.778E-10
1.820E-10
1.862E-10
1.905E-10
1.950E-10
1.995E-10
2.042E-10
2.089E-10

9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.999E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.998E-01
9.997E-01
9.997E-01
9.997E-01

1.259E-04
1.288E-04
1.318E-04
1.349E-04
1.380E-04
1.412E-04
1.445E-04
1.479E-04
1.513E-04
1.549E-04
1.585E-04
1.622E-04
1.659E-04
1.698E-04
1.737E-04
1.778E-04
1.819E-04
1.862E-04
1.905E-04
1.949E-04
1.995E-04
2.041E-04
2.089E-04
2.138E-04
2.187E-04
2.238E-04
2.290E-04
2.344E-04
2.398E-04
2.454E-04
2.511E-04
2.570E-04
2.630E-04

6.309E-09
6.606E-09
6.917E-09
7.243E-09
7.585E-09
7.942E-09
8.316E-09
8.708E-09
9.119E-09
9.548E-09
9.998E-09
1.047E-08
1.096E-08
1.148E-08
1.202E-08
1.259E-08
1.318E-08
1.380E-08
1.445E-08
1.513E-08
1.585E-08
1.659E-08
1.737E-08
1.819E-08
1.905E-08
1.995E-08
2.089E-08
2.187E-08
2.290E-08
2.398E-08
2.511E-08
2.630E-08
2.754E-08

2.512E-15
2.691E-15
2.884E-15
3.090E-15
3.311E-15
3.548E-15
3.801E-15
4.073E-15
4.364E-15
4.677E-15
5.011E-15
5.369E-15
5.753E-15
6.165E-15
6.606E-15
7.078E-15
7.584E-15
8.127E-15
8.708E-15
9.331E-15
9.998E-15
1.071E-14
1.148E-14
1.230E-14
1.318E-14
1.412E-14
1.513E-14
1.621E-14
1.737E-14
1.862E-14
1.995E-14
2.137E-14
2.290E-14

suma
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

3V0 C 0
CT

V0 C 0
V0 C 0
C*

V0 V2 ndoPE 0 3erPE V0 V3erPE

H O 10

f
-1.300E-03
-1.265E-03
-1.230E-03
-1.196E-03
-1.163E-03
-1.130E-03
-1.098E-03
-1.066E-03
-1.035E-03
-1.005E-03
-9.747E-04
-9.453E-04
-9.163E-04
-8.879E-04
-8.599E-04
-8.323E-04
-8.053E-04
-7.786E-04
-7.523E-04
-7.264E-04
-7.010E-04
-6.758E-04
-6.511E-04
-6.267E-04
-6.026E-04
-5.788E-04
-5.554E-04
-5.322E-04
-5.093E-04
-4.867E-04
-4.643E-04
-4.422E-04
-4.203E-04

V3erPE

pH

(1)

OH HKO (2)
H O
H O K K H O K

A1

K H O
H O K H O K K H O K

A1

H A

H O K
3

H A

HA

(3)

A1

A2

K A 2K A3

A1

A1

A1

A2

K K A 2 H 3O

A1
2

A1

A1

A1

(5)

(6)

H O OH

H O OH

K A 2 H 3O K A1K A 2 K A3

H A 2 HA 3 A

K A 2K A3

K A 2 H3O K A1K A 2 K A3

A1

K A1K A 2 K A3

H O K H O K
3

(4)

H O K H O K
3

A1

C0

(7)

CT

V0 C0
CT

(8)

En el caso de que: CCu

0 0.01 M , el pH de la solucin sera 4.95 (ver la hoja de clculo). En la hoja de
clculo tambin se muestran las concentraciones de equilibrio de todas las especies cuando OH
Cu 0 .
HOJA DE CALCULO DE LA VALORACION DE UN ACIDO TRIPROTICO CON UN BASE FUERTE
Valoracin de una solucin de un cido triprtico, C0 (M)
Con una solucin de una base fuerte, CT (M)

pKW

pKA1

pKA2

pKA3

C0

CT

V0

14

7.9

8.3

10.4

0.01

0.1

10

KW

KA1

KA2

KA3

1E-14

1.25893E-08

5.0119E-09

3.9811E-11

[H3O]

[OH]

Cu2+)

-1.677E-07

0.00

pH
4.95

1.122E-05

8.913E-10

0.99888

Cu(OH)3

log 1

log 2

log 3

6.1

11.8

15.4

CuOH+ Cu(OH)2) Cu(OH) 3

0.00112

5.006E-07

1.776E-12

suma
1

Cu2+]

CuOH+

Cu(OH)2]

Cu(OH) 3

[NO3]

9.989E-03

1.121E-05

5.006E-09

1.776E-14

2.000E-02

Ntese que la reaccin del ion cobre con el agua, para formar la especie CuOH y los iones hidronio,
es prcticamente nula ya que se tiene un porcentaje de conversin de 0.11 %, as que, una vez realizados los
clculos, se muestra que sta no corresponde con una reaccin sino una interaccin qumica. Adems se
podra decir que el ion cobre se comporta como un cido triprtico dbil.

I.2. 0 (mL) V NaOH 4

V0Cu CCu
0
(mL) 0 OH
Cu 4 .
NaOH
C0

I.2.1. Modelo Qumico

En la solucin acuosa de nitrato de cobre, este compuesto se encuentra completamente disociado en sus
iones segn el siguiente proceso de disolucin en agua (electrolito fuerte):
Dr. Jos Franco Prez Arvalo

3
K
K
K
K

K
H
H
O
A
1
A
A
1
A
A
1
3

3
2
3
3
2
2
3
2

H
O

H
O

K
H
O

H
H
O
O

K
K
H
H
O
O

K
K

H
O

K
H
O

K
3
3
A
A
1
1
3
3
A
3
A
1
3
A
C
3
A
1
3

H
A
A
H
A
H
A
3
2

Teora de QA1 (IQ)

Cu NO3 2 (s) Cu 2 2 NO3
V0Cu CCu
0

2 V0Cu CCu
0

Y antes de mezclarla con la solucin de hidrxido de sodio se puede asegurar que la concentracin de
equilibrio del ion cobre corresponde al 99.89 % del valor inicial, lo cual significa que: Cu 2 CCu
0 .

Por otra parte, en la solucin acuosa de hidrxido de sodio, este compuesto tambin se encuentra
completamente disociado en sus iones segn el siguiente proceso de disolucin en agua (electrolito fuerte):

NaOH (s)

Na

V NaOH C0NaOH

OH

V NaOH C0NaOH

En donde: V OH COH
corresponde a las milimoles del ion hidrxido provenientes del hidrxido de sodio.
0
Debido a que la cantidad de iones hidrxido presentes en la solucin corresponde al 100 % de la cantidad
inicial, la especie NaOH se clasifica como una base fuerte.
Al mezclar las dos soluciones, y debido a lo desarrollado en la seccin I.1, la mezcla es anloga a la de un
cido triprtico con una base fuerte. Por lo que se puede plantear la siguiente escala de pH.
V0CuC0Cu

H3O+

Cu2+

CuOH+

Cu(OH)2

H2O

0
H2O

7.9
CuOH+

8.3
Cu(OH)2

10.4
Cu(OH)3

14
OH

pH

VOHC0OH

Como se puede deducir de la escala de pH, esta es una mezcla de reaccin. Sin embargo, para
establecer la reaccin o reacciones que pueden ocurrir en la mezcla es necesario conocer el valor de: OH
Cu .
Cuando las milimoles iniciales de hidrxido son menores que las milimoles iniciales del Cu2+:
V NaOH C0NaOH V0CuCCu
, esto es: 0 OH
0
Cu 1 , el reactivo limitante es el hidrxido de sodio; as que en la
mezcla ocurre la reaccin entre las especies Cu2+ y OH, como se puede visualizar en la siguiente escala de pH:

V0CuC0Cu

H3O+

Cu2+

0
H2O

7.9
CuOH+

CuOH+
1

8.3
Cu(OH)2
1 6.1

Cu(OH)2

H2O

10.4
Cu(OH)3

14
OH

pH

VOHC0OH

La ecuacin qumica de la reaccin (primera reaccin) y su constante de equilibrio asociada, segn la escala
de pH, son:

Dr. Jos Franco Prez Arvalo

Teora de QA1 (IQ)

Cu 2 OH CuOH

10 1 106.1

Siendo esta reaccin vlida incluso en: OH

Cu 1 , que corresponde a la condicin estequiomtrica de la
reaccin.
Cuando las milimoles iniciales de hidrxido se encuentran en el intervalo:
OH
2+ as que
V NaOH C0NaOH 2V0CuCCu
0 , esto es: 1 Cu 2 , el reactivo limitante es la especie Cu

V0CuCCu
0

+
ocurre la primera reaccin, pero como se han formado V0Cu CCu
0 milimoles del hidroxo-complejo CuOH y

an hay ciertas milimoles de OH entonces ocurre la segunda reaccin entre estas dos especies, como se
puede visualizar en la siguiente escala de pH:

V0CuC0Cu

H3O+

Cu2+

CuOH+

0
H2O

7.9
CuOH+

8.3
Cu(OH)2

2 Cu(OH)2

H2O

pH
10.4
Cu(OH)3

14
OH
VOHC0OH

2 5.7

La ecuacin qumica de la segunda reaccin y su constante de equilibrio asociada, segn la escala de pH,
son:

K 10 2 105.7 2
CuOH OH CuOH2
1

Siendo esta reaccin vlida incluso en: OH

Cu 2 , que corresponde a la condicin estequiomtrica de la segunda
reaccin. Esto es, cuando: 1 OH
Cu 2 , en el sistema ocurren dos reacciones, la primera y la segunda reaccin:

Cu

OH CuOH , CuOH OH CuOH2

Finalmente, cuando las milimoles de hidrxido se encuentran en el intervalo:

NaOH NaOH
OH
2V0CuCCu
C0
4V0CuCCu
0 V
0 , esto es: 2 Cu 4 ,

Una vez que han ocurrido la primera y la segunda reacciones, y debido a que se han formado V0Cu CCu
0
milimoles del hidroxo-complejo Cu(OH)2 y an hay ciertas milimoles de OH, entonces ocurre la tercera
reaccin, como se puede visualizar en la siguiente escala de pH:

V0CuC0Cu

H3O+

Cu2+

CuOH+

Cu(OH)2

0
H2O

7.9
CuOH+

8.3
Cu(OH)2

3 14
10.4

Cu(OH)3
OH

H2O

pH

VOHC0OH

3 3.6

Dr. Jos Franco Prez Arvalo

Teora de QA1 (IQ)

La ecuacin qumica de la tercera reaccin y su constante de equilibrio asociada, segn la escala de pH, son:

K 10 3 103.6 3
2

Cu OH2 OH Cu OH 3

Siendo esta reaccin vlida incluso en: OH

Cu 3 , que corresponde a la condicin estequiomtrica de la tercera
reaccin; pero tambin sera vlida para valores superiores a 3, los cuales corresponderan al exceso de OH en
la tercera reaccin.
Resumiendo lo anterior, cuando la relacin molar se encuentre en los siguientes intervalos:
2
OH CuOH
0 OH
Cu 1 ; en la mezcla solo ocurre la reaccin: Cu

2
OH CuOH y en
1 OH
Cu 2 ; en la mezcla ocurren dos reacciones, en primer lugar: Cu

segundo lugar: CuOH OH CuOH2

2
OH CuOH , en segundo
2 OH
Cu 4 en la mezcla ocurren tres reacciones en primer lugar: Cu

lugar: CuOH OH CuOH2 y en tercer lugar: CuOH2 OH CuOH3

I.2.2. Resolucin Algebraica

En la resolucin algebraica de este problema (solucin de nitrato de cobre mezclada con una solucin de
hidrxido de sodio) se puede aplicar el siguiente conjunto de ecuaciones algebraicas:

Balance de Cobre: Cu 2 CuOH Cu OH2 Cu OH 3

Balance del ion Nitrato: NO3 2

C0Cu V0Cu
V0Cu V OH

C0Cu V0Cu
V0Cu V OH

C0OH V OH
Balance del ion Sodio: Na Cu
V0 V OH

Ecuacin de Electroneutralidad:

H O CuOH Na 2 Cu OH Cu OH NO 0

Constantes de Equilibrio y Ley de Accin de Masas:

CuOH H 3O
K a1
10 7.9
Cu 2

Cu OH H O 10

CuOH
Cu OH H O 10

Ka2
K a3

10.4

Cu OH

K w H 3O

Dr. Jos Franco Prez Arvalo

8.3

OH 10

14

Teora de QA1 (IQ)

Este conjunto de 8 ecuaciones algbricas permite encontrar el valor de las 8 incgnitas a saber, las
concentraciones de equilibrio (o composicin qumica) del sistema, esto es:

H O , OH , Cu , CuOH , Cu OH , Cu OH , NO , Na

La combinacin apropiada de las 8 ecuaciones algebraicas permite mostrar que el clculo de la

concentracin del ion hidronio ([H3O+]) se puede realizar resolviendo el siguiente polinomio de quinto grado:

H O

V OH C OH
K A1 Cu 0 OH H 3O
V0 V

V0Cu C 0Cu V OH C 0OH

K A1K A 2 K A1
K W H 3O
Cu
OH
V0 V

2V Cu C 0Cu V OH C 0OH
K A1K A 2 K A 3 K A1K A 2 0 Cu
K A1K W H 3O
OH
V0 V

3V Cu C 0Cu V OH C 0OH
K A1K A 2 K A 3 0 Cu
K A1K A 2 K W H 3O
OH
V0 V

K A1K A 2 K A 3 K W 0

Una vez encontrado el valor de la raz (que tiene sentido fsico) se pueden calcular las concentraciones de todas
las dems especies.
Tambin es posible calcular la concentracin del ion hidronio (y el pH de la solucin) utilizando la hoja
de clculo (excel) de La Valoracin de un cido Triprtico con una Base Fuerte para un valor particular
OH
de OH
Cu , que se encuentre en el intervalo: 0 Cu 4 .
Por ejemplo, si se mezclan 10 mL de una solucin de nitrato de cobre, 0.01 M, con 2 mL de una solucin
hidrxido de sodio, 0.05 M, esto es: OH
Cu 1 ; la hoja de clculo permite establecer que:
HOJA DE CALCULO DE LA VALORACION DE UN ACIDO TRIPROTICO CON UN BASE FUERTE
Valoracin de una solucin de un cido triprtico, C0 (M)

Cu(OH)3

Con una solucin de una base fuerte, CT (M)

pKW

pKA1

pKA2

pKA3

C0

CT

V0

V1erPE

14

7.9

8.3

10.4

0.01

0.05

10

KA3

C01er*

KW

KA1

KA2

1E-14

1.25893E-08

5.0119E-09

pH

1.003E+00

2.01

8.10

3.9811E-11 0.00833333

[H3O]

[OH]

7.943E-09 1.259E-06

log 1

log 2

log 3

6.1

11.8

15.4

CT*
0.008333333

Cu2+)
2.786E-01
27.86

Cu2+]
2.321E-03

CuOH+ Cu(OH)2) Cu(OH) 3

suma

4.415E-01
44.15

2.786E-01
27.86

1
100.00

CuOH+

Cu(OH)2]

3.679E-03 2.321E-03

1.396E-03
0.14

[NO3]
Cu(OH) 3
1.163E-05 1.667E-02

[Na+]
8.333E-03

En la mezcla: pH= 8.10; se ha formado el 44.15 % de la especie CuOH+, tambin se ha formado el 27.86 %
del complejo CuOH2 y ha quedado sin reaccionar el 27.86 % de la especie Cu2+.
Pero si se mezclan 10 mL de una solucin de nitrato de cobre, 0.01 M, con 4 mL de una solucin
hidrxido de sodio, 0.05 M, esto es: OH
Cu 2 ; la hoja de clculo permite establecer que:

Dr. Jos Franco Prez Arvalo

Teora de QA1 (IQ)

HOJA DE CALCULO DE LA VALORACION DE UN ACIDO TRIPROTICO CON UN BASE FUERTE
Valoracin de una solucin de un cido triprtico, C0 (M)
Con una solucin de una base fuerte, CT (M)

pKW

pKA1

pKA2

pKA3

C0

CT

V0

V1erPE

V2oPE

14

7.9

8.3

10.4

0.01

0.05

10

KW

KA1

KA2

KA3

C02ndo*

CT*

1E-14

1.25893E-08

5.0119E-09

pH

2.00005E+00

4.00

9.356

3.9811E-11 0.00714286 0.01428571

[H3O]

[OH]

4.406E-10 2.270E-05

Cu2+)

CuOH+ Cu(OH)2) Cu(OH) 3

suma

2.604E-03
0.26

7.441E-02
7.44

8.465E-01
84.65

7.649E-02
7.65

1
100.00

Cu2+]

CuOH+

Cu(OH)2]

Cu(OH) 3
5.464E-04

[NO3]

[Na+]

1.429E-02

1.429E-02

1.860E-05 5.315E-04 6.046E-03

En la mezcla: pH= 9.356; se ha formado el 84.65 % de la especie CuOH2 , tambin se ha formado el 7.65 %
de la especie CuOH3 y han quedado sin reaccionar el 0.26 % de la especie Cu2+.y el 7.44 % de la especie
CuOH .
Finalmente, si se mezclan 10 mL de una solucin de nitrato de cobre, 0.01 M, con 6 mL de una solucin
hidrxido de sodio, 0.05 M, esto es: OH
Cu 3 ; la hoja de clculo permite establecer que:
HOJA DE CALCULO DE LA VALORACION DE UN ACIDO TRIPROTICO CON UN BASE FUERTE
Valoracin de una solucin de un cido triprtico, C0 (M)
Con una solucin de una base fuerte, CT (M)

pKW

pKA1

pKA2

pKA3

C0

CT

V0

V1erPE

V2oPE

V3erPE

14

7.9

8.3

10.4

0.01

0.05

10

KW

KA1

KA2

KA3

C03er*

CT*

1E-14

1.25893E-08

5.0119E-09

3.9811E-11

0.00625

0.01875

pH

[H3O]

[OH]

Cu2+)

3.000E+00

6.000

11.055

8.81E-12

1.14E-03

2.229E-07
2.229E-05

3.184E-04
0.0318446

Cu2+]

CuOH+

Cu(OH)2]

1.39E-09

1.99E-06

1.13E-03

CuOH+ Cu(OH)2) Cu(OH) 3

1.811E-01
8.185E-01
18.11489649 81.85323662

suma

3-fi

1
100

1.890889E-04

[NO3]
Cu(OH) 3
5.12E-03 1.25E-02

[Na+]

1.88E-02

En la mezcla: pH= 11.055; se ha formado el 81.85 % de la especie CuOH3 , y ha quedado sin reaccionar el
18.11 % del complejo Cu(OH)2.
La visualizacin de todas las mezclas de reaccin posibles se puede obtener a partir de la curva de la
valoracin de 10 mL de nitrato de cobre, 0.01 M, con NaOH, 0.05 M.

Dr. Jos Franco Prez Arvalo

10

Teora de QA1 (IQ)

Valoracin de 10 mL de una solucin de nitrato de cobre, 0.01 M,
con una solucin de hidrxido de sodio, 0.05 M

12

11

10

pH
8

4
0

0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

mmol OH/mmol Cu
Tambin es posible realizar la representacin grfica de las fracciones de las diferentes especies de cobre
(II) en funcin del pH, esta grafica se denomina Diagrama de Distribucin de las Especies de Cobre (II).

Dr. Jos Franco Prez Arvalo

11

Teora de QA1 (IQ)

Diagrama de Distribucin de Especies de Cu(II) en funcin del pH,
para el Sistema Cu(II)-OH
1.0
(Cu(OH)3)

0.9

(Cu2+)

(Cu(OH)2)

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

(CuOH+)

0.3

0.2

0.1

0.0
4

pH

10

11

12

13

II. Con formacin del precipitado Cu(OH)2 (s)

II.1. Modelo Qumico
Debido a que se puede formar el slido: Cu(OH)2(s), adems de los hidroxo-complejos, es necesario
establecer la curva logartmica de la solubilidad en funcin de pH, con el propsito de saber a partir de qu
valor de pH se forma el slido, y por tanto, en el sistema se presentarn dos fases: la fase lquida que
corresponde a la solucin, y la fase slida que corresponde al slido Cu(OH)2(s).

Dr. Jos Franco Prez Arvalo

12

Teora de QA1 (IQ)

II.2. Representacin logartmica de la solubilidad de Cu (II) en funcin del pH
Para elaborar la grfica del logaritmo de la solubilidad de Cu (II) en funcin del pH.
Primero, se considera la expresin del balance de materia de las especies solubles del cobre:

CCu Cu 2 CuOH CuOH2 CuOH3

Segundo, cada concentracin de los hidroxo-complejos se escribe en trminos de las constantes globales
parciales de la formacin de estos complejos, esto es, los s:

CCu Cu 2 1 Cu 2 OH 2 Cu 2 OH

3 Cu 2 OH

Tercero, la expresin anterior se factoriza en trminos de [Cu2+] y la concentracin de OH se sustituye en

trminos de la de H3O+,

CCu Cu

Kw
Kw

2
1 1

H 3O

H 3O

Kw
3

H 3O

Cuarto, se considera la existencia del slido Cu(OH)2, el cual participa del siguiente equilibrio de solubilidad:
Cu OH 2 (s) Cu 2 2OH

Ks

Cu OH

Quinto, al considerar que el slido se encuentra presente en el sistema, la solucin se encuentra, por tanto,
saturada; as que la concentracin de Cu2+ queda establecida a travs del Ks:

Cu

K H O

Kw

Sexto, se sustituye la expresin anterior en la ecuacin del balance de Cu, es en este momento en que este
balance tiene como interpretacin ser el balance de la parte soluble de cobre y por tanto la solubilidad del Cu:

SCu

H O
Ks 3 2
K
w

Kw
Kw

1 1
2

H 3O
H 3O

Kw
3

H 3O

Sptimo, dado que la expresin de la solubilidad slo se encuentra en funcin la concentracin del ion
hidronio, es posible obtener el grfico de log SCu en funcin del pH, la cual se muestra a continuacin:

Dr. Jos Franco Prez Arvalo

13

Teora de QA1 (IQ)

Representacin logartmica de la solubilidad del Cu (II) en funcin del pH
log S (Cu)

0
1

10

11

12

13

-1

-2

0%

CuOH2 (s)

-3

-4

99 %

-5

-6

99.99 %
99.994 %

-7

pH

A partir de la representacin logartmica de la solubilidad se puede observar lo siguiente. El pH de inicio

de precipitacin ocurre en: pH=5.95, lo cual sucede cuando se han agregado 0.02 mL de hidrxido de sodio
0.05 M, esto significa que casi a partir de la primer gota agregada de NaOH se inicia la formacin del slido
(lnea punteada roja).
Cuando pH=7.00 se ha formado el 99 % del hidrxido de cobre, slido (lnea punteada azul) y cuando pH=
8.50 se ha formado el 99.99 % (lnea punteada verde).
El mximo porcentaje de slido formado es 99.994 %, lo cual ocurre cuando: pH=9.35 (lnea punteada
morada).
Despus de pH=9.35 se inicia la redisolucin del slido, esto significa, que parte del slido se empieza a
disolver por el efecto de la formacin de los hidroxo-complejos, en orden de importancia, primero el complejo
Cu(OH)3 y luego los complejos Cu(OH)2 y CuOH+. El efecto de la formacin de los hidroxo-complejos se
puede visualizar con la separacin entre la lnea asinttica azul claro y la curva de solubilidad (de color negro); a
mayor separacin mayor influencia de los hidroxo-complejos.

Dr. Jos Franco Prez Arvalo

14