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UNIVERSIDAD PRIVADA BOLIVIANA

FACULTAD DE TECNOLOGA
INGENIERA PETROLERA Y GAS NATURAL

CINTICA DE ARRHENIUS
EFECTO DE LA TEMPERATURA
EN LA VELOCIDAD DE
REACCIONES

ESTUDIANTES:

Garca Zapata Marco


Terrazas Vidal Erick
von Reinicke Laredo Daniel

Cochabamba Bolivia

Laboratorio # 3
2014

Laboratorio # 3

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE


REACCIONES
1. Marco Terico:
El estudio de una reaccin qumica puede hacerse desde el punto de
vista termodinmico o desde el cintico. El estudio termodinmico
permite conocer la posicin en la cual la reaccin alcanzar el
equilibrio. Cuantitativamente la posicin de equilibrio viene definida
por la constante de equilibrio, que representa el cociente de las
actividades de productos y reaccionantes:
aC aD
--------aA aB
El valor de la constante es una indicacin de la extensin en la que
(1)

A+B<=>C+D

K=

se producir la reaccin. Sin embargo, no da ninguna informacin


relacionada

con

la

duracin

del

proceso.

Los

criterios

termodinmicos no incluyen la variable tiempo, puesto que slo


consideran la diferencia de propiedades del sistema entre los
estados inicial y final y, por lo tanto, no se ocupan de la velocidad a
la que tiene lugar la reaccin ni los estados intermedios por los que
transcurre. Debido a sto, existen procesos termodinmicamente
espontneos que no se producen a velocidad apreciable o que lo
hacen a velocidades muy pequeas. Un ejemplo es la formacin de
agua a temperatura ambiente a partir de la combustin de
hidrgeno:
H2 + 1/2 O2
<=>
H2O
/\G = - 198 Kj / mol
A temperatura ambiente, este proceso prcticamente no tiene lugar
a pesar de que la variacin de energa libre a 25 oC es muy
negativa. Para que la reaccin se produzca, el proceso debe
acelerarse utilizando un catalizador (tal como negro de platino) o
bien iniciarse en algn punto con una chispa que produzca un
aumento de temperatura suficiente.
Para completar los conocimientos termodinmicos de los procesos
qumicos, la cintica qumica trata dos aspectos bsicos: la

Laboratorio # 3

descripcin del mecanismo de reaccin o conjunto de pasos y


estados intermedios que se producen durante la reaccin, y la
formulacin de una ley de velocidad que describa adecuadamente y
en detalle la velocidad de la reaccin.
Mecanismos de reaccin
Desde el punto de vista termodinmico, en una reaccin qumica, los
reactivos constituyen el estado inicial y los productos el estado final.
Al pasar del estado inicial al estado final, se produce un cambio de
la energa libre. Cuando el cambio es negativo se dice que la
reaccin

es

espontnea

no

existe

ningn

impedimento

termodinmico para que la reaccin se produzca, sin embargo este


enfoque slo tiene en cuenta las propiedades de reactivos y
productos aislados, no incluye los posibles obstculos que puedan
existir durante la reaccin. Consideremos la siguiente reaccin:
AB + C
<=>
A + BC
La formacin del nuevo enlace B-C requiere que las molculas de los
reactivos AB y C se acerquen a distancias lo suficientemente cortas
para permitir un solapamiento eficaz de sus orbitales. Sin embargo,
la disminucin de la distancia comporta un aumento de la repulsin
entre las nubes electrnicas. Para vencer la repulsin, las molculas
de los reactivos deben acercarse con suficiente energa cintica. Por
encima de una determinada energa que permita el solapamiento
eficaz, se empezarn a formar los nuevos enlaces de los productos,
a la vez que se debilitarn los enlaces de los reactivos, formndose
una especie integrada por todas las molculas de reactivos y en la
cual unos enlaces se estn rompiendo mientras otros se estn
formando.

Esta

especie

se conoce como

complejo

activado.

Finalmente, se acabaran de romper los enlaces de los reactivos para


conducir a la formacin de los productos de la reaccin. El proceso
global se puede esquematizar en la forma:
AB + C
<=>
ABC
<=>
A + BC

Laboratorio # 3

La figura siguiente muestra la variacin de la energa en funcin de


la coordenada de reaccin:
Puesto que para formar el complejo activado los reactivos deben
vencer las fuerzas de repulsin, la energa del complejo activado es
ms alta que las energas de los reactivos y de los productos. La
diferencia entre la energa de los reactivos y la del complejo
activado se denomina energa de activacin, y puede considerarse
como una barrera energtica que deben sobrepasar los reactivos
para transformarse en productos.
La reaccin anterior se produce con la formacin de un solo
complejo activado y superando una sola barrera de energa de
activacin. Este tipo de procesos se llama reacciones elementales.
Una reaccin puede transcurrir tambin mediante dos o ms
procesos elementales. En tal caso, diremos que la reaccin es
compleja.
El nmero de molculas que toman parte como reactivos en un
proceso

elemental

reacciones

se

elementales

trimoleculares,

aunque

denomina

molecularidad.

unimoleculares,
estas

ltimas

son

Se

conocen

bimoleculares
muy

escasas.

y
La

descomposicin del ozono nos proporciona un buen ejemplo de


reaccin compleja, con una etapa unimolecular y dos etapas
bimoleculares:
O3
<=>
O2 + O
O3 + O
-->
2 O2
Sumando las etapas elementales se obtienen la reaccin global:
2 O3
-->
3 O2
El conjunto de los procesos elementales de una reaccin se
denomina mecanismo de reaccin.
Ecuacin de velocidad y orden de reaccin

Laboratorio # 3

La extensin en la cual ha progresado una reaccin se conoce como


grado de avance de la reaccin, E, para reacciones a volumen
constante puede definirse como:
Ci (t) - Cio
E = ---------------

(1)

ri
En esta expresin Ci (t) es la concentracin del componente i que
hay en el tiempo t, Cio la inicial y ri el coeficiente estequiomtrico
con su signo, positivo para productos y negativo para reactivos. El
grado de avance es independiente de la especie que se mida, por
ello la velocidad de reaccin se puede definir como la variacin del
grado de avance con el tiempo:
dE
1
dCi (t)
(2)
------- = ------ . --------dt
ri
dt
Por ejemplo, en la reaccin trimolecular:
A+2B
-->
3D
la velocidad se puede expresar convenientemente como:
dCA
1
dCB
dCD
(3)

v = - ------- = - --- . ------- = --- .

------dt

dt

dt
La divisin por los coeficientes estequiomtricos es necesaria para
unificar

el

concepto

de

velocidad

de

reaccin,

hacindolo

independiente de la especie qumica considerada. Adems, asegura


que la velocidad de reaccin sea siempre positiva, tanto si se
considera un reactivo como un producto.
La expresin que relaciona la velocidad de reaccin con las
concentraciones de los compuestos que toman parte en ella
denomina ley de velocidad o ecuacin de velocidad. En el caso de
un proceso elemental, la velocidad es proporcional al producto de
las

concentraciones

de

los

reactivos

elevadas

sus

correspondientes coeficientes estequiomtricos. Dos ejemplos son:

Laboratorio # 3

A+B

-->

v = k [A] [B]

2A
-->
P
v = k [A]2
La constante de proporcionalidad k se conoce como constante de
velocidad o cintica.
Para reacciones complejas, la ecuacin de velocidad no es tan
sencilla, y depende del mecanismo de reaccin. De todas formas,
para muchas reacciones la velocidad es proporcional a potencias de
las concentraciones de los reactivos:
(4)
v = k [A] n [B] m
En la ecuacin anterior, las potencias son los rdenes de reaccin
respecto a cada uno de los reactivos. As, n es el orden de reaccin
respecto a la especie A, y m es el orden de reaccin respecto a la
especie B. La suma de todos los rdenes de reaccin, n + m + ..., se
denomina orden global de la reaccin. En los procesos elementales
los rdenes de reaccin respecto a cada uno de los reactivos
coinciden con los respectivos coeficientes estequiomtricos y el
orden global de la reaccin coincide con su molecularidad.
Como ejemplo de reaccin con una ley de velocidad sencilla se
puede considerar la reaccin de iodo con el hidrgeno:
I2 + H2
-->
2 HI
En determinadas condiciones experimentales es un

proceso

elemental gobernado por la ley de velocidad siguiente:


(5)
v = k [I2 ] [H2 ]
Segn esto, esta reaccin es de primer orden respecto al iodo y al
hidrgeno, y de segundo orden global. Adems, al tratarse de un
proceso elemental nico podemos afirmar que la molecularidad es
dos y que la reaccin es bimolecular.
En cambio, la ecuacin de velocidad para la reaccin compleja de
descomposicin del ozono es:
(6)
[O2 ]

[O3 ] 2
v = k ---------

Laboratorio # 3

Un orden de reaccin no tiene por qu ser un nmero entero, sino


que puede ser un nmero fraccionario o incluso negativo. En estos
casos, siempre se trata de reacciones complejas. Un ejemplo es:
[H2 ]
[Br2 ] 3/2
Br2 + H2

-->

2 HBr

v = k

----------------------[Br2 ] + k' [HBr]


Determinacin experimental de la ecuacin de velocidad
Cuando se aborda el estudio cintico de una reaccin, el primer
objetivo es establecer la ecuacin de velocidad. Lo cual supone la
determinacin de los rdenes de reaccin y de la constante de
velocidad. As, si se estudia una reaccin de la forma:
aA+bB
-->
P
Como primera aproximacin, podemos suponer una ley general del
tipo:
(7)
v = k [A] n [B] m
Para determinar los rdenes de reaccin se puede hacer uso del
mtodo de las velocidades iniciales, el cual se basa en la medida de
la velocidad inicial, vo, para a diversas mezclas de reaccin en las
que se mantienen constantes todas las concentraciones excepto
una. En esas condiciones la velocidad aparece como una funcin de
la nica concentracin variable y, por lo tanto, se puede determinar
fcilmente el orden de reaccin respecto a dicha especie. As, en la
reaccin anterior, para determinar n se mantendra constante la
concentracin de B y se hara uso de la expresin:
(8)
vo = k' [A]on
donde k' incluye el trmino constante de concentracin de B.
Tomando logaritmos resulta:
(9)
log vo = log k' + n log [A] o
que es la ecuacin de una recta. Una serie de experiencias realizada
para diversas concentraciones iniciales de A nos permitir obtener

Laboratorio # 3

diversos puntos de la recta. El orden de reaccin, n, es la pendiente


de la recta, que puede obtenerse ajustando por mnimos cuadrados.
Experimentalmente, la determinacin de la velocidad inicial se lleva
a cabo tomando medidas de la concentracin dentro de un intervalo
de tiempo suficientemente pequeo al comienzo de la reaccin. As
por ejemplo, si se toman una serie de medidas de la concentracin
de A a diferentes valores del tiempo t desde el instante inicial donde
t = 0, la velocidad inicial se puede calcular como:
1
[A] t - [A] o
(10)
v o= ---. --------------a
t
Las series de medidas de vo permitirn calcular el orden de reaccin
respecto a A. Las medidas de la concentracin del reactivo se toman
haciendo uso de un mtodo analtico suficientemente sensible,
rpido y selectivo. Usualmente se emplea un mtodo basado en la
medida de una propiedad fsica proporcional a la concentracin de la
especie de inters, tal como la absorbancia, o el potencial de un
electrodo selectivo.
Una vez determinado el orden de la reaccin respecto a una
especie, se procede a determinar el orden respecto a otra y as
sucesivamente. En el caso de reacciones complejas es necesario
estudiar el orden de reaccin respecto a las concentraciones de los
productos, puesto que en numerosas ocasiones tambin estn
incluidos en la ley de velocidad. Cuando se conocen todos los
rdenes se puede determinar la constante de velocidad de la forma:
vo
(11)
k = ----------------[A]on [B]om
Alternativamente se puede ajustar la recta:
(12)
log vo = log k + log ( [A]on
[B]om )
y obtener k de la ordenada en el origen.
Integracin de leyes de velocidad sencillas

Laboratorio # 3

Reacciones de orden cero: En este caso la velocidad de formacin


del producto viene dada por una ecuacin del tipo:
d[P]
(13)
k = -------dt
cuya integracin conduce a:
(14)
[P] = [P]o + k t
y por tanto a una variacin lineal de la concentracin con el tiempo.
Reacciones de orden cero se encuentran frecuentemente en catlisis
heterognea, cuando la reaccin se lleva a cabo sobre una
superficie saturada de reactivo. Y en reacciones catalizadas con
suficiente exceso de substrato para saturar el catalizador.
Reacciones de primer orden: Corresponden a procesos elementales
unimoleculares:
A
-->
P
La ley de velocidad es del tipo:
(15)
La

integracin

de

esta

d[A]
- k [A] = -------dt
ecuacin conduce a una

expresin

logartmica:
(16)
ln [A] = - k t + ln [A]o
Representando ln [A] frente al tiempo se obtiene una recta de
pendiente igual a -k y con ordenada en el origen igual a ln [A]o. En
procesos gobernados por leyes de primer orden la concentracin de
reactivo, A, disminuye exponencialmente y, de manera simultnea,
la concentracin de producto aumenta tambin exponencialmente:
(17)
[A] = [A]o e - k t
(18)
[P] = [A]o (1 - e - k t )
Un concepto importante en cintica es el tiempo de vida media o
perodo de semireaccin. Se define como el tiempo necesario para
que la concentracin del reactivo se reduzca a la mitad. En el caso
de una reaccin de primer orden resulta:

Laboratorio # 3

(19)
[A]o / 2 = [A]o e - k t1/2
y por tanto, la vida media viene dada por:
(20)
t1/2 = ( ln 2) / k
Algunos ejemplos de reacciones de primer orden son:
La desintegracin de un istopo radiactivo:
Ra
-->
Rn +
La isomerizacin del ciclopropano:
(CH2 ) 3
-->
CH 3 - CH=CH 2
Finalmente, la descomposicin del pentxido de dinitrgeno:
2 N2 O5
--> 4 NO2 + O2
que es una reaccin compleja, pero que globalmente sigue una
cintica de primer orden.
Reacciones

de

segundo

orden:

Pueden

darse

dos

casos,

dependiendo de que la ecuacin de velocidad sea funcin de la


concentracin de un solo reactivo o de dos. El primer caso
corresponde a una reaccin elemental del tipo:
2A
-->
P
Que podr describirse mediante la ecuacin de velocidad de
segundo orden siguiente:
d[A]
- k [A] 2= ------dt
La integracin de esta ley de velocidad conduce a:
(22)
1 / [A] = k t + 1 / [A]o
y por tanto, la representacin de 1/[A] frente al tiempo da lugar a
(21)

una recta de pendiente k y ordenada en el origen 1/[A]o. La


concentracin de A experimenta una variacin hiperblica con el
tiempo:
(23)
[A] = [A]o / (1 + [A]o k t )
El tiempo de vida media para este tipo de reacciones tiene la
expresin:
(24)
t1/2 = 1 /( [A]o k )
El otro tipo de reaccin de segundo orden viene representado por el
proceso elemental:
A+R
-->
P
que esta gobernado por la ecuacin de velocidad:
(25)

d[A]
- k [A] [R] =-------dt

Laboratorio # 3

si llamamos x a la concentracin de A que ha reaccionado en el


tiempo t, la ley de velocidad integrada ser:
1
x)
(26)

[R]o ( [A]o -

-------------- ln -----------------------

=-kt
[R]o - [A]o
[A]o ( [R]o - x )
Un caso particular importante se encuentra cuando la concentracin
de uno de los reactivos es muy grande en comparacin a la
concentracin del otro. En tal caso, la concentracin del reactivo en
exceso puede considerarse constante con el tiempo, por lo que la
ley de velocidad quedar:
(27)
v = k' [A]
es decir, la ecuacin de velocidad se transforma en una ecuacin de
seudo-primer orden.
Algunos ejemplos de reacciones de segundo orden son:
Disociacin del cido iodhdrico:
2 HI
-->
I2 + H2
Sntesis del cido iodhdrico:
I2 + H2
-->
2 HI
Hidrlisis de un ster:
RCO2 R' + NaOH
-->
RCO2 Na + R'OH
Dimerizacin de hidrocarburos:
2 C4 H6
-->
C8 H12
Estudio de mecanismos complejos
El mecanismo complejo ms sencillo es el formado por dos
reacciones consecutivas de primer orden:
k1
k2
A
-->
B
-->
C
Las ecuaciones de velocidad para las especies A y B son:
d[A]
(28)
- k1 [A]= -------dt
d[B]
(29)
k1 [A] - k2 [B]=-------dt
La primera reaccin est gobernada por una ley de primer orden:
(30)
[A] = [A]o e - k1 t
La segunda reaccin obedece a la ecuacin diferencial siguiente:

Laboratorio # 3

d[
B]
(31)

k1 [A]o e - k1 t - k2 [B]=-------d

t
que indica que B se forma a medida que A se destruye y, al mismo
tiempo, B se descompone siguiendo una reaccin de primer orden.
Si se considera que inicialmente [B]o = 0 y [C]o = 0, la integracin
de la ecuacin diferencial conduce a:
(32)

[A]o k1
[B] = ------------- ( e - k1 t - e -

k2 t )
k2 - k1
y como [C] = [A]o - [A] - [B], resulta:
k2 e - k1 t
- k2 t
(33)

k1 e

[C] = [A]o ( 1 - ------------- +

------------- )
- k1

k2 -

k1
A partir de esta expresin se puede deducir que si k1 > > k2
entonces:
(34)
[C] = [A]o (1 - e - k2 t )
Igualmente, si k2 > > k1 resulta:
(35)
[C] = [A]o (1 - e - k1 t )
Podemos concluir que cuando uno de los procesos es claramente
ms lento que los otros se produce un efecto de "cuello de botella",
y la velocidad total de la reaccin resulta controlada por este
proceso. Esta etapa ms lenta que controla la velocidad del proceso
global, se llama etapa limitante de la velocidad.
Una situacin de particular inters se encuentra cuando la especie
intermedia B es muy reactiva (k2 > > k1). En este caso, su
velocidad de destruccin igualar a la de formacin, siendo su
concentracin muy pequea y adems, mientras la concentracin
de A se mantenga relativamente alta se podr suponer que la
concentracin de B es constante con el tiempo. Cuando estos

Laboratorio # 3

requisitos se cumplen se dice que se ha alcanzado el estado


estacionario. En este momento se tiene:
d[B]
k1 [A] - k2 [B]= 0 = -------dt

(36)
de donde:

k1
(37)

K1

] = ------ [A] =

------ [A]o e - k1 t
2
k2
La concentracin de C con el tiempo aumentar segn la ley:
(38)
[C] = [A]o (1 - ( 1 + k1 / k2 ) e
- k1 t
que coincide

aproximadamente

con

la

ecuacin

original

no

simplificada cuando se cumplen las dos condiciones necesarias para


alcanzar el estado estacionario, esto es, que k2 > > k1 y que t > >
1/k2. La primera condicin asegura la presencia de un proceso muy
rpido en el cual el intermedio se destruya a medida que se forma,
lo que mantiene su concentracin constante. La segunda condicin
implica que se requiere un cierto tiempo durante el cual la
concentracin del intermedio aumenta desde cero hasta alcanzar la
concentracin estacionaria. Este tiempo se conoce como perodo de
induccin.
Cuando se propone un mecanismo para una reaccin compleja, hay
que comprobar que las reacciones elementales se combinan para
dar la reaccin global. En algunos casos existen sustancias que no
aparecen en la reaccin global pero si participan en la reaccin
como especies intermedias. En el mecanismo siguiente:
2 NO2
-->
NO3 + NO
NO3 + CO
-->
NO2 + CO2
cuya reaccin global es:
NO2 + CO
-->
NO + CO2
la especie NO3 es un intermedio de la reaccin.

Laboratorio # 3

En algunos mecanismos complejos aparecen etapas que son


equilibrios rpidos, este caso, puede suponerse que la velocidad de
la reaccin directa iguala a la de la reaccin inversa con el fin de
simplificar el estudio del mecanismo.
Un ejemplo de cmo se puede hacer uso de estas simplificaciones lo
constituye la reaccin de descomposicin del ozono, para la cual el
mecanismo propuesto es:
O3

<=>

O2 + O

(equilibrio

rpido)
O3 + O
--- >
2 O2
(etapa lenta)
La velocidad de la reaccin global estar determinada por la
velocidad de la etapa ms lenta:
(39)
v = k2 [O3 ] [O]
En esta expresin aparece la concentracin de un intermedio, nos
interesa poner la velocidad en funcin de las concentraciones de los
reactivos. Como el equilibrio primero es rpido podemos suponer
que la velocidad de la reaccin inversa es igual a la de la reaccin
directa:
(40)
por lo tanto:

k1 [O3 ] = k -1 [O2 ] [O]

k1 [O3 ]
(41)
[O] = -------------k -1 [O2 ]
sustituyendo podemos obtener la ecuacin de la velocidad de la
reaccin global:
(42)

k1 k2 [O3 ] 2
[O3 ] 2
v = ----------------- = k -------k -1 [O2 ]
[O2 ]

Velocidad de reaccin y constante de equilibrio


En el equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos se
mantienen constantes y, por tanto, sus derivadas respecto al tiempo
sern cero. Por ejemplo, en el proceso elemental:
NO + CO2
-->
NO2 + CO
en el equilibrio la velocidad ser:
(43)
v = kd [NO]e [CO2 ]e - ki
[NO2 ]e [CO]e = 0
y por tanto:

Laboratorio # 3

(44)

kd [NO]e [CO2 ]e = ki [NO2 ]e

[CO]e
por lo tanto, en el estado de equilibrio las velocidades de las
reacciones directa e inversa se igualan. Esto se conoce como
principio del equilibrio detallado, o tambin como principio de
reversibilidad microscpica. Este principio indica que en el equilibrio
todos los procesos elementales estn perfectamente balanceados
con su reaccin inversa, y que la velocidad del proceso directo
iguala la velocidad del proceso inverso. El equilibrio es un estado
dinmico, donde reactivos y productos se destruyen y es forman con
la misma velocidad.
De la ecuacin anterior se puede obtener:
[NO2 ]e [CO]e
kd
v = ---------------------- = -----NO]e [CO2 ]e
ki
Que nos dice que la constante de equilibrio es igual al cociente entre
(45)

las constantes de velocidad de las reacciones directa e inversa.


2. Objetivos:
Comprobar experimentalmente la influencia de la temperatura
y de la presencia de un catalizador, en la velocidad de una

reaccin qumica.
Determinar la constante Energa de Activacin.
Determinar la constante de velocidad especfica a cualquier
Temperatura.

3. Prctica Experimental:
a) Reactivos
- Disolucin A (Potasio Yodato 2.65 gr en un volumen de 500
ml)
- Disolucin B (0.2 gr de Na 2S2O5, 2 gr de almidn soluble, 6
gotas de H2SO4 disueltos en agua destilada hasta 500 ml)
- Agua destilada
b) Materiales
- 2 Pipetas
- 2 Vasos de Precipitados
- 10 tubos de ensayo rotulados
- Varillas de vidrio

Laboratorio # 3

- Termmetro
- Gotero
- Cronmetro
- Hornilla y tela metlica
c) Procedimiento
- Se coloc en un tubo de ensayo y con ayuda de una pipeta
se midieron las soluciones A y B de acuerdo al cuadro del
experimento.
- Al mismo tiempo que se puso en cronmetro en marcha, se
verti el contenido del tubo de ensayo con la solucin sobre el
tubo con la solucin A, se agit suavemente y se observ el
tubo hasta la aparicin de color azul, en ese instante se par
el cronmetro y se anot el tiempo transcurrido. Se repiti el
proceso para los 5 tubos.
- Todas las mediciones se realizaron a una temperatura de
30oC con ayuda de un bao mara se elev la temperatura del
contenido de cada tubo de ensayo.
4. Clculos y Resultados:
Temp Ambiente:

Tubo
1
Tubo
2
Tubo
3
Tubo
4

A
(ml)
10

B
(ml)
10

10

10

10

Catalizador
[ml]

Almidn
[ml]

5
7
9

Promedio K = 0.0213725

2
2
2

T(seg
)
N.R.

Concentracin
[M]
4,672897196

52
3,271028037
23
2,336448598
18
1,401869159

Laboratorio # 3

Concentracion Vs. Tiempo


60
50

f(x) = 13.74x^2 - 46.01x + 55.5


R = 1

40
30

Tiempo [seg]

20
10
0

1.5

2.5

3.5

Concentracion [M]

Temp 30 oC:

Tubo
1
Tubo
2
Tubo
3
Tubo
4

A
(ml)
10

B
(ml)
10

10

10

10

K= 0,00576278

Catalizador
[ml]

Almidn
[ml]

T(seg
)

265

115

60,05

57,26

Concentracin
[M]
4,672897196
3,271028037
2,336448598
1,401869159

Laboratorio # 3

Tiempo Vs. Concentracion


300
250

f(x) = 24.2x^2 - 82.99x + 124.93


R = 1

200
Tiempo

150
100
50
0

1.5

2.5

3.5

4.5

Concentracion

Temp 40 oC:

Tubo
1
Tubo
2
Tubo
3
Tubo
4

A
(ml)
10

B
(ml)
10

10

10

10

K= 0,01581807

Catalizador
[ml]

Almidn
[ml]

T(seg
)

110,71

30,25

24,675

21,05

Concentracin
[M]
4,672897196
3,271028037
2,336448598
1,401869159

Laboratorio # 3

Tiempo Vs. Concentracion


120
f(x) = 6.39x^3 - 43.66x^2 + 98.74x - 49.17
R = 1

100
80
Tiempo [seg]

60
40
20
0

1.5

2.5

3.5

4.5

concentracion [m[

Clculo Constante A y Energa de Activacin:


Exp.

1/T

ln(k)

Temp.
Ambiente

0,039421529

0,0213725

Temp. 30

0,01164656

0,00576278

Temp. 40

0,03253081

0,01581807

Ln(k) Vs. 1/T


0.05
0.04

f(x) = 1.82x + 0
R = 0.99

0.03
0.02
0.01
0

0.01

0.01

0.01

0.01

0.01
Axis Title

0.02

0.02

0.02

0.02

0.02

Laboratorio # 3

-Ea/R=1.8152
Ln(A) = 0.0019

Ea = -15.09157[J/kmol]
A = 1.0019

5. Conclusiones
Los resultados obtenidos en la prueba de Laboratorio nos ayudan a
corroborar el objetivo, el Kc para el tubo 1 es igual a 0 (Kc1 = 0) lo
cual nos indica que existe equilibrio en una primera instancia en la
reaccin. A partir del tubo 2 las constantes de equilibrio (Kc)
presentan un valor, lo cual indica que existe regularidades dentro de
la reaccin, las composiciones de los reactivos y compuesto varan
porque a cada instante se van aadiendo o extrayendo, lo cual hace
difcil que se presente equilibrio en la reaccin.
6. Cuestionario
1.- Obtener conclusiones de carcter general sobre la
influencia en la velocidad de reaccin de:
a) Un aumento de la concentracin

de

uno

de

los

reaccionantes
b) Una variacin de la temperatura de reaccin
c) la presencia de un catalizador
Respuestas
a) Al aumentar la concentracin de uno de los reaccionantes el
tiempo de reaccin es ms rpido, la velocidad de la reaccin va
aumentando a medida que aumenta la concentracin. La
concentracin tiene una relacin directamente proporcional al
tiempo de reaccin.
b) Cuanto ms se incrementa la temperatura la velocidad de la
reaccin tambin se incrementa, es decir, la temperatura tiene
una relacin directamente proporcional con la velocidad de
reaccin.
c) En este caso en este experimento de laboratorio el catalizador
utilizado aceler la reaccin.

Laboratorio # 3

2.- En la presente prctica en el estudio de la velocidad de


reaccin con la concentracin, es necesario conocer la
concentracin del sulfito cido?. Razonar la respuesta.
R.- En esta prctica de laboratorio el objetivo principal es ver el
aumento de temperatura y el efecto que tiene sta sobre la
velocidad de reaccin, por lo que no es muy importante conocer la
concentracin del sulfito cido. Es ms importante saber cmo
afecta el cambio de temperatura.
3.- Se dan los siguientes datos para la reaccin: A + B

C,

escriba la expresin de la ley de velocidad y hallar el valor


de constante k de velocidad especfica:
Experiment
o
1
2
3
Orden de A: 5

[A] en [M]

[B] en [M]

t (min)

[C]final [M]

0.1
0.1
0.2

0.05
0.1
0.1

25
15
7.5

0.0033
0.0039
0.0077

Orden de B: 1
V = [A]/t
V1 = 0.1/1500 = 6.667*10-5 [mol/L*s]
V2 = 0.1/900 = 1.111*10-4 [mol/L*s]
V3 = 0.2/450 = 4.444*10-4 [mol/L*s]
V = k * [A]n *[B]m
K1 = V1 / [A]n *[B]m

k1 = 133.33 [L2/mol2*s]

K2 = V2 / [A]n *[B]m

k2 = 111.11 [L2/mol2*s]

K3 = V3 / [A]n *[B]m

k3 = 13.88 [L2/mol2*s]

Laboratorio # 3

4. La constante de velocidad especfica para una reaccin


qumica de primer orden es 8,5 x 10 s-1 a 50 oC y tiene una
energa de activacin de 40,5 kJ/mol. Cul es el valor de k a
120oC?
Respuesta: k2 = 1207.39 [s]
5. El cloruro de sulfurilo, se descompone por la accin del
calor, segn:
SO2CL2 SO2(g) + Cl2 (g)
Si la concentracin inicial del SO2CL2 es 0,0248 M y la
constante de velocidad de 2,2 x 10-5 s-1. Cul es la
concentracin del SO2CL2 al cabo de 4,5 horas?
Respuesta: SO2CL2 = 0.00884 [M]
6. El metilisocianuro (CH3NC), se isomersa, cuando se
calienta para dar acetonitrilo (CH3CN):
CH3NC (g) CH3CN (g)
La reaccin es de primer orden. A 230 oC, la constante de
velocidad es de 6,3 x 10-4 s-1
a) Cul es la vida media de esta reaccin?
b) Cunto tiempo se necesita para que la concentracin del
CH3NC disminuya al 25% de su valor inicial? Y al 12,5% de su
valor inicial?
Respuesta:
a) = 1100.23 [s]
b) t = 2200.47 [s] (disminuye el 25%)

Laboratorio # 3

t = 3300.7 [s] (disminuye el 12.5%)


7. Bibliografa
http://www.uv.es/~baeza/cqtema3.html
Anexos:
Como anexos se tienen las siguientes fotografas y una hoja adjunta
donde estn los clculos de las preguntas 4,5,6 del cuestionario:

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