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CAMPUS DE ARAGUANA
Termodinmica
Definio
Termo
Calor
/ dinmica:
Movimento
Definio
Termos Termodinmicos
Em termodinmica o universo formado por um sistema e a sua
vizinhana.
Sistema: a parte do universo fsico cujas
propriedades esto sob investigao.(lquido
contido no balo)
Fronteira: Separa o sistema do resto do
universo, ou seja, a interface que separa o
sistema da vizinhana. (as paredes internas
do balo em contato com o lquido)
Termos Termodinmicos
Tipos de sistemas:
Sistema aberto: s suas fronteiras so permeveis matria e a energia.
Neste caso o sistema troca energia com sua vizinhana na forma de
trabalho e calor.
Termos Termodinmicos
Propriedades de um sistema:
So atributos fsicos percebidos pelos sentidos ou feitos perceptveis por
certos mtodos experimentais de investigao. As propriedades se
distribuem em duas classes:
com um padro.
Termos Termodinmicos
Propriedades de um sistema:
As variveis fsicas podem ser:
Termos Termodinmicos
Estado de um sistema:
Um sistema est no estado definido quando cada uma de suas
propriedades tm um valor definido (P, V, T).
A mudana
de estado
completamente
definidafornecendo-se
quando o estado
inicial
O
caminho da
mudana
de estado definido
o estado
e final do
so de
especificados.
inicial,
a sistema
sequncia
estados intermedirios dispostos na ordem
percorrida pelo sistema e o estado final.
Termos Termodinmicos
Estado de um sistema:
Um sistema est no estado definido quando cada uma de suas
propriedades tm um valor definido (P, V, T).
Um
processo
um
mtodo
de operao
qual uma
mudana
Se um
sistema
sofre
uma mudana
de atravs
estado edoretorna
o seu
estado
de
estado
efetuada.
Ex. transformao
isotrmico, isobrico,
e adiabtico.
inicial.
O caminho
dessa
cclica isocrico
chamado
um ciclo.
Trabalho (w)
Trabalho a capacidade que um sistema tem de deslocar um corpo
contra uma fora em que se ope ao deslocamento. dado pela
equao:
w F .dZ
Exemplo: Cilindro que contm um pisto
mvel. Ocorre a expanso de um gs
deslocando um pisto sobre a fora externa.
Calor (q)
Quando a energia de um sistema se altera pela diferena de
temperatura entre o sistema e a vizinhana dizemos que ocorre uma
transferncia de energia na forma de calor. (Cuidado, calor e
Calor (q)
Processo exotrmico : um processo que libera energia na forma de
calor. a energia transferida para as vizinhanas na forma de calor.
Todas as reaes de combusto so exotrmicas.
Energia
a capacidade do sistema de realizar trabalho.
Exemplos:
Calor
da vizinhana.
Energia Interna
A energia total de um sistema a somatria das energias potenciais e
cinticas das molculas presentes no sistema. Funo
Essa energia
chamada
de estado
de energia interna do sistema. A variao de energia interna quando
um sistema passa do estado inicial i, com energia interna Ui, para o
estado final f, com energia interna Uf, simbolizada por U.
U U f U i
2 2
1J 1Kgm s
1 lei da termodinmica
A energia interna de um sistema pode ser alterado tanto pelo trabalho
efetuado quanto pela diferena de temperatura, modificando a energia
na forma de calor.
A energia interna de um sistema isolado constante
(1 lei da termodinmica)
U q w
Em um sistema isolado q = 0 e w = 0
q0ew0
como calor.
q0ew0
Exemplo
Um motor de automvel realiza 520 kJ de trabalho e perde 220 kJ de
energia como calor. Qual a variao da energia interna do motor? Trate
contrrio.
w F.dZ
Sinal negativo nos informa que, o
sistema desloca o corpo contra a
Expanso livre
Expanso contra uma fora nula. Ocorre quando pex = 0.
Expanso reversvel
Uma
transformao
reversvel
em
termodinmica,
uma
Expanso reversvel
Para obter uma expanso reversvel faz-se pexterna igual a pinterna em que
cada etapa da expanso. Consegue-se essa igualdade, na prtica,
Wmximo
O trabalho mximo para a
expanso
reversvel
(a
rea
Exerccio Resolvido
Suponha que um gs sofre uma expanso de 500 ml (0,500L) contra
uma presso de 1,20 atm. Qual foi o trabalho realizado na expanso?
Trocas trmicas
Alm do sistema realizar trabalho alterando a sua energia interna, essa
energia tambm pode ser alterada na forma de calor atravs da
diferena de temperatura entre o sistema e a vizinhana.
dU dq dwexp dwe
dwexp trabalho de expanso, dwe trabalho eltrico.
dU dq dwexp dwe
dwexp e dwe = 0
dU dqv
Processo isocrico
Trocas trmicas
A energia transferida na forma de calor medida em Joules, J. Em
processos bioqumicos ela tambm pode ser medida em calorias (cal).
temperatura de 1g de gua.
Medida de calor
A energia transferida para um sistema na forma de calor medida
atrves da capacidade calorfica do sistema (C). Capacidade calorfica
de um sistema a razo entre o calor fornecido e/ou cedido ao sistema e
o aumento de temperatura que ele provoca.
q
C
T
Propriedade Extensiva
Medida de calor
Como relacionamos a capacidade calorfica com o aquecimento
das substncias? O metal esquenta mais rpido que a gua? Ou
depende da quantidade de metal e gua?
Fica claro que a capacidade calorfica depende da quantidade
da matria que se deseja aquecer. comum registrar a capacidade
Cesp
Medida de calor
comum registrar a capacidade calorfica especfica (calor especfico),
Cesp, a capacidade calorfica dividida pela massa da amostra.
Cesp
C Cesp xm
q Cesp .m.T
Medida de calor
Ex: Alumnio (0,2 cal/gC) e gua (1 cal/gC)
Para que 1g de alumnio fique 1C mais quente precisamos
fornecer a ele 0,2 cal.
Para que 1g de gua fique 1C mais quente precisamos
fornecer a ele 1 cal.
Medida de calor
Porque sentimos frio ao sair da piscina?
A gua tem um alto calor especfico. Para a gua evaporar ela
retira calor do ambiente e de voc, como precisa de muito calor para
evaporar, voc sente a perda de calor (frio). Se estiver no sol, sente
menos frio, pois o calor do sol ajuda evaporar mais rpido
Medida de calor
Porque na praia a areia quente e a gua fria?
a gua tem um alto calor especfico. O calor especfico da areia
baixo (cerca de 0,12 cal/goC) assim esquenta rpido. A gua demora
mais a esquentar, comea a esquentar ao final do dia aps receber uma
grande quantidade de calor do sol. S que a a areia j esfriou...
Calorimetria
Para medir U realiza-se a transformao (reao qumica) volume
constante e mede-se qv (liberado ou absorvido)
O calormetro um dispositivo para medir a energia transferida como
calor.
dU dqv
qv Ccal T
Constante do calormetro
Ccal pode ser calculado por um processo que libere uma quantidade
conhecida em bem determinada de energia.
dU Cv dT
A volume constante
Variao infinita
U Cv T
Variao finita
Como U= qv
(a volume constante)
qv Cv T
Entalpia (H)
Entalpia (H)
Em alguns casos, o volume do sistema no constante e parte da
energia transferida na forma de calor para o sistema retorna s
vizinhanas na forma de trabalho de expanso.
Energia sob a
forma de trabalho
Energia sob a
forma de calor
U q
Entalpia (H)
a energia transferida ao sistema na forma de calor, em que, o sistema
realiza trabalho de expanso a presso constante. E pode ser definida
pela expresso matemtica:
dH dU pdV
Sabemos que a energia interna de um sistema dada por:
dU dq dw
A presso constante, o trabalho de expanso ser:
dw pdv
dH dU pdV
dH dq p pdV pdV
dH dq p
Entalpia (H)
As reaes qumicas usualmente ocorrem em presses constantes, em
reatores abertos para a atmosfera e o calor que elas fornecem podem
ser igualado entalpia do sistema. Logo temos as expresses:
U qv
A volume constante
H q p
A presso constante
Consequncias:
Um calormetro de volume constante mede a mudana de energia
interna.
Entalpia (H)
Entalpia (H)
H pode ser medido atravs da variao U e depois converter U em H
Nota:
A variao de volume nos slidos e lquidos durante a transferncia de
energia mnima e quase no varia o termo pdV. Assim a entalpia se
H U pV U
No caso de um gs perfeito a relao H e U ser:
H U pV
A equao de estado de um gs perfeito pv = nRT
H U nRT
dH CpdT
A volume constante
Variao infinita
H CpT
Variao finita
Como H= qp
q p CpT
H U pV
Para um gs ideal:
H U nRT
Quantidades molares:
H m U m RT
C p ,m
H m U m
R
T
T
C p,m Cv,m R
Cv , m
Entalpia (H)
Quando transferimos energia, na forma de calor, a um sistema a
presso constante, a entalpia do sistema aumenta (H 0).
Energia na forma
de calor
100 kJ
100 kJ
Entalpia
Entalpia
Um processo endotrmico
absorve calor!!!
Entalpia
208 kJ
208 kJ
Entalpia
H processoinverso H processodireto
Na mesma temperatura
A sublimao a converso direta de um slido em vapor.
Termoqumica
Definio
Termoqumica o estudo do calor produzido ou consumido nas reaes
qumicas (reao e seu contedo constituem um sistema e as reaes
qumicas provocam troca de energia entre o sistema e as suas
vizinhanas).
Transio de
A entalpia padro de combusto,
afase
entalpia padro da reao
vaporizao
e sublimao:
fus
H, vapformando
H, subHCO
deFuso,
oxidao
completa de
um composto
orgnico
2
Entalpia de reao
Variaes de entalpia que acompanham as reaes qumicas. Existem
duas maneiras de se registrar a variao de entalpia que acompanha
CH4(g) + 2O2(g)
Entalpia de reao
C3H6(g) + H2(g)
C3H8(g)
C3H6(g) + 5O2(g)
3CO2(g) + 4H2O(l)
2,
g)}
mol (KJm-1)
rH = Hm (produto) - Hm (reagente)
Coeficiente estequiomtrico
Coeficiente estequiomtrico
N2 (g)
fH = 0 kJ/mol
fH = fH (produto) - fH (reagente)
Exerccio
As entalpias padro de formao podem ser combinadas para
dar a entalpia padro de qualquer reao.
A entalpia padro de formao dos elementos em seus estados de
referncia so nulas, em todas as temperaturas, pois se referem a
reaes nulas
N2 (g)
N2 (g)
fH = 0 kJ/mol
fH = fH (produto) - fH (reagente)