Resultados y Discusin

poder comparar los resultados obtenidos en ambos medios todos los experimentos se realizaron con
los mismos parmetros de adquisicin (Parte Experimental).
Lo primero que cabe mencionar es que cada una de las seales tarda un tiempo diferente en
desaparecer lo cual es lgico teniendo en cuenta que el T2 es caracterstico de cada ncleo. En la
Figura 16 se observa que las seales presentan un tiempo de relajacin transversal diferente en medio
isotrpico y anisotrpico ya que la cada de la intensidad de las seales con el tiempo no es igual.
Todas las seales presentan una cada de intensidad ms acusada en el medio anisotrpico lo cual
indica que tendrn un tiempo de relajacin transversal ms corto.

Figura 16. (A) Espectros H-CPMG del (S)-ibuprofeno en CDCl3. (B) Espectros H-CPMG del (S)-ibuprofeno en PMMA/CDCl3.
(S)-ibuprofeno (seales rojas). PMMA (seales negras).

3.2.4. Clculo de T2
La diferencia de intensidad de los picos observada en los experimentos a distinto nmero de ecos de
espn se debe exclusivamente a la prdida de My con el tiempo. La intensidad del pico vara de acuerdo
con una ecuacin del tipo:
Ec. 9

siendo t el tiempo comprendido entre el primer pulso de 90 y el comienzo de la adquisicin (tiempo

durante el cual la magnetizacin est en el plano transversal). Es equivalente hablar de intensidad (I)
que de integracin del pico (AI) por lo tanto se utilizaron los valores de las integrales de cada seal para
determinar el T2. Para facilitar la extraccin de los valores de la relajacin transversal se trabaj con la
ecuacin lineal anterior donde T2 se obtiene de la inversa de la pendiente.

19

Resultados y Discusin
3.2.4.1. Clculo de T2 del ibuprofeno en medio isotrpico
Los valores de las integrales extradas de los espectros

H-CPMG para cada uno de los

experimentos realizados se muestran en el Anexo I. La representacin grfica de estos valores frente al

tiempo presenta una dependencia exponencial como puede observarse en la Fig. 17.
3.0

AI=(AI)0.e-t/T2

5.0

2.0

4.0

1.0

ln AI

rea de la Integral (AI)

6.0

3.0

lnAI=ln(AI)0-t/T2

H2
H3
H6
H5

0.0

2.0

H10

-1.0

1.0

H11

-2.0

0.0
0

1
2
Tiempo [s]

H12

Tiempo [s]

Figura 17. Representacin de la dependencia exponencial y lineal de la integral de cada seal con el tiempo.

En la Tabla 4 se muestran los valores del coeficiente de correlacin (R2) y de la pendiente de cada
una de las rectas ajustadas a los valores experimentales obtenidos para cada uno de los ncleos. El T 2
se calcul como la inversa de la pendiente de la recta. El ajuste lineal es bastante bueno ya que en la
mayora de los casos el coeficiente de correlacin es superior a 0.99.
Tabla 4. Valores del ajuste lineal y de T2 de las seales del ibuprofeno en CDCl3.
H2

H3

H5,9

H6,8

H10

H11

H12

R2

0,990

0,977

0,996

0,995

0,998

0,997

0,994

Pendiente
T2 (s)

0,611
1,64

0,763
1,31

0,364
2,75

0,313
3,19

0,888
1,13

0,632
1,58

1,020
0,98

3.2.4.2. Clculo de T2 del ibuprofeno en medio anisotrpico

Los valores de las integrales extradas de los espectros

H-CPMG para cada uno de los

experimentos realizados se muestran en el Anexo I. La representacin grfica de estos valores frente al

tiempo presenta una dependencia exponencial como puede observarse en la Fig. 18. No se pudo
integrar la seal del H11 ya que estaba solapada con una seal muy intensa del PMMA y su integracin
poda conducir a errores en la determinacin de su T2.

lnAI=ln(AI)0-t/T2

1.5

5.0

H2
H3

0.5

4.0
ln AI

rea de la Integral (AI)

2.5

AI=(AI)0.e-t/T2

6.0

3.0
2.0
1.0

-0.5

H5,H9

-1.5

H6,H8

-2.5

H10
H12

-3.5

0.0
0

2
Tiempo [s]

Tiempo [s]

Figura 18. Representacin de la dependencia exponencial y lineal de la integral de cada seal con el tiempo.

20

Resultados y Discusin
Los valores del coeficiente de correlacin (R2) y de la pendiente de cada una de las rectas as como
el valor de T2 calculado para cada uno de los ncleos se muestran en la Tabla 5. En este caso el ajuste
lineal valores de los coeficientes de correlacin menores lo cual puede ser debido a errores en la
integracin causados por el solapamiento de las seales del PMMA. Estos errores en la medida de las
integrales son mayores en los primeros experimentos ya que es en estos donde las seales del gel
tienen una mayor intensidad.
Tabla 5. Valores del ajuste lineal y de T2 de las seales del ibuprofeno en PMMA/CDCl3.
R2
Pendiente
T2 (s)

H2

H3

H5,9

H6,8

H10

H12

0,926
1,054
0,95

0,952
1,286
0,78

0,979
0,854
1,17

0,979
0,839
1,19

0,983
1,192
0,84

0,991
1,531
0,65

Al comparar los valores de T2 para cada uno de los ncleos en medio isotrpico y anisotrpico se
observ que en todos los casos el tiempo de relajacin transversal es menor en el gel PMMA/CDCl3.
Es muy importante tener en cuenta estos tiempos de relajacin a la hora de disear y aplicar las
secuencias ya que si el tiempo total de la secuencia es superior al T 2 de un determinado ncleo toda su
informacin se perder por relajacin antes de la adquisicin.

3.3. Experimentos 2D 1H-13C-HSQC acoplados en la dimensin directa

Se realizaron tres experimentos distintos HSQC acoplados en la dimensin directa con la intencin
de ver cul de ellos era ms apropiado para realizar las medidas de las constantes de acoplamiento en
medio isotrpico (1JCH) y anisotrpico (1TCH). Los experimentos realizados fueron: HSQC-F2, CLIPHSQC-F2 y PEP-HSQC-F2. Las secuencias de pulsos y los parmetros de adquisicin utilizados en
cada uno de los experimentos se describen en la Parte Experimental.

D
Figura 19. Cortes 1D extrados de los espectros HSQC del (S)-ibuprofeno en medio isotrpico y anisotrpico. (A)
1
1
PEP-HSQC-F2 (r=1/8 JCH). (B) PEP-HSQC-F2 (r=1/4 JCH). (C) CLIP-HSQC-F2. (D) HSQC-F2.

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