APLICACIONES

1.- A partir de los valores de los productos de solubilidad del cloruro de plata (Kps:
1,8 x 1010) y el cromato de plata (Kps: 2,7 x 1012) calcule la concentracin de iones
plata en la solucin saturada en ambos casos.
a) 1,34 x 105 M
b) 1,34 x 106 M
c) 1,34 x 105 M
d) 1,34 x 105 M
1,34 x 105 M
1,64 x 106 M
8,77 x 106 M
1,75 x 104 M
2.- Cul es la solubilidad del hidrxido frrico en una solucin buffer de pH = 5,00?
(Kps: 4 x 10-38)?
a) 2x10-19
b) 3,41x10-13
c) 1x10-13
d) 4x10-11
e) 1,96x10-10
PROPUESTO
3.- Hallar la concentracin de PbI3- en una disolucin saturada de PbI2(s)y que
contienen disuelto I- disuelto en una concentracin de 0,0010 M. Se conoce:
Kps(PbI2): 7,9x19-9,
Pb++ + I PbI+
K1: 1,0x102
Pb++ + 2I- PbI2(ac)
K2: 1,4x103
Pb++ + 3I- PbI3K3: 8,3x103
Pb++ + 4I- PbI42K4: 3,0x104
a) 7,9x10-3
b)7,9x10-4
c) 1,1x10-5
d) 6,6x10-8
e)2,4x10-10

Ing. Ma. Flor Suarez S.

ANLISIS
QUMICO
Anlisis
Cualitativo

Identificacin de las especies

que componen la muestra

Anlisis
Cuantitativo

Determinacin de la cantidad relativa

de los componentes de la muestra en
trminos numricos

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Mediciones en
Anlisis Cuantitativo

Peso o volumen de muestra

Determinacin de la cantidad de analito
en la muestra

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE

ANLISIS
Mtodos clsicos:

Se basan en propiedades qumicas de los analitos.

Volumetra y
Gravimetra

Mtodos instrumentales:

Se basan en propiedades qumico-

fsicas de los analitos.

Se
clasifican
segn
la
propiedad
(espectroscpicos,electroqumicos, etc.)

Ing. Ma. Flor Suarez S.

que

se

mide

ANALISIS VOLUMTRICO
VOLUMETRIA ACIDO - BASE

Ing. Ma. Flor Suarez S.

VOLUMETRIA
En el anlisis volumtrico se mide el volumen de
una disolucin de concentracin exactamente
conocida que se necesita para reaccionar, de
forma completa, con el analito (sustancia a
analizar).
Los mtodos volumtricos tienen la misma
exactitud que los gravimtricos, pero tienen la
ventaja de ser ms rpidos y cmodos. Adems,
la misma naturaleza de estos mtodos permite
trabajar con muestras ms pequeas o con
disoluciones ms diluidas.
Ing. Ma. Flor Suarez S.

VENTAJAS
El anlisis volumtrico nos permite:
Aprender a preparar y usar de forma adecuada
disoluciones estndar.
Comprender la tcnica de valoracin, las curvas
de valoracin y las posibles fuentes de error.
Aprender a determinar la concentracin de
disoluciones utilizando un valorante estndar y
un indicador o una curva de valoracin para todo
tipo de reacciones qumicas.

Ing. Ma. Flor Suarez S.

CONCEPTOS BASICOS
Una disolucin estndar de reactivo es una
disolucin de reactivo de concentracin conocida
que se usa para realizar un anlisis volumtrico.

Una valoracin se hace aadiendo lentamente

una disolucin estndar de reactivo, desde una
bureta, a una disolucin de analito, hasta que la
reaccin entre los dos sea completa.
El punto de equivalencia (P.E.).- Es el punto de
la valoracin en el que la cantidad aadida de
reactivo estndar equivale exactamente a la de
analito en la muestra.
El punto final es el punto de una valoracin en el
que se produce un cambio fsico asociado a la
condicin de equivalencia
qumica.
Ing. Ma. Flor Suarez
S.

PATRONES PRIMARIOS
Patrn o estndar primario es un compuesto de
elevada pureza, que sirve como material de referencia

en todos los mtodos volumtricos.

Los requisitos de un estndar primario son:

Elevada pureza. Se toleran impurezas de 0.01-0.02%
si son conocidas exactamente.
Estabilidad al aire y a las temperaturas normales de
secado.
Que no tenga molculas de hidratacin.
Que sea fcil de adquirir y un costo moderado.
Que sea fcilmente soluble en el medio de valoracin.
Que tenga un peso molecular elevado para que sean
mnimos los errores de pesada.
Ing. Ma. Flor Suarez S.

DISOLUCION ESTANDAR

La disolucin estndar ideal para un mtodo

volumtrico debe :
1. Ser suficientemente estable de forma que solo
se necesite determinar una vez su concentracin.
2. Reaccionar rpidamente con el analito.
3. Reaccionar completamente con el analito.
4. Reaccionar selectivamente con el analito de
acuerdo con una ecuacin ajustada sencilla.

La exactitud de un mtodo volumtrico no puede

ser mejor que la exactitud de la concentracin de
la disolucin patrn utilizada en la valoracin.
Se utilizan dos mtodos para la preparacin
de disoluciones estndar.
Ing. Ma. Flor Suarez S.

METODO DE PREPARACION
1. Mtodo directo.- Se
dispone de un compuesto
estndar primario.
Una vez seco el patrn, se
pesa con exactitud una
determinada cantidad del
compuesto, se disuelve, se
diluye
y
se
enrasa
cuidadosamente
a
un
volumen
exactamente
conocido, en un matraz
volumtrico.

2. Mtodo indirecto. Se
da cuando el compuesto
qumico no es patrn
primario. Se prepara una
disolucin de concentracin
aproximada
y
se
estandariza frente a un
patrn.
La estandarizacin es un
proceso por el cual se
determina la concentracin
exacta de una disolucin,
utilizando
la
disolucin
para valorar una cantidad
conocida de otro reactivo.
La
disolucin
valorante
obtenida de esa forma se
llama disolucin patrn o
estndar secundario.

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Caractersticas de la reaccin
volumtrica
Si:
R

RX

Selectiva
Estequiomtrica
Rpida

Cuantitativa ( se complete en un 99,9%)

Punto final detectable
Ing. Ma. Flor Suarez S.

Valoracin cido - base

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Factor de valoracin
El factor de valoracin establece la equivalencia
entre el volumen de valorante y la cantidad de
sustancia que se est valorando.
Es importante porque permite simplificar los
clculos finales y facilita un procedimiento rpido
para calcular la cantidad de analito en la
muestra.
f = mg analito/mL valorante consumido

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Unidades de concentracin
Masa/Volumen (g/L, kg/L): masa de soluto
disuelta en un volumen de disolucin.
MOLARIDAD (M): nmero de moles de soluto
disueltos en un litro de disolucin.
NORMALIDAD (N): nmero de equivalentes de
soluto disueltos en un litro de disolucin.

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Unidades de concentracin
Porcentaje masa en masa (%m/m): masa de
soluto expresada en gramos, disuelta en 100 g
de disolucin.
Porcentaje masa en volumen (% m/v): masa
de soluto expresada en gramos, disuelta en 100
mL de disolucin.
Partes por milln (ppm): masa de soluto
expresada en mg, disuelta en 1 kg de disolucin
(1 000 000 de mg).
Partes por billn (ppb): masa de soluto
expresada en g, disuelta en 1 kg de solucin (1
000 000 000 de g).
Ing. Ma. Flor Suarez S.

Valoracin cido - base

Basada en una reaccin cido-base (reaccin
volumtrica).
La valoracin puede realizarse tanto en medios
acuosos como en disolventes orgnicos.
El fundamento es la transferencia de protones
entre el cido y la base.
En el Punto de Equivalencia (P.E.) existe un
cambio brusco y ntido en el valor del pH del
medio.
Precisan de un indicador qumico o de un
pHmetro para detectar el Punto Final (P.F.)

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Curvas de titulacin de cido fuerte

con una base fuerte

Punto de equivalencia
Ing. Ma. Flor Suarez S.

Punto final

APLICACIONES

Valoracin de cido fuerte con base fuerte.

Valoracin de base fuerte con cido fuerte.
Valoracin de cido o base dbil con base o
cido fuerte.

Aplicaciones de una curva de titulacin

Permiten estudiar los diferentes casos de
valoracin.
Ayudan a predecir el intervalo de pH del salto
(P.F).
Facilitan la seleccin del indicador.
Ing. Ma. Flor Suarez S.

RECIPIENTES
Los recipientes de medida son:
- Matraces aforados: Se utilizan para la
preparacin de disoluciones patrones y para la
preparacin de las muestras.
- Pipetas: Se utilizan para medir volmenes
pequeos. Para tomar un determinado volumen de
la disolucin preparada de la muestra e
introducirla rpidamente en el matraz de reaccin.
- Buretas: Las de 25 o 50 mL son las ms
utilizadas. Normalmente en ella se pone la
disolucin estndar.
- Probetas graduadas: Se utilizan para medidas
aproximadas. Hay que tener en cuenta que la
exactitud absoluta de la medida depende del
dimetro, cunto ms ancha sea la probeta, menor
ser su precisin.
Los volmenes pequeos no deben medirse nunca con
recipientes grandes.
Ing. Ma. Flor Suarez S.

INDICADORES
Son sustancias orgnicas con propiedades cido-base de
carcter dbil y cuyas formas disociadas (par conjugado)

presentan coloraciones distintas o diferenciadas.

HInd

Ind + H+
Color 1
Color 2
Puede existir una gamma amplia de colores en la transicin.
Propiedades ideales:

Posee carcter (cido/base) mas dbil que el analito

Presenta concentraciones muy bajas que no interfieren con

la curva de valoracin

Produce cambios perceptibles y ntidos de color en el punto

final de valoracin.
Ing. Ma. Flor Suarez S.

CURVAS DE TITULACION
Son representaciones grficas de la variacin del
pH en el transcurso de la valoracin:
Hay que resaltar tres zonas:
Antes de alcanzar el P.E. (1)
El Punto de Equivalencia (P.E.) (2)
Rebase del Punto de Equivalencia (3)
(3)

(1)

(2)

%Valorado o mL de agente valorante

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Valoracin
cido fuerte y base fuerte

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Valoracin cido - base

La neutralizacin de un cido/base con una
base/cido
de
concentracin
conocida
se
consigue cuando n(OH) = n(H3O+).

La reaccin de neutralizacin puede escribirse:

b HaA + a B(OH)b BaAb + ab H2O
En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa) se
encuentra disociada, por lo que la nica reaccin
es:
H3O+ + OH 2 H2O
n(cido) x a = n(base) x b
Ing. Ma. Flor Suarez S.

Valoracin cido - base

Vcido x [cido] x a = Vbase x [base] x b
Se usa
la
Normalidad.

concentracin

expresada

como

Normalidad = Molaridad x n (H+ u OH-)

Vcido x Ncido = Vbase x Nbase

En el caso de sales procedentes de cido o base
dbiles debe utilizarse un indicador que vire al pH
de la sal resultante de la neutralizacin.

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Estndares o patrones
El agente valorante debe ser de preferencia
patrn primario.
Patrones cidos
El valorante mas frecuente es el HCl que se
prepara a partir de HCl (c) (12M).

No se suelen usar otros cidos minerales (HNO3,

H2SO4) porque pueden modificar el analito
(orgnico)
o
provocar
precipitaciones
(inorgnico).
No es patrn primario y necesita estandarizacin.

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Estandarizacin del HCl

Patrones primarios alcalinos
Carbonato de sodio Na2CO3 .- Sustancia pura que
una vez desecada es el patrn de uso mas
frecuente en la estandarizacin de cidos.
El desprendimiento de CO2 puede
dificultades en la percepcin del P.F.

provocar

La estandarizacin con NaOH (patrn secundario)

induce a la acumulacin de errores.

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Estandarizacin del NaOH

Patrones primarios cidos
Pftalato cido de potasio:

P.M. = 204, 2 (grande), pKa = 5.4

Elevada pureza
Cintica rpida
Estable trmicamente

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Curvas de valoracin
Son representaciones grficas de la variacin del pH en el transcurso
de la valoracin:
(3)
Hay que resaltar tres zonas:
(1) Antes de alcanzar el
P.E.
(2) El Punto de Equivalencia
(2)
(P.E.)
(1)
(3) Despus del Punto de
Equivalencia
%Valorado o mL de agente valorante

Los casos ms frecuentes son:

1 valoracin de cido fuerte con base fuerte.
2 valoracin de base fuerte con cido fuerte.
3 valoracin de cido o base dbil con base o cido fuerte.
Ing. Ma. Flor Suarez S.

Valoracin de cido fuerte con

base fuerte

P.E
P.E. 100

200

10 -7

H+ =OH- = 10-7

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Valoracin de base fuerte con

cido fuerte
Los clculos de los puntos de la curva seran
similares y la representacin tendra el sentido
inverso.
Conclusiones
Disminucin
[valorante]

Disminucin
[analito]

El salto se ve afectado
por el valor de las
concentraciones
enfrentadas

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Valoracin de un cido dbil con una base fuerte

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Valoracin de un c. diprtico con una base fuerte

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Indicadores
Curva en
ausencia de
indicador

P.E

Concentracin
elevada de
indicador

% valoracin

% valoracin

Efecto de la concentracin de Indicador

Seleccin del indicador
Se debe de usar la cantidad mnima de indicador necesaria para
producir el cambio perceptible de coloracin en el P.E.

El indicador no altera su color significativamente hasta que se

sobrepase el P.E.

Ing. Ma. Flor Suarez S.

FENOLFTALEINA

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Ejemplos

Rojo de metilo

Fenoftaleina

Azul de bromotimol
Ing. Ma. Flor Suarez S.

Intervalos de viraje de indicadores

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Viraje del indicador debe coincidir con el salto

de pH que se produce en el punto de equivalencia
Caso: Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte

Ing. Ma. Flor Suarez S.

Errores del indicador

Errores determinados: Asociados al consumo
de valorante por el indicador.
Se minimizan valorando blancos de muestra con
el indicador presente. El consumo del indicador,
se resta del volumen consumido en la valoracin
de la muestra.

Errores indeterminados: Son asociados a la

forma con la que el analista percibe el viraje del
indicador.
Se pueden minimizar valorando blancos (en
ausencia del analito) o bien preparando una
disolucin de referencia como blanco en la que se
ajusta el pH exacto del punto final deseado.
Ing. Ma. Flor Suarez S.

Disoluciones reguladoras o
buffer
Son disoluciones que tienen la particularidad de
mantener su pH constante.
Su pH no vara apreciablemente tras la adicin,
dentro de ciertos mrgenes, de cidos o bases
fuertes. (Capacidad reguladora o buffer)
La naturaleza ofrece muchos ejemplos de la
existencia de dicho tipo de disoluciones que
consisten en una mezcla en disolucin cido/base
conjugada.
Aparecen en la valoracin de cidos y bases
dbiles con bases-cidos fuertes.
Ing. Ma. Flor Suarez S.