PROPIEDADES COLIGATIVAS:

Introduccin a la disminucin del punto de congelacin.

El diagrama (a) muestra la disminucin de la temperatura de congelacin y la

elevacin de la de ebullicin. La lnea continua se refiere al disolvente puro. Si
suponemos que el slido contiene slo al disolvente, la curva para el slido no
cambia. Sin embargo, como el lquido contiene un soluto, el del disolvente
disminuye para cada temperatura. La curva discontinua es la curva para el
disolvente en una solucin ideal. El diagrama muestra directamente que los puntos
de interseccin con las curvas para el slido y el gas se han desplazado. Los
nuevos puntos de interseccin son la temperatura de congelacin, Tf, y la de
ebullicin, Tb, de la solucin. Es evidente que la temperatura de ebullicin de la
solucin es ms alta que la del disolvente (elevacin de la temperatura de
ebullicin), mientras que la de congelacin de la solucin es menor (disminucin
de la temperatura de congelacin). A partir de la figura es evidente que la variacin
de la temperatura de congelacin es mayor que la variacin de la ebullicin, para
una solucin de la misma concentracin.

La disminucin de la temperatura de congelacin y la elevacin de la de ebullicin

pueden ilustrarse en el diagrama normal de fases del disolvente mostrado para el
agua por las curvas continuas de la figura (b). Si se aade un material no voltil al
disolvente lquido entonces la presin de vapor disminuye en cada temperatura,
por ejemplo del punto a al punto b. la lnea discontinua indica la nueva
temperatura de congelacin en funcin de la presin; a 1atm de presin, las
temperaturas de congelacin y de ebullicin estn dadas por las intersecciones de
1

las lneas continua y discontinua con la horizontal a 1atm de presin. Este

diagrama tambin muestra que una concentracin dada de soluto tiene mayor
efecto sobre la temperatura de congelacin que sobre la de ebullicin.

Descenso del punto de congelacin: conceptos bsicos.

A. Punto de congelacin.
La transformacin de un lquido a slido se llama Congelacin, y el proceso
inverso se llama Fusin.

En otras palabras: EL PUNTO DE CONGELACIN de un lquido corresponde a la

temperatura en la cual las molculas de un compuesto (como por ejemplo el agua)
pasan del estado lquido al estado slido.
Este fenmeno se debe a la agrupacin de las molculas, las cuales se van
acercando paulatinamente disminuyendo el espacio intermolecular que las separa
hasta que la distancia sea tal que se forma el slido. Este acercamiento se debe
bsicamente a que el movimiento molecular se va haciendo menor debido a la
disminucin de la temperatura lo que provoca que la energa cintica de las
molculas sea menor.
Por lo tanto, como la energa calrica del ambiente (medida de la temperatura) no
es lo suficientemente alta como para contrarrestar la atraccin entre las molculas,
ellas tienden entonces a agruparse y por lo tanto congelar.

B. Descenso del punto de congelacin.

Si se disuelve un soluto no volatil en un lquido (solvente), se observa

experimentalmente un descenso en el punto de congelacin.

La diferencia
puntos
de
del
solvente
solucin
se
Tc
y
se
el nombre de
DEL PUNTO

entre
los
congelacin
puro y la
designa por
conoce con
DESCENSO
DE

CONGELACIN o DESCENSO CRIOSCPICO.

Se ha podido demostrar que el descenso del punto de congelacin es proporcional
a la concentracin molal del soluto.

DISMINUCIN
DEL
PUNTO
(DESCENSO CRIOSCPICO).

DE

CONGELACIN

El punto de congelacin de un lquido corresponde a la temperatura en la cual las

molculas de un compuesto (como por ejemplo el agua) pasan del estado lquido
al estado slido.
Este fenmeno se debe a la agrupacin de las molculas, las cuales se van
acercando paulatinamente disminuyendo el espacio intermolecular que las separa
hasta que la distancia sea tal que se forma el slido. Este acercamiento se debe
bsicamente a que el movimiento molecular se va haciendo menor debido a la
disminucin de la temperatura lo que provoca que la energa cintica de las
molculas sea menor.
Cuando la temperatura desciende, las molculas de la mayora de los lquidos se
acercan ms entre s. El punto de congelacin de un lquido es la temperatura en
la cual las fuerzas de atraccin de las molculas entre las molculas son lo
bastante fuertes como para ocasionar un cambio de fase de lquido a slido.
Expresado en otros trminos, el punto de congelacin (fusin) de una sustancia es
la temperatura en la cual las fases slida y lquida se encuentran en equilibrio. Las
molculas de solvente en una solucin estn ligeramente ms separadas entre s
(debido a la presencia del soluto) que en un solvente puro. En consecuencia, la
temperatura de la solucin debe estar por debajo del punto de congelacin del
solvente puro para congelarse.
El descenso del punto de congelacin, al igual que la elevacin del punto de
ebullicin, es una consecuencia directa del descenso de la presin de vapor de un
disolvente por efecto del soluto.
Se conoce como descenso crioscpico o depresin del punto de fusin a la
disminucin de la temperatura del punto de congelacin que experimenta
una disolucin respecto a la del disolvente puro.

Descenso crioscpico.
El soluto obstaculiza la formacin de cristales slidos, por ejemplo el lquido
anticongelante de los que hacen descender su punto de congelacin.
T = Kf m

m es la molalidad. Se expresa en moles de soluto por kilogramo de disolvente

(mol/kg).
T es el descenso del punto de congelacin y es igual a Tf - T donde T es el punto
de congelacin de la solucin y Tf es el punto de congelacin del disolvente puro.
Kf es una constante de congelacin del disolvente. Su valor, cuando el solvente es
agua es 1,86 C.kg/mol.

Deduccin termodinmica.
A la temperatura de congelacin hay dos fases, slida y lquida, y el disolvente se
encuentra en ambas.
A partir de consideraciones termodinmicas se puede deducir la ecuacin de
Raoult que l obtuvo experimentalmente, y tambin se obtiene una expresin para
calcular las constantes crioscpicas, kf, de los disolventes:

Kf =[

( R ( Tf )2 M 1 )
1000Hf

donde M1 es
la masa
molecular del
disolvente, Tf* la temperatura
de
congelacin del disolvente puro, R la constante de los gases y Hf la entalpa de
fusin.

Otras ecuaciones que definen este fenmeno son:

Donde:
Tc = Descenso del punto de congelacin.
Tc = Temperatura de congelacin de la solucin.
Tc = Temperatura de congelacin del solvente puro.
Kc = Constante molal del descenso del punto de congelacin.
m = molalidad.

Al igual que la constante ebulloscpica (K eb), la constante crioscpica (Kc)

representa el descenso en el punto de congelacin para soluciones de
concentracin 1 molal. Por lo que debemos concluir que la magnitud de Tc no
slo depende de la concentracin molal de la solucin, sino tambin de la
naturaleza del solvente, ya que el valor de la constante es diferente para cada uno
de ellos.

APLICACIONES
DE LA
DE CONGELACIN.

DISMINUCIN DEL

PUNTO

Una agradable aplicacin de la depresin del punto de congelacin est en la

fabricacin de helados caseros. La mezcla de helado se pone en un recipiente de
metal que est rodeado por hielo picado. A continuacin, se pone sal en el hielo
para reducir su punto de fusin. La fusin de la solucin tiende a disminuir la
temperatura de equilibrio de la solucin de hielo/agua hasta el punto de fusin de
la solucin. Esto le da un gradiente de temperatura a travs del recipiente de metal
en la solucin de agua salada-hielo que es inferior a 0C. La transferencia al
exterior del calor de la mezcla de helado, permite que se congele.
El hielo en banquetas y en carreteras congeladas se derrite cuando espolvorean
sales como NaCl o CaCl2, este mtodo de deshielo funciona porque disminuye
el punto de congelacin del agua.
La congelacin implica la transicin de un estado desordenado a un estado
ordenado, para que esto suceda el sistema debe de liberar energa. En una
disolucin hay mayor desorden que en el disolvente, es necesario que libere
energa para generar orden en un disolvente puro, por tanto la disolucin
tiene menor punto de congelacin que el disolvente.

En los lugares de clima fro, en invierno se debe agregar anticongelante en el radiador de

los automviles.
Para enfriar algo rpidamente se hace una mezcla de hielo con sal o, si tiene
precaucin, alcohol. El punto de congelacin bajar y el hielo se derretir
rpidamente. Pese a aparentar haberse perdido el fro, la mezcla formada estar
en realidad a unos cuantos grados bajo cero y ser mucho ms efectiva para
enfriar que los cubos de hielo slidos. A pesar de que el hielo tiene una
conductividad trmica cuatro veces mayor que el agua lquida, sta contacta mejor
el cuerpo a enfriar, por lo que la superficie para la transferencia de calor ser
mayor, lo que tambin contribuye al mejor enfriamiento. Es una consecuencia del
descenso de la presin de vapor.
El agua se congela a partir de los 0 C, mientras que una solucin formada por
agua y sal se congelar a menor temperatura (de ah que se utilice sal para fundir
nieve o hielo con mayor facilidad).

EJERCICIOS.
7

1. La constante Kf depende slo de las propiedades del disolvente puro. Para

el agua, M= 0.0180152Kg/mol. To= 273.15K y Hfus= 6009.5J/mol. por
tanto:
(0.0180152 Kg /mol)( 8.314 J / Kmol)( 273.15 K )

Kf
=

6009.5J/mol

Kf= 1.8597K kg/mol.

2. Dos gramos de cido benzoico disueltos en 25g de benceno, Kf= 4.90

kg/mol, producen una disminucin de la temperatura de congelacin de
1.62K. Calclese la masa molar; comprese este valor con la masa molar
obtenida a partir de la frmula del cido benzoico C6H5COOH.

M2= (Kf * m2) / (Tc * m1)

M2= [(4.90 K kg/mol) * (2g)] / [(1.62K) * (0.025kg)]
M2= 241.975 g/mol

MM C6H5COOH= 122.077 g/mol

3. Calcular el punto de congelacin de un solucin d 100g de anticongelante

etilenglicol (C2H6O2), en 900g de agua (Kc =186 C/molal)
Soluto etilenglicol: masa = 100g
MM = 62g/mol
Solvente agua:

masa = 900g
Tc = 0C
Kc = 1.86 C/molal

Para poder utilizar la ec. 2 necesitamos la molalidad de la solucin que pdemos

calcular a partir de:
Moles de soluto:
62g-----1mol
100g----X
X = 1.61 moles de soluto

Molalidad:

1.61 moles ----- 900g de solvente

X -------1000g de solvente
X = 1.79 molal

Aplicando ec. 2, tenemos:

Tc = Kc * m
Tc = (1.86C/molal) * ( 1.79 molal)
Tc = 3.33 C
Aplicando ec. 1, tenemos:
Tc = Tc Tc
3.33C = 0 - Tc
Tc = - 3.33C
RESPUESTA: La temperatura de eullicin de la solucin es 3.33 C bajo cero.

BIBLIOGRAFA.
https://es.scribd.com/doc/52964416/descenso-del-punto-de-congelacion#download
http://lacienciadelfuturo.galeon.com/contenido4.htm
9

http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/chemical/meltpt.html
http://es.wikipedia.org/wiki/Descenso_criosc%C3%B3pico

http://www.quiminet.com/articulos/la-temperatura-de-congelacion-33145.htm
http://www.buenastareas.com/ensayos/Punto-De-Congelacion/1056096.html

Da de bsqueda: 9 de noviembre de 2014

http://www.rena.edu.ve/cuartaEtapa/quimica/Tema4.html

Da de bsqueda: 10 de noviembre de 2014

10