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Ao 2012
PLAN COMN INGENIERIA CIVIL
UNIVERSIDAD DE LA SERENA
Termo en Internet
http://www.citrevistas.cl/termo/termo.htm
Marzo de 2012
NDICE
Prlogo
Programa y Bibliografa
11
29
38
50
65
78
87
97
110
Esta es una Nueva Versin de los Apuntes de Termodinmica ao 2012, usados por el
autor en los Cursos de Termodinmica del Plan Comn de Ingeniera Civil para las
Especialidades de Industrial y Obras Civiles de la Universidad de La Serena en Chile.
Prlogo
Comprender la Termodinmica no es fcil, pero tampoco es difcil. Creo que en realidad lo
que sucede durante el estudio y el aprendizaje de los distintos temas que incluye el curso se
conjuga una serie de factores que hacen que la Termo parezca ms difcil de lo que es.
Algunos de estos factores son: mala base en conceptos bsicos de matemticas, fsica y
qumica, ciencias fundamentales sobre las que se basan las leyes y aplicaciones de la Termo
en Ingeniera. Otro factor no menos importante es que los textos comnmente disponibles
para iniciar el estudio de la Termodinmica no explican en forma simple y directa algunos
conceptos bsicos y necesarios para comprender las leyes de la Termodinmica.
La experiencia muestra que aunque los conceptos termodinmicos sean bien explicados por
el instructor y bien comprendidos por los estudiantes, aparecen luego deficiencias notables
en simples aplicaciones de leyes matemticas y fsicas que nunca fueron bien asimiladas. Ya
no me sorprende que muchos alumnos lleguen a este curso, despus de ms de dos aos
en la Universidad, y no tengan claridad sobre conceptos como masa molecular, mol, gas
ideal, energa, temperatura, o problemas simples de cambio de unidades, materias que
incluso estn y han estado por aos en los libros clsicos de tercero o cuarto ao de la
Enseanza Media. El problema es ms grave con conceptos matemticos como derivadas,
logaritmos o integrales.
Por lo tanto, se hace ms difcil para el instructor del curso visualizar la frontera de lo
conocido o lo ignorado por un estudiante. En otras partes del mundo es una suposicin
razonable aceptar que el alumno que curs una materia y la aprob, est capacitado para
estudiar un curso superior y aplicar lo conocido. Eso no ocurre en la mayora de los casos y
hay que ocupar parte importante del poco tiempo dedicado a la Termo para repasar
conceptos supuestamente conocidos pero claramente olvidados. El conocido fsico John
Fenn de la Universidad de Yale en Estados Unidos ha propuesto la 4ta ley de la
Termodinmica, que transcribo en el idioma original, para no perder la esencia de su
formulacin: "It is impossible in a single one term for a student to achieve a useful meaning
and understanding of the laws of thermodynamics and their most important implications".
Creo que es prudente recordar y recomendar a los alumnos que los conceptos de la Termo
se aprenden mejor resolviendo en buena forma problemas de todo tipo. Muchos problemas y
aplicaciones en Termo, aunque involucren conceptos comunes, siempre tienen algn
aspecto nuevo que ser mejor abordado mientras ms problemas se hayan resuelto.
Estudiar Termo simplemente asistiendo a clases y viendo como los dems resuelven
problemas sera como tratar de aprender a nadar solo leyendo libros y manuales, sin meterse
a la piscina.
Es mi intencin que despus de este semestre los alumnos puedan enfrentar sus cursos
superiores en mejor forma y que aprendan otros aspectos, a veces ms importantes para ser
buenos profesionales y personas felices e ntegras, que unos pocos conocimientos de
Termo. Algo de honestidad profesional, tica en el trabajo, uso del ingenio y la creatividad al
enfrentar nuevos problemas, respeto hacia las dems personas y buena actitud frente a todo
lo que debamos enfrentar sern con seguridad aspectos de la mayor importancia en la vida
profesional y personal de quienes abren ahora estos apuntes para ver si pasan este
obligatorio y "jodido" curso del Plan Comn de Ingeniera en la Universidad de La Serena.
Dr. Jos O. Valderrama
Universidad de La Serena
Facultad de Ingeniera
Dpto. de Ingeniera Mecnica
Bibliografa Fundamental
Objetivos Generales
Objetivos Especficos
Bibliografa Adicional
Conceptos Fundamentales
La Sustancia Pura
Propiedades de fluidos puros y Mezclas
Calor y Trabajo
Compresin y Expansin de Fluidos
Las Leyes de la Termodinmica
Conceptos bsicos sobre combustibles y Combustin
Conceptos bsicos sobre Sicrometra
Estrategias Docentes
Exposicin oral con apoyo de apuntes y
transparencias, sesiones prcticas para presentacin
de problemas y trabajo grupal de solucin de
problemas.
Formas de Evaluacin
Pruebas parciales y exmenes de acuerdo a lo
establecido por la Escuela y el Departamento. Se
podrn incorporar tareas y proyectos segn lo
establezca el profesor al comienzo del semestre.
edicin,
Tarea 1.1
P1) Resuma en no mas de 6 lneas los conceptos descritos en el Prlogo de estos Apuntes.
P2) Explique como recuperara Ud. una prueba a la que falta en forma justificada siguiendo los
reglamentos de la Universidad de La Serena. Explique cual ser su situacin si falta a dos pruebas
parciales en forma justificada.
P3) Detalle tres ejemplos domsticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre transferencia de energa
en forma de calor (obviamente distintos a los tres dados en estos Apuntes)
P4) Detalle tres ejemplos domsticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre transferencia de energa
en forma de trabajo (obviamente distintos a los tres dados en estos Apuntes)
En los ejemplos anteriores, el agua en la la tetera, el agua que se calienta en el calefn, el aire que
impulsa el ventilador o el caf en la taza, son los elementos de estudio en los que queremos y
necesitamos como ingenieros calcular energas transferidas, temperaturas alcanzadas, cantidad de
materia usada, entre otras variables. Estos elementos de estudio se denominan sistemas en
termodinmica, y se les da apellido: sistemas termodinmicos.
Se define as un sistema termodinmico como una cantidad de materia, de masa e identidad fija,
que se toma como "base" en un determinado estudio. Todo lo que queda fuera del ST se conoce
como "los alrededores" o el ambiente
Alrededores
o Ambiente
Sistema
Termodinmico
Alrededores
o Ambiente
Cuando a un sistema transfiere materia o energa con sus alrededores algo cambia al interior del
sistema; cambia su energa. De los muchos tipos de energa que puede haber al interior de un
sistema hay una forma de energa que es intrnseca al sistema. Las molculas de materia que
forman el sistema, por el solo hecho de existir, tienen masa y tienen la capacidad de interactuar con
otras molculas. La interaccin molecular constituye esa energa intrnseca conocida como energa
interna y que se designa como U. As la energa de un sistema en un instante determinado ser
la suma de las diversas formas de energa (interna, cintica, potencial y otras):
E = U + Ec + Ep + (otras formas de energa)
Y si el sistema intercambia energa con el ambiente, E cambiar, y designamos al cambio como
E.
E = U + Ec + Ep + (otras formas de energa)
Si el intercambio de energa ocurre como en todos los procesos de ingeniera mediante calor y/o
trabajo, la Primera Ley de la Termodinmica para sistemas cerrados establece que:
E = Q - W
o en forma diferencial: dE = Q - W
En un sistema en reposo que no intercambia materia con su ambiente conocido como sistema
cerrado, la nica energa que puede cambiar en forma apreciable a nuestros sentidos y a los
elementos de medicin, es la energa interna (por ejemplo el agua en la tetera antes de hervir o el
caf en la taza antes de beberlo). Y aunque la otras energas (por ejemplo Ec y Ep pueden cambiar,
su cambio es despreciable). Queda entonces:
dU = Q - W.
Esta es la ecuacin de la Primera Ley que aparece en libros de termodinmica, fsica y qumica
general. Pero no se debe olvidar que es una simplificacin a la ecuacin mas general dE = Q - W.
Ahora bien, la energa interna es intrnseca al sistema, y la tiene por el solo hecho de existir. Pero el
sistema debe empujar a los alrededores para ubicarse el mismo y debe ejercer un trabajo que en
fsica nos ensearon que era trabajo PV: W=PdV. Este trabajo PV est presente en todos los
sistemas cuando experimentan procesos, y como siempre ir junto con la energa interna, alguien
los junt y defini una nueva energa que denomin entalpa designada por H.
H = U + PV .
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
H*=H* (P,T)
Se ver tambin ms adelante que la entalpa est directamente relacionada con una propiedad
fsico-qumica conocida como capacidad calorfica C (Q/T) (la capacidad que tiene una sustancia
para almacenar energa) y que ese expresa en unidades de (energa/masatemperatura), por
ejemplo (cal/gr. K):
Si se determina C a presin constante se tiene la capacidad calorfica a presin constante:
Cp = (Q/T)P = (H*/T)P
Si se determina C a volumen constante se tiene la capacidad calorfica a volumen constante:
CV = (Q/T)V = (U*/T)V
La entalpa depende del estado del sistema (slido, lquido o gas) y de las variables que la definen
(temperatura y presin por ejemplo). La variacin de la entalpa con la presin es un tema que
queda fuera del alcance de este curso y por ello la tomaremos como una definicin til:
*
H*
V *
= V - T
P T
T P
y reemplazando:
d H * = V * - T ( V * / T )P d P + C P d T
Esta expresin es vlida para determinar el cambio de entalpa de una unidad de materia fija sin
cambio de fases. Aplicaciones a casos con cambio de fase se vern ms adelante. El primer trmino
en esta expresin es nulo a presin constante (dP es cero), y para los lquidos y slidos es
usualmente pequeo, a menos que el cambio de presin sea muy grande (cientos de atmsferas).
La entalpa H y la energa interna U (adems de otras propiedades que se vern ms adelante)
poseen una caracterstica que no la tienen el calor ni el trabajo. Los cambios de U* y H* (esto es U*
y H*) no dependen de la forma en que se efecta el cambio sino que solo de la situacin final e
inicial. Por ejemplo, si caliento agua de (T1,P1) a (T2,P2). U* tendr un valor determinado,
independiente de cmo el agua cambi de (T1,P1) a (T2,P2). Lo mismo para H*.
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
Ejemplo 1.1
Debo calentar 1 lt. (1 Kg.) de agua contenida en una tetera desde la temperatura del agua de la llave
(T1) hasta que el agua hierva (T2). T1=20C y T2=100C (1 atm. aqu en La Serena).
a) Cunta energa en forma de calor debo agregar?
Solucin
a) De la 1 Ley para sistemas cerrados
dU = Q - w
Q = m(gr.)H*(cal/gr.)
Q = mH*
Q = m P(T2-T1)
Q = 80 Kcal
Autoevaluacin
N V/F Sentencia
9
10
Ejemplo 1.2
A una taza de caf recin preparada (200 gr.) con agua hirviendo se le agrega un poco de leche fra a
5C sacada del refrigerador. Cunta leche debo agregar para que el caf con leche quede a 75C? Cp
del agua = 1 cal/gr. K y Cp de la leche = 0.8 cal/gr. K
Solucin
Se aplica la primera ley para sistemas cerrados (masa inicial 200gr. + mL)
dU = Q - w
Como hay dos sustancias l(leche y agua) es conveniente separa el proceso en dos: lo que le pasa al
agua y lo que le pasa a la leche:
H = HA + HL
H = mAH*A + mLH*L = 0
Se despeja mL quedando
mL = -mA [H*A / H*L ] = -mA [PA(T2A-T1A)/ PL(T2L-T1L)]
Reemplazando valores:
mL = 89.3 (gr)
Tarea 1.2
P1) Se calienta una barra de cobre de 1 Kg desde 27 C hasta 527C. Si el P = 0.1 (cal/gr. K),
determine la cantidad de calor necesaria en Kcal.
P2) Un termo contiene 1 lt. de agua caliente a 100C. Se deja cerrado hermticamente en un ambiente a
20C. Suponiendo que el agua en el termo transfiere calor al ambiente con un flujo de 200 cal/min. a)
Determine el tiempo necesario para que la temperatura baje a 50C; y b) Determine la temperatura
despus de 2 horas
P3) Un cilindro con pistn contiene aire a 20C y 1 atm. El volumen inicial es de 10 lts. Si el gas se
comprime hasta que el volumen es 2lts. y durante el proceso PV =constante (con =1.5), determine el
trabajo transferido durante el proceso de compresin.
P4) Un calefactor elctrico entrega aproximadamente 16 Kcal. /min. de energa al agua a calentar. Si se
pone 1 Kg. de agua fra (a 20C) determine el tiempo necesario para que el agua empiece a hervir
P5) Tengo 5 Kg. de agua a 20C en un recipiente. Si agrego una piedra de 3 Kg. que est caliente a
90C, cual ser aproximadamente la temperatura del agua despus de un tiempo prudente (P del agua
= 1 cal/gr. K y P de la piedra = 0.3 cal/gr. K
10
Frmula o definicin
1) Si y=logax ay = x
Se aplica en...
4) log y = x log y
1) ax ay = ax + y
2) a-x = 1/ax
4) (ab)x = ax bx
5) (ax)y = axy
3)
ay ay/x
b
b
b 2 4ac
2a 2a
Solucin de
ecuaciones
cuadrticas
Si ax2 + bx + c = 0
Pendiente de
una recta
Interpolacin
Lineal
Clculo de algunas
Si se trata de una curva y se desea la pendiente en un
punto dado, se toman dos puntos cercanos al punto dado propiedades que estn
relacionadas con otras. Por
y se hace:
ejemplo la capacidad
m = dy/dx y / x
calorfica con la entalpa
Pendiente de
una recta en
un diagrama
logartmico y
semi-log
1) Si y est en
2) Si y est en
escala cartesiana y escala log y x
x en escala log
en escala cartes.
y2 y1
log( x2 / x1 )
log( y 2 / y1 )
x 2 x1
3) Si ambas
variables estn
en escala log
log( y 2 / y1 )
log( x 2 / x1 )
11
Derivada
dy
f ( x b) f ( x)
lim
0
h
dx
h
Varias relaciones
termodinmicas
Algunas leyes
de derivadas
d
(c ) 0
dx
si c cte
Varias relaciones
termodinmicas
d
( xc) c
dx
d n
( x ) nx n 1
dx
d
dz
dy
( yz ) y z
dx
dx
dx
d y
( )
dx z
Derivadas
parciales
dz
dy
y
dx
dx
z2
d dy
d2y
( ) 2
dx dx
dx
Si f=f(x, y)
Varias relaciones
termodinmicas. Por
ejemplo la capacidad
calorfica
f
f ( x x , y ) f ( x , y )
lim
x
x x 0
C P (H / T ) P
f
f
df dx dy
x
y
f f f 2 f1
x y x y x 2 x1 y
Derivada
implcita
Ecuaciones
diferenciales
(ordinaria, de
primer orden)
dy
P( x) y Q( x)
dx
Algunas leyes
sobre
integrales
adx ax
dx
lnx
x
dx e
dx
Pdx dx c
Pdx
Aplicacin de la 1 Ley a
procesos en rgimen
Transiente
Clculo de Trabajo PV,
clculo de propiedades
termodinmica a partir de
relaciones PVT
af ( x)dx a f ( x)dx
Nmeros
complejos
conjugados
Qe
1 n
x n 1
x
a dx
e ln a
ln a
n 1
a 0 a 1
En races de ecuaciones
cbicas de estado
12
Y finalmente:
Ejemplo 2.1
1 dV
V dP T
1 dV
V dT P
PV 3 aV 2ab
Solucin
Partiendo con la ecuacin
V b V 2
1 dV
V dT P
P 2 V b RT
V
RT
a
2
V b V
P 2 V b RT
V
2a dV
a dV
1 V 3 dP V b P V 2 dP 0
a dV
2a
V 3 V b P V 2 dT R
P
1
R
V P a 2ab
V2 V3
RV 2
PV 3 aV 2ab
Tarea 2.1
P1) La tabla muestra valores de la variable P en funcin de V. Determine el valor de la integral de PdV
ente los lmites superior e inferior de los datos dados (V1=6.3 y V2=11.5).
P (atm)
V (cm3)
3
11.5
4
10.0
5
8.9
6
8.2
7
7.6
8
7.1
10
6.3
z=1
z=4
z=10
x=400
x=450
x=500
x=550
x=600
x=650
x=700
x=750
2729.7
2829
2811
2927.9
2916
2890.2
3027.4
3018.8
3000.9
3128
3121.5
3108
3229.9
3224.8
3214.2
3333.4
3329.2
3320.7
3438.4
3435
3428
13
Las unidades (en el concepto de inters en Ingeniera) son "entidades" o "nombres" que se usan
para medir ciertas magnitudes:
Tiempo : seg. min. hr.
Masa
: gr.
kg.
da
ao
siglo
km.
pulg. pie
Para realizar clculos que involucran diversas variables, las relaciones o ecuaciones de clculo
deben ser "dimensionalmente" correctas y las distintas variables deben ser expresadas en unidades
"consistentes".
Las diferentes unidades que se usan para expresar el tamao de una magnitud conforma un
sistema de unidades. En Chile usamos principalmente el sistema mtrico, aunque en algunas
situaciones se usan unidades en diversos sistemas.
As, vamos a la ferretera y pedimos 1 kilo de clavos de 1/2 pulgada o escuchamos que Chile
produce tantas toneladas (de 1000 kg) de cobre y se vende a 70 centavos de dlar la libra, o tantos
kilos de oro que se venden a 300 dlares la onza.
Para combinar las diversas variables en problemas en ingeniera, dichas variables deben ser
expresadas en unidades consistentes usando para ello factores de conversin de unidades". Las
siguientes relaciones constituyen factores de conversin de unidades:
1 hr = 60 min
1 Kg = 1000 gr
1 m = 100 cm
1 min = 60 seg
1 lb = 454 gr
1 pie = 12 pulg
f = 60 (min/hr)
f = 454 (gr/lb)
f = 12 (pulg/pie)
f = 252 (cal/BTU)
f = 0.101325 (MPa/atm)
f = 60 (seg/min)
f = 0.454 (Kg/lb)
f = 100 (cm/m)
f = 100 (kPa/bar)
Los factores de conversin de unidades son nmeros por los que debemos multiplicar o dividir una
cantidad definida en ciertas unidades para convertirla en otras unidades deseadas.
Hay un par de excepciones en ingeniera donde la conversin se hace por sumandos y no por
factores, como veremos ms adelante (en algunos sistemas de presin y de temperatura).
Es importante que como futuros ingenieros no caigamos en errores comunes al momento de asignar
unidades a una determinada variable o propiedad. Por ejemplo, es comn escuchar en las noticias
de radio y televisin, e incluso se lee en los diarios, que en un determinado lugar hubo 30 grados de
calor.
Analicemos este comentario...Los grados se refieren obviamente a grados Celsius que es la
unidad que usamos domsticamente en Chile para la temperatura. Calor es una forma de energa
que no se mide en grados ni en ninguna unidad de temperatura. La energa se mide en cal, Btu,
Joule u otras que se muestran en la Pg. 15.
Decir que hubo 30 grados de calor es similar a decir que una persona tiene 42 aos de estatura o
tiene 15 metros de edad.
14
Potencia
1 in. = 2.540 cm
100 cm = 1 m (metro)
-6
1 micron = 10 m = 10 cm
-10
1 (Angstrom) = 10
m = 10 m (micrmetro)
-4
Masa
1 J = 1 N m = 1 kg m2/s2
Volumen
1 btu/h = 0.29307 W
1 m3 = 1000 L (litro)
Fuerza
1 kg m/s = 1 N (newton)
1 lbf = 4.4482 N
g = 9.80665 m/s2
g = 32.174 ft/s2
gc=32.1740 lbm ft/lbf s2 = 980.665 gm cm/gf s2
1 psia = 1 lbf/in.2
1.9872
g cal/g mol K
1.9872
btu/lb mol R
82.057
(*) gc es el factor de conversin gravitacional. Sirve para convertir unidades de energa potencial y cintica
15
Ejemplo 2.2
Convertir 1000 (cal/min) en (BTU/seg)
Solucin
factores de conversin:
252 cal/BTU y
60 seg/min
14.696 psia/atm;
106 cm3/m3
cal
cm3
1
cal
psia m 3
1 atm
1 10 6
2501,05
3
3
mol gr K
41,3 atm cm
mol gr C 14,696 psia
m
Tarea 2.2
P1) En Melmak, un planeta imaginario, la edad de los melmacianos se mide en tempak. Un tempak
equivale a 5 aos, 2 meses, 6 das y 15 horas. Entonces, cuando Alf cumple 200 aos ac en la tierra
esto equivale aprox. a:
a) 38.6 tempak
b) 32.8 tempak
c) 25.7 tempak
P2) En el planeta Cozak la medida de longitud es el Lzak (10 pie), y la de tiempo es el tzak (90 minutos).
Si la velocidad mxima terrestre es 100 km/hr, entonces en Cozak equivale a:
a) 1000 (Lzak/ tzak)
c) 55 (millazak/ tzak)
16
SISTEMA TERMODINMICO
Se define sistema termodinmico o simplemente sistema como una cantidad de materia, de masa
e identidad fija, que se toma como "base" en un determinado estudio. Todo lo que queda fuera del
sistema termodinmico (ST) se conoce como "los alrededores" o el ambiente
Alrededores
o Ambiente
Sistema
Termodinmico
Alrededores
o Ambiente
En la Fig. 2.1 se muestran algunos ejemplos de diferentes ST: a) el gas contenido dentro de un
cilindro con un pistn tiene lmites reales y mviles. b) un fluido dentro de un recipiente cerrado
como una botella, por ejemplo, tiene lmites reales y fijos. c) en los casos que no exista flujo de
materia entre el ST y el exterior se dice que el sistema es cerrado d) en un sistema puede haber
flujo de materia desde o hacia el sistema (o en ambos sentidos) y se tiene sistema abierto
a
17
Tarea 2.3
P1) Marque la o las opciones verdaderas (V) o falsas (F). Si parte de la sentencia es falsa, toda la
sentencia debe ser considerada falsa.
V/F Sentencia
trabajo y calor son formas de energa
la energa potencial no se puede transformar en
otra
la energa cintica solo existe en sistemas
abiertos (en los que hay flujo)
en un sistema adiabtico no entra ni sale calor
La coccin de un alimento en una olla a
presin como sistema y proceso es cerrado y
transiente para la temperatura (T)
La coccin de un alimento en una olla a
presin como sistema y proceso es cerrado y
transiente para la masa (m)
V/F Sentencia
en un sistema cerrado no entra ni sale
materia
un sistema no puede ser cerrado en estado
estacionario
un sistema en que solo entra materia se
puede considerar cerrado
las Leyes de la Termodinmica son cuatro
El llenado de una taza con agua de la llave
antes que se llene, es transiente respecto a
la masa
El llenado de una taza con agua de la llave
antes que se llene, es estacionario respecto
a la temperatura
P2) Clasifique los siguientes sistemas y procesos respecto a sus lmites, y a los flujos de transferencia de
calor
a) inflado de un globo
b) formacin de un cubito de hielo
c) enfriamiento de un termo con agua caliente
d) vaciado de una tina de bao con agua tibia
BALANCE DE MATERIA
Entrada de materia a
Salida de materia a
= travs de las fronteras - travs de las
del sistema
fronteras del sistema
Generacin de
+ materia dentro del
sistema
Consumo de
- materia dentro del
sistema
ma = me -ms+ mg- mc
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
18
Ejemplo 2.4
A un mezclado entran una corriente de 15 kg/min. De una solucin acuosa con 5% (en masa) de una sal
y otra corriente de agua pura a razn de 4 kg/min. La salida del estanque mezclador es una sola tubera
por la que fluye la solucin diluida. Determine a) el flujo de salida en kg/min; y b) la concentracin en %
en masa %W de la corriente de salida (W=100*masa de sal/masa total).
sol. de entrada (m1)
sol. diluida (m3)
agua (m2)
Solucin
donde ma = 0 , mg = 0
Por lo tanto:
m3=m1 + m2
y mc = 0 ;
quedando me - ms 0
m3= 15 + 4
o que me = ms
m3= 19 kg/min
m3sal=m1 sal
%W= 100*0.05*m1/m3
%W=3.94
Ejemplo 2.5
El aire es una mezcla de oxigeno (21% molar) y nitrgeno (79% molar). Si se desea obtener aire
enriquecido con 40% molar de oxigeno cuanto oxgeno debo agregar por cada 200 moles de aire
ambiental?
aire ambiental(n1)
aire enriquecido (n3)
O2(n2)
Solucin
Sea n1 el nmero de moles de aire que entran, n2 el nmero de moles de oxigeno que entran y n3 el
nmero de moles de aire enriquecido que sale del mezclador.
Del balance global queda n3=n1 + n2, n3O2=0.4 (n1 + n2), siendo n1=200 moles
Del balance de oxigeno, queda n3O2=n1O2 + n2O2 ; con n1O2= 0.21n1 y n2O2=n2 y n3O2=0.4n3
Queda entonces: 0.4 (n1 + n2)= 0.21n1 + n2
Despejando n2 queda: n2=0.19n1/0.6
19
CONCEPTOS BASICOS
Se repasa en esta seccin algunos conceptos ya vistos en la enseanza media y en los cursos
introductorios de fsica y qumica general en la universidad: volumen, presin, temperatura, mol,
masa molecular y gas ideal.
Volumen
El volumen V es el espacio ocupado por un sistema o por una cantidad determinada de materia. Se
define "Volumen Especfico" como el volumen por unidad de masa y el inverso del volumen
especfico se conoce como "Densidad".
m = masa
n = moles
V = volumen
Presin
La presin es una magnitud fsica que mide la fuerza por unidad de superficie. En el Sistema
Internacional de Unidades (SI) la presin se mide en una unidad derivada que se denomina pascal
(Pa) que es equivalente a una fuerza total de un newton actuando uniformemente en un metro
cuadrado. Cuando sobre una superficie plana de rea A se aplica una fuerza normal F de manera
uniforme y perpendicularmente a la superficie, la presin P viene dada por:
P=F/A
En un caso general donde la fuerza puede tener cualquier direccin y no estar distribuida
uniformemente en cada punto la presin se define como:
P = Po + gh
20
Presin Absoluta: Presin "real" de un sistema; definida como la fuerza por unidad de rea, y se
mide con respecto al vaco total.
Vaco: Presin bajo la presin baromtrica.
baromtrica hacia abajo.
Note que la presin que se usa en la mayora de los clculos en ingeniera y ciencias es la presin
absoluta y como la que usualmente se mide es la manomtrica, no olvide sumarle la presin
atmosfrica!
Resumiendo
1
Patmosfrica
2
Vaco
4
5
Volumen molar
(~
v v/n)
Densidad ( m / V )
Gravedad especfica ( )
(sust.ref )
ref (PRe f , TRe f
Ejemplo 2.6
La densidad de una sustancia es 1.382 (gr/cm3) a 20 C:
a) Cuntos m3 son 500 kg de esa sustancia?
b) Cul es el volumen en pie3?
Solucin
a) La densidad es dada como = 1.382 (gr/cm3) que es lo mismo que 1.382 (kg/lt)
= m/V
Reemplazando valores:
V = m/
V= 500 kg/ 1.382 (kg/lt)
V= 361.8 lt = 0.3618 m3
V = 12.76 pie3
21
Temperatura
La temperatura se puede considerar como una manifestacin del estado energtico de las
molculas de una sustanciay que percibimos como "sensacin de fro o de calor". Si un cuerpo
caliente (C) se pone en contacto con un cuerpo fro (F), se transferir energa del bloque ms
caliente al ms fro hasta que las temperaturas de ambos cuerpos se igualen.
Ley Cero de la Termodinmica
"Cuando dos cuerpos tienen la misma temperatura que un tercer cuerpo, entonces esos tres
cuerpos tienen igualdad de temperatura"similar a lo visto en matemticas en que "dos cantidades
iguales a una tercera son iguales entre s".
Termmetro y Escala de Temperatura
Un termmetro es un instrumento que mide la temperatura de un sistema en forma cuantitativa. Una
forma fcil de hacerlo es encontrando una sustancia que tenga una propiedad que cambie de
manera regular con la temperatura. Por ejemplo, el mercurio es lquido dentro del rango de
temperaturas de 38.9 C a 356.7 C (la escala Celsius se discute ms adelante). Como un lquido,
el mercurio se expande cuando se calienta. La manera ms "regular" para relacionar, la temperatura
con una propiedad del lquido es de forma lineal: t(x)=ax + b. En esta ecuacin, t es la temperatura y
cambia con la propiedad x de la sustancia. Las constantes a y b dependen de la sustancia usada y
deben ser evaluadas en dos puntos de temperatura especficos sobre la escala.
Por ejemplo, si se asigna al 32 el punto congelamiento del agua y 212 al punto de ebullicin,
aparece una escala ya conocida denominada Fahrenheit (F). Si se asigna al 0 (cero) al punto
congelamiento del agua y 100 al punto de ebullicin, aparece una escala ya conocida denominada
Celsius (C)
Temperatura absoluta
Si se grafica V -vs- t o bien P -vs- t, para distintos gases se observa que, la temperatura ms baja
ponible es -273.15 en la escala Celsius y 460 en la escala Fahrenheit.
Si se asigna 0 a estos puntos surge
la escala absoluta.
0K=0R
(1 K) = (1.8 R)
22
F = 1.8 C + 32
K = C + 273.15
R = F + 460
(1 K) = (1 C) y (1 R) = (1 F)
Ejemplo 2.7
Un termmetro Celsius marca 50 C cunto marcara un termmetro Fahrenheit?
Solucin
(F) = 1.8 (C) + 32
T = 122 F
Ejemplo 2.8
Si la temperatura sube en 30C. Cuntos grados Kelvin sube la temperatura? Cuntos F?
Solucin
Como (1C) = (1K) (diferencia de temperatura),
el aumento de temperatura de T(C) = T (K)=30
y como
t C = 1.8 t F
F = 1.8 * 30
F = 54
23
Autoevaluacin
1.- Sobre la escala Rankine y la Kelvin
a) 0 C
b) 273.15 C
c) 273.15 C
d) ninguna de las anteriores
a) una atmsfera
b) la presin atmosfrica
c) 0 atmsfera
d) ninguna de las anteriores
Tarea 2.4
P1) En un recipiente hay 100 gr de un lquido y ocupa 80 cm3. Determine la densidad y el volumen
especfico.
P2) Demuestre que una columna de 760 mmHg corresponde a una presin de una atmsfera (recuerde
el peso de una columna de un fluido es gh)
P3) Una solucin de etanol y agua es equimolar (50% en moles cada componente). Cul es la
concentracin en fraccin en peso?
P4) Determine cul es la presin a una profundidad de 1500 mts bajo el nivel del mar. Recuerde que el
agua de mar es ms pesada... 100 gr de agua de mar ocupa 90 cm3
P5) Como se sabe, se define la escala Fahrenheit de modo que los puntos de congelacin y ebullicin
del agua a una atm son 32 F y 212 F respectivamente. Determine la relacin de la escala Fahrenheit
con la escala Celsius (F = 1.8 C + 32).
P6) Determine a qu temperatura los valores en la escala Kelvin y la Rankine son iguales.
P7) A qu temperatura la escala Celsius y la Farhenheit dan el mismo valor de temperatura? ii) A qu
temperatura la escala Farhenheit resulta el doble de la Celsius?
P8) Revise y estudie en la pgina de Termo (http://www.citrevistas.cl/termo/levenspiel-extracto-3.pdf) los
conceptos de temperatura y escalas de temperatura. Escriba un resumen de ello en 15 lneas.
24
PV = nRT o bien
PV*=RT
En esta ecuacin, R una constante conocida como constante universal del gas ideal. El valor de R
es: R = 0.082 (atmlt/mol.K ) = 82 ( atmcm3/mol.K ) = 1.987 ( cal/mol.K )
En la Tabla de conversin de unidades se muestra el valor de R en otras unidades.
El grupo Z=PV*/RT se conoce como factor de compresibilidad.
Para el gas ideal Z=1 y para otras sustancias Z puede ser mayor o menor a 1.0
Las nicas sustancias reales que siguen la ecuacin del gas ideal (o sea que las variables P, T, V y
n se relacionan por PV = nRT), son los gases reales a baja presin. Para clculos en ingeniera
consideramos baja presin presiones inferiores a 5 o 10 atm, aunque estos lmites dependen del gas
y de la temperatura.
25
Si se trata de una mezcla de gases a baja presin, entonces cada gas en la mezcla aporta una
fraccin de la presin total, fraccin conocida como presin parcial, Pi
Para una mezcla de gases a baja presin se cumple la Ley de Dalton:
Pi = xi P
siendo xi la fraccin molar del gas i (xi = ni / ntotales)
Resumiendo
Cantidad de sustancia que contiene tantas "unidades de masa" como el "peso
molecular" as, el mol-gr es la cantidad de sustancia en gramos igual al peso
molecular y el mol - lb es la cantidad en libras igual al peso molecular.
1 Mol
2 Peso molecular Es la suma de los "pesos atmicos" de todos los tomos en una molcula de una
sustancia las unidades del peso molecular son (gr/mol-gr), (lb/mol-lb), (Kg/molKg), etc.
3 Gas ideal
4 Constante R
Ejemplo 2.8
La concentracin en fraccin en masa de una solucin de H2SO4 (cido sulfrico) es 49% de H2SO4 y
51% de Agua. Cul es la concentracin en porcentaje molar?
(M H2SO4 = 98 (gr/mol) y M H2O = 18 (gr/mol)
Solucin
Se toma una base de clculo, por ejemplo, 100 gr.
m H2SO4 = 49 gr
mH2O = 51 gr
nRT
V
mRT
MV
100gr0.082(atm/molK)300K
32(gr/mol)10lt
32 * 10
320
p = 7.69 atm.
26
Ejemplo 2.10
Deducir una expresin para la densidad de un gas, suponiendo que sigue el modelo de gas ideal, PV =
nRT
Pero n=m/M
= MP / RT
Autoevaluacin
1.- De acuerdo a lo explicado en clases y a lo
estudiado sobre el Gas Ideal, se puede decir:
Ejemplo 2.11
Un litro (1 kg) de agua a 20C es puesto en un cilindro con un pistn. Se calienta el cilindro y el agua se
calienta y se empieza a evaporar. Determinar el trabajo ejercido por el piston contra el ambiente justo
cuando se evapora la ltima gota de agua.
El trabajo es de tipo PV y por lo tato: W = PdV
y como P es constante, entonces:
Vliq se conoce (1 litro) y el Vvap se determina con la ecuacin de Gas Ideal (por tratarse de un gas a baja
presin):
PV = nRT = (m/M) RT
Vvap = mRT/PM
Vvap = 1000 [gr.] 82.057 [atm. cm3 / molK] 373K/ 1 [atm.] 18.02 [gr. /mol]
Vvap = 1698516.15 [cm3] = 1699 [Lt.]
Reemplazando valores en W = P (V vap V liq), queda :
W = P (1699 1) = 1 [atm] 1698 [Lt.] = 1698000 [atm. cm3]
W = 41113.8 [cal.]
W = 41.1 [Kcal.]
27
Ejemplo 2.12
Un cilindro con pistn suelto a la atmsfera (1 atm.) contiene aire con un volumen inicial de 5 lts. A 20C.
Si se le agrega 2000 cal en forma de calor, determine el volumen del gas en el cilindro y el trabajo
producido por el pistn contra la atmsfera. Datos P del aire es 0.24 cal/gr. y M del aire = 29
Solucin
Aplicando la primera ley: dU = Q - w
Q = m(gr.)H*(cal/gr.)
Q = mH*
y como P es constante
dH*=CPdT
Y si Cp es constante (igual a un valor medio P), suposicin que podemos hacer por ahora para clculos
aproximados, se tiene: H*=CPdT=PT=P(T2-T1) y finalmente: Q = m P(T2-T1)
m se obtiene de PV=mRT/M
m = PVM/RT
Q = (PV1M/RT1) m P(T2-T1)
Reemplazando valores: Q= 200 cal; P= 1 atm. ; V1= 5 lts.; M= 29; R=0.082 atm lt./ mol K; T1= 293K;
P = 0.24 cal/gr. se despeja T2:
T2=1672K
Tarea 2.5
P1) a) Cuntos moles son 255 gr de agua? y b) Cuntos Kgr son 17.5 Kg-mol de agua?
P2) Cuntos Kg son 5 mol-lb de agua?
P4) Para el Metano (CH4) se dispone de los datos PTV de la Tabla de abajo. Encuentre el valor medio
para la constante universal del gas ideal R. Compare el valor conocido de 0.082 (atm. lt/mol.K).
P (atm)
T (K)
V (lt/mol)
1
280
22.9
2
290
11.9
3
300
8.2
5
280
4.5
7
290
3.4
10
300
2.4
P5) La concentracin molar de cido Ntrico (HNO3) en una solucin acuosa es 30% de cido y 70% de
agua. Determine la concentracin de cido en fraccin molar.
P6) Para el nitrgeno se dispone de datos PTV. Determine PV/RT y compare con el valor del gas ideal
(PV/RT = 1).
P (atm)
T (K)
V (lt/mol)
1
260
21.3
2
270
11.1
30
280
0.76
50
260
0.42
70
270
0.31
100
280
0.23
P7) Haga la mejor estimacin de la densidad del aire que le rodea mientras hace esta tarea. Suponga
que la temperatura es 20 C.
28
29
30
Tabla 3.1: Propiedades Bsicas: M masa molecular, Tf temperatura de fusin a 1 atm., Hfus calor
de fusin a Tf, Tb temperatura de ebullicin normal, Hvap calor de vaporizacin a Tb . Zc es el factor
de compresibilidad crtico Zc = PcVc / RTc . s=sublima, d=descompone
Hfus
cal/mol
Tb K
1434.0
373.1
56.9
****
78.8
28.0
63.2
172.1
32.0
54.4
105.2
H2
2.0
13.9
28.7
20.4
Benceno
C6-H6
78.1
278.7
2351.8
Tolueno
C6H5CH3
92.1
178.7
Metano
CH4
16.0
Etano
C2H6
Propano
C3H8
Butano
Componente
Formula
Tf K
Agua
H2O
18.0
273.16
Aire
21% O2+79%N2
29.0
Nitrgeno
N2
Oxgeno
O2
Hidrgeno
Hvap
cal/mol
Tc
Pc
Vc
atm
cc/mol
Zc
56
0.230
132.5
37.2
93.5
0.320
77.3
1333.7 126.2
33.5
90
0.291
90.2
1630.0 154.4
49.7
74
0.290
33.3
12.8
65
0.304
353.3
7351.8 562.6
48.6
260
0.274
1582.2
383.8
8006.7 593.9
40.3
318
0.263
90.7
224.7
111.7
1955.1 190.7
45.8
99
0.290
30.1
89.9
683.6
184.5
3518.2 305.4
48.2
148
0.285
44.1
85.5
841.3
231.1
4486.1 369.9
42.0
200
0.277
n-C4H10
58.1
134.8
1113.8
272.7
5332.2 425.2
37.5
255
0.374
n-Pentano
C5H12
72.2
143.5
2005.3
309.2
6159.2 469.8
33.3
311
0.269
Hexano
C6H14
86.2
177.8
3107.1
341.9
6895.3 507.9
29.9
368
0.264
n-Octano
C8H18
114.2
216.2
****
398.7
****
595.0
22.5
543
0.250
Decano
C10H22
142.3
243.3
****
447.0
****
619.0
20.8
602
0.2476
Azufre
32.1
386.0
298.8
717.8
2509.6
****
****
****
****
Dixido de S
SO2
64.1
197.7
1768.6
263.1
5956.0 430.7
77.8
122
0.269
Trixido de S
SO3
80.1
290.0
5855.6
316.5
9990.4 491.4
83.8
126
0.262
Cobre
Cu
63.5
1356.2
3107.1 2595.0
72896.7
****
****
****
****
Hierro
Fe
55.9
1808.0
3585.1 3073.0
84369.0
****
****
****
****
215.1
Aluminio
Al
27.0
933.1
2559.8 2673.1
70267.7
****
****
****
****
Carbono
12.0
3873
10994.3 4473.0
****
****
****
****
****
Dixido de C
CO2
44.0
****
1983.7
s195
****
304.2
72.9
94
0.275
Monxido de C
CO
28.0
68.10
200.8
81.7
1443.6 133.0
34.5
93
0.294
Amoniaco
NH3
17.0
195.40
1362.3
239.7
73
0.243
R-134a
CH2FCF3
102.0
****
****
246.75
****
374.2
40.1
****
0,261
R-142b
CClF2CH3
100.5
****
****
263.40
****
410.2
40.7
****
0,279
[bmim] [I]
C8H15N2I
344.3
201.2
****
613.7
****
871.2 28.65
607.5
28.65
201.2
****
****
694.9
****
954.8
27.3
645.9
0.222
****
554.6
****
719.4
17.3
762.5
0.220
****
****
826.8
7791.6 512.6
20.9 707.6
80.9 118.0
0.215
0.224
[bmim] [NO3]
C8H15N3O3
[bmim] [PF6]
C8H15N2PF6
284.1
265.2
[bmim] [ta]
Methanol
C10H15N2F3O2
CH3OH
252.2
32.0
****
175.2
758.4
619.2
337.7
Etanol
C2H6O
46.1
159.1
1200.9
351.4
9225.6 516.3
61.4
167
0.240
Propanol
CH3CH2CH2OH
60.1
146.9
1284.2
370.3
11347.8 536.7
51.7
219.0
0.253
Ac. Sulfrico
H2SO4
98.1
283.51
2366.2
d613
****
****
****
****
Ac.Clorhdrico
HCI
36.5
158.94
478.0
188.1
3859.9 324.6
81.5
87
0.266
****
31
Ejemplo 3.1
Aplicar la primera ley al proceso de calentamiento y vaporizacin de 2 lt de agua en una olla comn, de
esas que se usan en la casa, para determinar el calor total gastado para que se vaporicen los dos litros
de agua. El agua inicial de la llave est a 20C y la presin atmosfrica en La Serena es aprox. 1 atm.
Solucin
De la Primera Ley
dU = Q - W
dH d(PV) = Q - PdV
o bien
Q = dH
Q = H = m H*
H1
H2
Y aprovechamos la caracterstica especial de la entalpa de ser una funcin de estado (esto es que el
cambio en la entalpa entre dos estados (1) y (2) no depende de la forma en que ocurra el cambio sino
que solamente de los valores de entalpa iniciales en (1) y finales en (2).
Q = H = H1 + H2 = m (H1* + H2*)
y H2* corresponde al calor de vaporizacin normal (a 1 atm.) que podemos ver en la Tabla de
propiedades bsicas.
Finalmente queda: Q = m P(T2-T1) + mHvap
Reemplazando valores: m=2000gr; P= 1 cal/grK; T1=293K; T2=373K, y Hvap540 cal/gr (obtenidos de
la Tabla de Propiedades Bsicas) se obtiene:
Q 160Kcal + 1080Kcal
Q 1240Kcal
Ejemplo 3.2
Para enfriar el caf que me sirven con agua recin hervida, le agrego a mi taza de 200 cm3 dos cubitos
de 10 cm3 recin sacados del congelador (a -1C). Debo determinar la temperatura del caf cuando se
derriten los cubitos, haciendo obviamente suposiciones razonables e ingenieriles.
Solucin
mHIELO = HIELO x VHIELO = 0.9 gr/cm3 x 20 cm3 = 18 gr
mLIQ = LIQ x VLIQ = 1 gr/cm3 x 200 cm3 = 200 gr
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
32
Para un sistema cerrado a presin constante, sin intercambio de calor con el medio y solo trabajo de
expansin contra la atmsfera, queda:
dU = Q - W
y por lo tanto:
dH = 0
H = 0
Para poder relacionar la entalpa con la temperatura (que es lo que se desea conocer) debemos idear un
camino que nos permita calcular los H. Supondremos que los cubos de hielo y el agua alcanzarn su
estado final siguiendo el proceso que se muestra en la figura (todo a 1 atm. de presin):
H1
H2
Agua liq a 0C
H3
H4
Ejemplo 3.3
Se me ocurre poner un cubo de hielo sobre mi sandwichera elctrica Made in England. Leo que la
potencia del aparato es de 67 btu/min. El cubo de hielo de 400 gr est inicialmente a 0 C (que es la
temp. de fusin del agua a 1 atm). Con suposiciones razonables, despus de 3 minutos, Qu queda en
la sandwichera? Hielo? Hielo ms lquido? Lquido? Nada?
Solucin
Para un sistema cerrado, presin constante y solo trabajo de expansin contra la atmsfera
dU = Q - W
dH = Q
H = Q
El cubo de hielo, dependiendo de la cantidad de energa que le entreguemos, puede alcanzar alguno de
los siguientes estados siguiendo el proceso que se muestra en la figura:
Agua sol
a -0C
H1
Agua liq
a 0C
H2
Agua liq
a 100C
H3
Agua vap
a 100C
33
H1
Agua liq
a 0C
H22
Agua liq
a TC
H22 = mAGUA x CpAGUA x TAGUA = 400g x 1cal/(gr K) x (TFINAL 273.15 K) = 18684 cal
TFINAL = 319.9 K = 46.7 C
Tarea 3.1
P1) Un recipiente abierto contiene 10 kg de azufre slido a 20 C. Accidentalmente cae sobre el azufre un
trozo de hierro caliente de 5 kg a 300 C. En un tiempo prudente (y suponiendo que no se sublima azufre
ni hay prdidas de calor al ambiente), determine que hay en el recipiente despus de un tiempo prudente.
P2) Un vaso con agua y hielo contiene 200 gr de agua lquida y 50 gr de agua hielo. Determine la energa
que debe perder el agua con hielo para que justo se derritan los 50 gr de hielo.
P3) Se funde una barra de agua hielo que est a -10C y 1 atm. Con vapor de agua saturado a 1 atm. y
que condensa a la misma presin. Cunto vapor se necesita para fundir la barra de 50 kg de hielo?
P4) Un "cubito" de hielo (supuestamente a 0C) tiene un volumen de 2 cm y experimenta el siguiente
proceso en un cilindro cerrado con pistn: i) se derrite completamente, ii) el agua liquida obtenida se
"calienta" hasta la temperatura ambiente 25C (solo por transferencia de calor a travs de las paredes del
cilindro y del pistn. Determine V y H del sistema cilindro (aire + agua).
P5) Una mezcla de 1 kilo de hierro y un kilo de cobre, inicialmente a 20C se funden en un recipiente
cermico abierto a la atmsfera. Calcule el calor gastado desde el comienzo del calentamiento (desde los
20C) hasta que se funde el ltimo trocito de hierro.
P6) Un trozo de cobre a 700 C y 1 atm. s puesto sobre una masa de hielo picado que est a -10C y 1
atm. en un recipiente abierto a la atmsfera (que est a 1 atm.). Entonces despus de un tiempo
prudente (y con suposiciones razonables), diga cual de estas opciones puede ocurrir:
I) se derrite algo de hielo
II) se derrite todo el hielo
III) se derrite todo el hielo y se vaporiza algo de lquido
IV) se derrite todo el hielo y se vaporiza todo el lquido
V) no se derrite hielo
34
Es conveniente establecer las siguientes suposiciones para as obtener una forma simplificada de la
primera ley:
i) El sistema no se mueve con respecto a un sistema de referencia.
ii) El flujo de de materia dentro y fuera del sistema es el mismo.
iii) La masa dentro del sistema no vara con el tiempo y permanece constante.
iv) El flujo de calor y el trabajo que atraviesan los lmites del sistema es constante.
Esistema + Ecorrientes = Q - W
Para aplicaciones en ingeniera:
[U + EC + EP)] sistema + [H + EC + EP] corrientes = Q W
Esistema Usistema
Ecorrientes (U + EC +EP)
En el trmino W separemos convenientemente el trabajo W, Wpv y Wotros (Wotros 0, para
muchas aplicaciones)
El trabajo Wpv = (PV)salida (PV)entrada = (PV)corrientes
Entonces,
Usistema + ( H + EC + EP)corrientes = Q - Wm
35
Ejemplo 3.4
Aplique la Primera Ley al intercambio de energa que ocurre en un "calefn". Obtenga expresiones para
la temperatura conocido el flujo de agua, y para el flujo de agua conocida la temperatura deseada.
Solucin:
-
rgimen estacionario (m y T)
Ec E p 0
(W m 0)
no hay trabajo
( H ) corr Q
supongamos que
H A Q comb
mA
Q comb
con
CPA TA
o bien
(0< < 1)
H A m A C p T A
TA
Qcomb
m A Cp A T A Q comb
mACPA
Ejemplo 3.5
Un intercambiador, tiene un flujo de azufre slido entrante de 500 kg/min a 15 C y una salida de azufre
lquido a 140 C, trabaja con un segundo flujo entrante de vapor saturado a 5 atm y sale lquido saturado
a 5 atm. Determine cuanto flujo de vapor se necesita para calentar el azufre
Solucin
Datos: Tf S= 386 K Cp S(sol)= 0,17 cal/gr K
Cp obtenidos de la Pg.63.
Hf S= 1,25 KJ/mol
S (sol)
288 K
H1
Hcond
S (sol)
385 K
H2
S (liq)
385 K
H3
S (liq)
413 K
36
Para el vapor:
Hvapor = m x Hcond = m *-2750 (KJ/Kg) * (1/4,1840) (Kcal/KJ) = -657,3 m (Kcal/Kg)
Hcond es -2750 ya que el vapor condensa y es el mismo valor que el calor de vaporizacin pero con
signo opuesto.
Para el slido
HS = m x (Cp S(sol) T + Hf + Cp S(liq) T)
HS = 500(kg/min)(0,15Kcal/kgK(385288)K+1,25KJ/molx1Kcalx1molx1000gr+0,2Kcal(413386)K)
HS = 16227.89 Kcal / min
Entonces
657,3 m (Kcal/Kg) + 16227.89 Kcal/min = 0
m = 16227.89/ 657, 3 Kg/min
m = 24, 68 Kg/min
El flujo de vapor debe ser de 24.7 Kg/min
Tarea 3.2
P1) Problema C3.2.- se calienta agua que esta a 20C hasta 60C inyectando aire caliente que est a 1
atm y 80. Determine la cantidad de aire caliente necesaria para calentar 210 gr. de agua, en un cilindro
con pistn suelto ala atmsfera.
P2) Se mezcla 5 kg de vapor sobrecalentado a 177C y 1 bar con una cantidad de agua fra a 7C y 1 bar
para tener agua caliente a 50 C y 1 bar. La cantidad de agua fra requerida es aproximadamente
P3) En un intercambiador de calor se agrega 70 ton/da de azufre slido a 20 C, y sale azufre lquido a
137. Determinar el calor intercambiado
P4) Vapor a 177 C y 1 bar se mezcla con un flujo de 2761 Kg/hr de agua lquida a 7 C y 1 bar y se
obtiene agua caliente a 52 C y 1 bar. Calcular el flujo de vapor
P5) Se tiene un intercambio de NH3 a una presin de 10atm con una temperatura de 280 k en un flujo de
10 kg/min y sale a una temperatura de 480 k y una presin de 10atm. Tambin acta un flujo de Vapor
de agua a 600 k, una presin de 4atm y sale como lquido saturado. Determine: La masa de vapor de
agua
P6) El calefn de casa opera a un flujo de 10 lt/min y el agua entra a 15C produciendo agua tibia a 39C
Determine el costo de una ducha de 10 min. Se tienen los siguientes datos: eficiencia =50%, $
gas=700$/kg, $ agua= 1000$/m3, gas=12000 kcal/kg
P7) En un intercambiador de calor a contracorriente entra 5 kg/min de aire caliente a 90C y le entrega
energa a un flujo de agua lquida que est a 15C. EL aire sale a 40C y el agua a 60C. Calcule el flujo
de agua que puede calentar en kg/hr.
37
Como se ve, en un grfico Ln P -vs- 1/T la lnea resultante es aproximadamente un recta. pero no
siempre. Antoine corrigi esta ltima ecuacin haciendo Ln Psat= A - B/( T+C ). Otros autores han
propuesto expresiones ms complejas, pero la de Antoine es una de las ms usadas (Antoine
Lavoisier, qumico y bilogo francs, 1743-1794).
38
Formula
C2H6
C3H8
C4H10
C8H18
C7H16
C6H14
C5H12
C6H6
C6H5CH3
C3H6O
NH3
C2H6O
H2O
Rango (K)
131-198
164-249
195-290
292-425
270-400
245-370
220-330
280-377
280-410
241-350
179-261
270-369
284-441
A
15.664
15.726
15.678
15.943
15.874
15.837
15.833
15.901
16.014
16.651
16.948
16.912
18.304
B
1511.4
1872.5
2154.9
3120.3
2911.3
2697.6
2477.1
2788.5
3096.5
2940.5
2132.5
3804.0
3816.4
C
-17.16
-25.16
-34.42
-63.63
-56.51
-48.78
-39.94
-52.36
-53.67
-35.93
-32.98
-41.68
-46.13
39
CALOR DE VAPORIZACIN
El calor de vaporizacin disminuye con el aumento de T. En el punto crtico Hvap = 0. Obviamente,
no existe calor de vaporizacin a temperaturas mayores a Tc. Para el calor de vaporizacin se han
propuesto ecuaciones empricas y semiempricas. Una de ellas es la de la Tabla 4.2
Tabla 4.2: Constantes de Correlacin para el Calor de Vaporizacin
Hvap = H1vap[(Tc-T)/(Tc-T1)]0.38
Hv1 (cal/g)
T1 (K)
Tc (K)
Intervalo (K)
93.0
263.0
430.6
200 a 430
128.0
317.8
494.3
289 a 491
99.0
294.2
431.0
261 a 431
Monxido de Carbono, CO
51.6
81.5
132.9
68 a 132
56.1
273.0
304.1
216 a 304
Amoniaco, NH3
327.4
239.6
405.4
195 a 405
Agua, H2O
538.7
373.0
647.2
273 a 647
Nitrgeno, N2
47.5
77.2
126.2
63 a 129
Oxgeno, O2
50.9
90.0
154.5
54 a 154
Metano, CH4
121.7
111.5
190.4
90 a 190
Etano, C2H6
116.7
187.8
305.3
89 a 305
Propano, C3H8
101.8
230.9
369.7
85 a 369
Benceno, C6H6
94.1
353.1
561.9
278 a 561
Tolueno, C6H5CH3
86.1
386.6
591.8
178 a 591
Componente
dP sat
H vap
dT
T (VV* VL* )
Ecuacin de Clausius - Clapeyron, una simplificacin de la ecuacin de Clapeyron, en la que se
supone:
V*V >> V*L y
PV* = RT
40
Ejemplo 4.1
Determine el calor necesario para llevar benceno lquido saturado a 80 C hasta vapor saturado a 80
C a presin constante
Solucin
El calor necesario para llevar benceno lquido saturado a 80 C hasta vapor saturado a 80 C, a
presin constante, corresponde al calor de vaporizacin. Para determinar el calor de vaporizacin a
80 a.C. (353K) se usa la relacin emprica
Tc T
Tc T1
H VAP H1
0.38
Tc T
Tc T1
H VAP H1
0.38
94,1
gr 561,9K 353,1K
0.38
94,08cal
DENSIDAD DE LQUIDOS
Como la densidad de lquidos vara poco con la presin, es una buena aproximacin para clculos
en ingeniera hasta presiones moderadas-altas, suponer que la densidad de un lquido a una
temperatura dada es constante e igual a la de saturacin. Se debe notar que en un diagrama PV las
isotermas en la zona lquida son prcticamente verticales. Para la densidad de lquidos se han
propuesto varias ecuaciones empricas y semi-empricas. Una relacin simple y que puede ser
usada para clculos estimativos es la ec. de Rackett.
Este modelo permite estimar el volumen del lquido saturado en funcin de las propiedades crticas
(volumen crtico Vc, la temperatura crtica Tc y el factor de compresibilidad crtico Zc = PcVc /RTc):
Vsat = Vc Z c
1- T / T c 2 / 7
Para altas presiones la siguiente ecuacin puede ser usada, si se dispone de los coeficientes (o
puede ser determinado):
V = V1 g e xp (T - T1 ) + (P - P1 )
1 V
V T p
1 V
V P T
Para el agua, por ejemplo, con P1 = 1 atm, V1 = 1 cc/gr, los valores de y son:
= -4*10-5 (atm-1)
= 3*10-4 (K-1)
41
DENSIDAD DE SLIDOS
La densidad de slidos depende del grado de compactacin del slido y lo que existe en la
literatura son valores medios de referencia. La Tabla siguiente muestra algunos valores promedio de
referencia.
Tabla 4.3: Densidad de algunos materiales slidos (gr/cm3) a 20 C
Asbesto
Asfalto
Ladrillo
Mantequilla
Tiza
Corcho
Diamante
Gelatina
Vidrio
Hielo (agua)
Mica
2.0 2.8
1.1 1.5
1.4 2.2
0.86
1.9 2.8
0.22 0.26
3.0 3.5
1.27
2.4 2.8
0.92
2.6 3.2
Papel
Cuarzo
Azcar
Agata
Hueso
Talco
Porcelana
Cuero (Seco)
Alquitrn
Madera (pino)
Madera (bano)
0.7 1.2
2.65
1.59
2.5 2.7
1.7 2.0
2.7 2.8
2.3 2.5
0.86
1.02
0.4 0.6
1.1 1.3
Tarea 4.1
P1) Lea el extracto 2 del Libro de Levenspiel que est en la pgina Web y busque en Internet
informacin sobre las consecuencias beneficiosas del comportamiento anmalo del agua y del cloruro de
vinilo, que tienen lneas slido-liquido con pendiente negativa en un diagrama P-vs-T.
P2) Deduzca una expresin para el calor de vaporizacin usando la ecuacin de Antoine para la presin
de vapor
P3) Para clculos en Ingeniera, el volumen de los lquidos en funcin de P y T puede ser expresado en
funcin de la expansividad del volumen () y de la compresibilidad isotrmica (). Con la informacin que
tiene en estos apuntes del curso, haga la mejor estimacin de y para el agua a 175 bar y 30C.
Compare con el valor dado antes en los Apuntes.
P4) Determine el calor de vaporizacin del refrigerante 134A a 60atm.
P5) Con la informacin dada en sus apuntes prepare un grfico Hvap - vs - temperatura (5 o 6 puntos es
suficiente para graficar). Establezca claramente sus suposiciones y aproximaciones para preparar el
diagrama. Explique brevemente si el grfico le parece "razonable" y de acuerdo a conceptos
termodinmicos cubiertos en el curso (no ms de 5 lneas)
P6) Para el cianuro, calcular el calor de sublimacin, vaporizacin, fusin y la T y P del punto triple y del
punto de ebullicin normal. Las presiones de vapor del cianuro de H son
Slido : Log P(mm Hg) = 9.339 1864.8/T y
Lquido : Log P(mm Hg) = 7.745 1453.1/T
P7) Se debe usar un nuevo refrigerante llamado dicloro-fluoro etano (R-142b) y se requiere la
temperatura de saturacin a P=10 atm. Con sus conocimiento de Termo, determine esta temperatura en
C.
P8) Calcule la razn entre el volumen de una tonelada de azcar y una tonelada de corcho. Busque la
densidad del mercurio y compare los volmenes de una tonelada de azcar, de corcho y de mercurio.
42
Ejemplo 4.2
Para un proceso se requiere varias propiedades del cido clorhdrico (HCl) a 27 C. En particular se
necesita:
a) Psat a 27 C ;
b) Tsat a 55 atm;
c) densidad del HCl a 27 C y 55 atm;
d) el Hvap a 27 C.
Solucin
a) Para Psat no hay constantes en las Tablas estudiadas ni datos. Pero sabemos que Psat -vs-T es
aproximadamente ln Psat = a + b / T y como de la Tabla de propiedades Bsicas (Tabla 4.2) se tienen dos
valores de Psat-vs-T
T = Tb = 188.1 K Psat = 1 atm.
T = Tc = 324.6 K Psat = Pc = 81.5 atm.
Se encuentra a y b con dos ecuaciones y dos incgnitas:
a= 10.464
b = 1968.4 con P en atm y T en K
ln Psat = 10.464 1968.4 / T
Para T = 27 C = 300 K, se obtiene
Psat = 49.5 atm
b) De la misma ecuacin con P = 55 atm, se obtiene T = 305 K
c) Para la densidad del HCl debemos saber si el HCl en gas o lquido a 27 C y 55 atm. Del clculo en la
parte (a) sabemos Psat (27C) = 49.5 atm. O sea que a 55 atm el HCl es lquido.
M = 36.47
(1T / TC ) 277
TC = 324.6 K
ZC = 0.266, y
(1300/324.6)2/7
= 0.79 gr/cc
Hvap(300 K) = 16.51*0.52
43
CAPACIDAD CALORFICA
Estrictamente, Cp=Cp (T,P), pero para efectos prcticos el efecto de la presin puede despreciarse,
a menos que se trabaje a altas presiones.
As, Cp Cp(T).
Muchas aplicaciones en Ingeniera hacen uso de la capacidad calorfica y en algunas ocasiones se
puede suponer que Cp es constante e igual a un valor "promedio. Si se usa Cp medio (definicin
estadstica) este queda definido como:
Cp
T2
T1
C pdT
T2
T1
dT
Y se denomina Cap. Calorfica media. Pero no se gana mucho con la definicin (igual hay que resolver la
integral en el numerador). En aplicaciones en Ingeniera se puede suponer que Cp es constante e
igual a un valor "promedio" p o a la temperatura media
Cap. Cal. Promedio
Cp (T1 ) Cp (T2 )
Cp
2
T T
Cp Cp 1 2
2
44
Aire
6.9
7.0
7.0
7.2
7.3
7.5
7.6
7.8
7.9
8.1
8.2
8.3
8.3
8.4
8.5
8.6
8.7
8.7
8.8
8.8
8.9
H2O
7.9
8.0
8.2
8.2
8.7
9.0
9.3
9.6
9.9
10.2
10.4
10.7
10.9
11.1
11.3
11.7
12.0
12.1
12.3
12.5
12.6
9.0
12.9
N2
6.9
7.0
7.0
7.1
7.2
7.4
7.5
7.7
7.8
8.0
8.1
8.2
8.3
8.3
8.4
8.5
8.6
8.6
8.7
8.7
8.8
O2
6.9
7.0
7.2
7.4
7.7
7.9
8.1
8.2
8.3
8.4
8.5
8.6
8.7
8.7
8.8
8.9
9.0
9.1
9.1
9.3
9.3
CO
6.9
7.0
7.0
7.1
7.3
7.5
7.6
7.8
7.9
8.1
8.2
8.3
8.4
8.4
8.5
8.6
8.7
8.7
8.7
8.8
8.8
CO2
8.9
8.9
9.9
10.7
11.3
11.9
12.3
12.7
13.0
13.3
13.5
13.7
13.9
14.0
14.1
14.3
14.5
14.6
14.6
14.8
14.8
8.9
9.6
8.9
15.0
CH4
8.5
8.6
9.7
11.1
12.6
13.9
15.1
16.2
17.2
18.1
18.9
19.6
20.2
20.7
SO2
9.4
9.5
10.4
11.1
11.7
12.2
12.5
12.8
13.0
13.2
13.4
13.5
13.6
13.7
SO3
12.0
12.1
14.1
15.7
16.9
17.9
18.6
19.2
19.8
20.2
20.6
21.0
21.3
21.6
22.4
23.4
24.0
24.2
24.3
24.3
24.2
22.4
14.4
14.3
13.8
13.5
13.2
12.3
11.7
8.1
20.1
19.2
17.7
16.7
15.6
13.0
11.5
1.8
A
8.10
7.07
6.22
5.04
2.46
-0.58
3.84
8.16
5.85
3.96
6.92
5.14
6.07
B 103
-0.72
-1.32
2.71
9.32
36.1
69.9
73.35
140.22
15.4
34.6
-0.65
15.4
8.23
C 106
3.63
3.31
-0.37
8.87
-7.0
-32.9
-22.66
-44.13
-11.1
-26.8
2.80
-9.94
-0.16
D 109
-1.16
-1.26
-0.22
-5.37
-0.46
6.54
0
0
2.91
6.96
-1.14
2.42
-0.66
Cp (298 K)
8.18
6.94
6.99
8.53
12.57
17.50
----------9.52
12.06
6.94
8.91
8.49
45
B 103
2.8
59.47
32.3
-10.3
8.481
2.3
-717.9
-66.4
10.3
40.2
4.8
254.6
31.1
0.142
0.658
A
0.674
-1.064
-0.459
1.230
0.139
0.333
69.5
57.7
-0.574
-3.978
0.565
-19.30
-1.923
13.6
4.02
C 106
-8.371
-768.7
-395.1
72.0
-56.5
-13.4
4.37
253.8
-40.3
-116.5
-143.7
-1095.5
-110.9
0.292
-0.476
D 109
8.601
3357.3
1575.7
-107.3
126.1
30.16
-11.26
0
52.85
118.0
911.95
1573.3
137.6
0.147
0.127
Intervalo C
0 a 350
-209 a -160
-218 a -130
-182 a -110
-183 a 20
-187 a 80
135 a 410
216 a 399
-73 a 150
17 a 200
-205 a 150
-56 a 20
-77 a 100
-----
Tabla 4.7: Variacin de Cp con la presin para el aire. Presin en atm. y Cp en cal/grC
C
100
0
-50
-100
1
0.237
0.238
0.238
0.239
10
0.239
0.242
0.246
0.259
20
0.240
0.247
0.257
0.285
40
0.245
0.251
0.279
0.370
70
0.250
0.277
0.332
0.846
100
0.258
0.298
0.412
------
(cal/gr K)
0.908
0.942
0.669
0.789
0.765
0.789
0.932
0.478
(cal/gr K)
0.908
0.789
0.813
0.693
0.860
0.837
0.908
0.932
Cp(cal/gr K)
0.21
0.05
0.08
0.43
0.06
Metal
Hierro
Plomo
Cobre
Diamante
Oro
Cp(cal/gr K)
0.11
0.03
0.10
0.12
0.03
Metal
Litio
Magnesio
Grafito
Nquel
Uranio
Cp(cal/gr K)
0.86
0.24
0.17
0.11
0.03
46
Cp
T C
Asbesto
0.25
~ 20
Asfalto
0.22
Ladrillo
Cp
T C
Hormign
0.16
70 a 200
~ 20
Ladrillo refractario
0.20
100
0.21
~ 20
Lana de vidrio
0.16
~ 20
Celulosa
0.32
~ 20
Granito
0.20
20 a 80
Cemento
0.19
~ 20
Pirita (cobre)
0.13
20 a 50
Carbn (vegetal)
0.24
~ 20
Pirita (hierro)
0.14
15 a 90
Arcilla
0.23
~ 20
Arena
0.19
~ 20
Carbn
0.30
~ 20
Acero
0.12
~ 20
Azufre (sol)
0.17
0.50
Azufre (liq)
0.24
pfn
Agua (hielo)
Cobre (liq)
0.12
cera de parafina
0.60
~ 20
Hierro (liq)
0.18
pfn
Sustancia
pfn
pfn
pfn
47
Ejemplo 4.2
Una barra de cobre de 1.5 kg y a 27 C es calentada en un horno hasta 1000 K. Cunta energa en
forma de calor debo agregar a la barra?
Solucin
Se verifica primero si no produce cambio de fase ( si el cobre funde o no ). La temperatura de fusin del
cobre es: Tf (Cu) = 1356 K. El cobre no alcanza a fundirse y por lo tanto se trata de un calentamiento sin
cambio de fase para un sistema cerrado ( el sistema es la barra de cobre de 1.5 kg)
dU = Q W
W = P dV ( expansin del cobre contra la atmsfera)
dH PdV VdP = Q - PdV
Q = m(gr.)H*(cal/gr.)
Q = mH*
Q = m P(T2-T1)
Q = 105 Kcal
Ejemplo 4.3
En el problema anterior, cuanta energa en forma de calor hay que agregar para que justo se funda todo
el cobre?
Solucin
En este caso es conveniente separar el proceso en la siguiente forma: se calienta como slido desde la
temperatura inicial hasta la de fusin del cobre (Tf=1356C) para luego fundir a P y Tf constantes
(situacin en que el calor involucrado es el calor normal de fusin, Hf*):
Q = m P(T2-T1) +mHf*
Se reemplaza valores: m= 1500 gr, P 0.1 (cal / gr K), T2=Tf=1356.2 K, T1=300K, Hf*= 3107.1
(cal/mol) y M = 63.54 de Tabla de propiedades bsicas.
Q = 1500 0.1(1356.2-300) + 1500*3107.1/63.54
Q = 158430 + 73350
Q = 231.8 Kcal
48
Ejemplo 4.4
Se tiene propano en un recipiente a una presin de 680 Psia, 70F y un volumen de 50 [pie3]. Calcule la
masa de propano.
Solucin
Necesitamos saber en que estado se encuentra el Propano (C3H8), para ello recurrimos al diagrama de
Presin de Vapor de varios lquidos (fig. 4.5). De ah concluimos que el Propano se encuentra en estado
lquido. Esto porque a 70F (21C, 294K) la presin de saturacin es menor de 680 psia o porque para
680 psia la temperatura de saturacin es superior a 70F.
Se puede utilizar la ecuacin de Rackett:
Vsat = Vc Z c
1- T / T c 2 / 7
Reemplazando, se obtiene:
V s a t = 2 0 0 0 .2 7 7
1- 2 9 4 / 3 6 9 .9 2 / 7
Si consideramos que la presin tiene poco efecto sobre el volumen de los lquidos, entonces a 70F y 680
psia el volumen es aproximadamente 2 cc/gr. y el volumen es dado en 50 pie3 y de la Tabla de
conversin de unidades 1 ft3 = 28317cc. Por lo tanto la masa es:
m = 50 pie3 * 28317(cc. / pie3) / 2.00 cc. /gr.
m = 28.317 Kg.
Tarea 4.2
P1) Muestre que si CP=a+bT (siendo a y b constantes), la capacidad calorfica "media", y la "promedio"
y la "a la temperatura media" son idnticas.
P2) Si para una sustancia Cp=aT2 (siendo a una constante positiva) y CPT=Cp(a la temperatura media) y
CPP=Cp(promedio) Determine la relacin entre CPT y CPP entre las temperaturas T1 y T2 =2T1
P3) Usando las tablas de vapor del agua encuentre un valor para Cp a 900 atm y 900 k. Compare con el
valor de Cp para agua vapor a 900 k y bajas presiones (Cp 9.6 cal/mol k)
P4) Repita el clculo del problema P3, pero ahora a 300 atm y 900 k y analice el efecto de la presin en
Cp de gases
P5) Muestre que para un gas ideal: dH C p dT , dU Cv dT
dS
Cp
dT
T
P6) Encuentre una expresin Cp = a + bT + cT para una mezcla equimolar de metano con aire, vlida
para el rango de temperatura de 300 a 1500 K.
P7) Si para una sustancia Cp=aT2 (siendo a una constante positiva) y CPT=Cp(a la temperatura media) y
CPP=Cp(promedio), entonces entre las temperaturas T1 y T2 =2T1 determine la relacin entre CPT y CPP
49
Presin
(Mpa)
200
.1
300
.5
400
500
Volumen
(cc/gr)
Entalpa
(cal/mol)
Entropa
(cal/(mol K)
Energa Interna
(cal/mol)
Diagramas
En cuanto a los diagramas aquellos de uso en ingeniera son del tipo cartesiano de dos variables
con las dems variables como parmetros. Los ms usados en aplicaciones en Ingeniera son: H-S,
T-S y P-H.
H S : conocido tambin como Diagrama de Mollier es usado en algunas aplicaciones
en combustin y mquinas trmicas (por ej. el diagrama del aire).
T S : es usado en algunas aplicaciones a ciclos de potencia, (por ej. el donde se usa agua
como fluido de trabajo) y en licuefaccin de gases (por ej. aire lquido).
P H : es usado en aplicaciones a ciclos de refrigeracin (refrigerantes varios)
50
P
atm
0.0059
0.0077
0.0097
0.0116
0.0136
0.0155
0.0174
0.0194
0.0242
0.0291
0.0387
0.0484
0.0581
0.0775
0.0969
0.1162
0.1356
0.1550
0.1743
0.1937
0.2421
0.2906
0.3874
0.4843
0.5811
0.7748
0.9685
1.00
1.16
1.36
1.55
1.74
1.94
2.91
3.87
4.84
5.81
7.75
9.69
11.62
13.56
15.50
17.43
19.37
24.21
29.06
38.74
48.43
58.11
67.80
77.48
96.85
106.5
116.2
125.9
135.6
155.0
174.3
193.7
213.9
Volume. m3/kg
VL
273.15
276.92
280.13
282.81
285.13
287.17
288.99
290.65
294.23
297.23
302.12
306.03
309.31
314.66
318.96
322.57
325.70
328.47
330.96
333.22
338.12
342.26
349.02
354.48
359.09
366.65
372.78
373.14
377.96
382.46
386.47
390.09
393.38
406.70
416.78
425.01
432.00
443.59
453.06
461.14
468.22
474.56
480.30
485.57
497.15
507.05
523.55
537.14
548.79
559.03
568.22
584.22
591.30
597.90
604.09
609.90
620.59
630.22
638.96
647.29
0.001000
0.001000
0.001000
0.001000
0.001001
0.001001
0.001001
0.001002
0.001002
0.001003
0.001004
0.001005
0.001007
0.001009
0.001010
0.001012
0.001013
0.001015
0.001016
0.001017
0.001020
0.001022
0.001026
0.001030
0.001033
0.001038
0.001043
0.001043
0.001047
0.001051
0.001054
0.001058
0.001061
0.001073
0.001084
0.001093
0.001101
0.001115
0.001127
0.001139
0.001149
0.001159
0.001168
0.001176
0.001197
0.001216
0.001252
0.001286
0.001319
0.001352
0.001385
0.001453
0.001489
0.001527
0.001567
0.001610
0.001710
0.001840
0.002041
0.003155
206.1
159.7
129.2
108.7
93.92
82.76
74.03
67.00
54.25
45.67
34.80
28.19
23.74
18.10
14.67
12.36
10.69
9.433
8.445
7.649
6.204
5.229
3.993
3.24
2.732
2.087
1.694
1.673
1.428
1.237
1.091
0.9775
0.8857
0.6058
0.4625
0.3749
0.3157
0.2404
0.1944
0.1633
0.1408
0.1238
0.1104
0.09963
0.07998
0.06668
0.04978
0.03944
0.03244
0.02737
0.02352
0.01803
0.01599
0.01426
0.01278
0.01149
0.009307
0.007492
0.005836
0.003155
UL
0.0
15.4
28.6
39.7
49.3
57.8
65.5
72.4
87.5
100.1
120.7
137.2
151.0
173.7
191.8
207.1
220.3
231.9
242.4
251.9
272.6
289.9
318.3
341.2
360.5
392.2
417.9
419.4
439.6
458.5
475.3
490.6
504.5
560.9
603.9
639.3
669.5
719.8
761.4
797.2
828.6
857.0
882.8
906.6
959.5
1005.1
1082.7
1148.2
1205.9
1258.1
1306.1
1393.6
1434.1
1473.2
1511.1
1548.3
1622.1
1698.9
1788.4
2030.4
UG
2377.3
2382.4
2386.9
2390.7
2393.9
2396.8
2399.3
2401.5
2406.5
2410.7
2417.3
2422.7
2427.1
2434.4
2440.3
2445.1
2449.3
2452.9
2456.1
2459.2
2465.5
2470.9
2479.6
2486.4
2492.2
2501.5
2508.8
2506.1
2515.0
2520.1
2524.7
2528.8
2532.4
2546.6
2556.6
2564.3
2570.5
2580.0
2586.9
2592.1
2596.2
2599.2
2601.7
2603.6
2606.4
2607.4
2605.6
2600.4
2592.9
2583.7
2572.9
2547.4
2532.6
2516.5
2498.8
2479.4
2434.1
2376.5
2295.0
2030.4
enthalpy. KJ/kg
HL
HG
0
15.4
28.6
39.7
49.3
57.8
65.5
72.4
87.5
100.1
120.7
137.2
151.0
173.7
191.8
207.1
220.3
231.9
242.4
251.9
272.6
289.9
318.3
341.3
360.6
392.3
418.0
419.5
439.7
458.6
475.5
490.8
504.7
561.2
604.3
639.8
670.1
720.7
762.5
798.5
830.2
858.8
884.9
908.9
962.4
1008.7
1087.6
1154.5
1213.7
1267.4
1317.0
1407.9
1450.2
1491.2
1531.1
1570.4
1648.9
1731.4
1828.5
2098.8
2500.9
2507.8
2513.7
2518.7
2522.9
2526.7
2530.0
2533.0
2539.6
2545.1
2553.9
2561.0
2566.9
2576.5
2584.2
2590.6
2596.1
2601.0
2605.3
2609.3
2617.7
2624.8
2636.3
2645.4
2653.0
2665.3
2675.0
2675.6
2683.1
2690.0
2696.0
2701.4
2706.2
2724.9
2738.1
2748.2
2756.4
2768.7
2777.6
2784.4
2789.6
2793.6
2796.7
2799.1
2802.6
2803.7
2801.0
2793.9
2783.9
2771.7
2757.5
2724.3
2705.2
2684.4
2661.8
2637.2
2580.2
2508.8
2409.5
2098.8
entropy. kJ/(kg-K)
SL
SG
0
0.0559
0.1034
0.1429
0.1768
0.2065
0.2330
0.2569
0.3083
0.3510
0.4197
0.4740
0.5191
0.5915
0.6488
0.6964
0.7371
0.7728
0.8045
0.8332
0.8947
0.9458
10,279
10,930
11,471
12,344
13,038
13,079
13,617
14,115
14,553
14,945
15,300
16,710
17,755
18,594
19,299
20,451
21,378
22,160
22,838
23,440
23,981
24,474
25,549
26,461
27,968
29,206
30,271
31,216
32,073
33,600
34,296
34,960
35,599
36,220
37,441
38,703
40,172
44,289
9.1555
90,566
89,748
89,083
88,522
88,037
87,610
87,228
86,423
85,768
84,738
83,943
83,296
82,279
81,494
80,855
80,317
79,852
79,442
79,077
78,306
77,678
76,692
75,931
75,312
74,338
73,586
73,541
72,973
72,456
72,009
71,615
71,263
69,911
68,951
68,205
67,592
66,620
65,857
65,225
64,685
64,210
63,786
63,401
62,567
61,861
60,693
59,726
58,884
58,125
57,424
56,133
55,520
54,916
54,316
53,710
52,448
51,039
49,265
44,289
51
T.K
sat
129.2
2513.7
8.9748
2384.5
67.00
2533.0
8.7228
2399.0
34.80
2553.9
8.4738
2414.7
20.53
2572.0
8.2750
2428.3
14.67
2584.2
8.1494
2437.5
7.649
2609.3
7.9077
2456.3
3.993
2636.3
7.6692
2476.6
350
161.5
2644.4
9.3913
2482.9
80.73
2644.3
9.071
2482.8
40.35
2644.0
8.7504
2482.6
23.04
2643.5
8.4911
2482.2
16.12
2643.0
8.3254
2481.8
8.044
2641.4
8.0019
2480.6
4.005
2638.2
7.6747
2478
400
184.6
2739.0
9.6439
2554.4
92.28
2738.9
9.3238
2554.4
46.13
2738.8
9.0035
2554.2
26.35
2738.5
8.7447
2554.0
18.44
2738.2
8.5796
2553.8
9.21
2737.3
8.2579
2553.1
4.595
2735.5
7.9344
2551.7
750
346.1
3439.6
10.8952
3093.5
173.1
3439.6
10.5753
3093.5
86.53
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1342.8
3.22363
1315.48
748.41
1336.77
3.18966
1296.68
774.92
1331.34
3.13458
1266.82
822.32
1336.47
3.03479
1214.86
656.02
1499.43
3.50461
1478.08
675.64
1485.18
3.46589
1455.58
700.23
1469.95
3.41631
1427.11
735.63
1454.04
3.34342
1386.07
793.27
1447.18
3.22326
1321.12
600
55
56
Tarea 5.1
P1) Leo en las Tablas del agua de los apuntes del curso que la entalpa del vapor saturado seco a 370 K
es 2264.3 KJ/Kg, y est referido segn leo en la Tabla de la pgina 71 a lquido saturado puro (titulo 0%)
a 273.16K, en el que se toma Entalpa=0. En el libro "La Verdadera Termo" el estado de referencia para
las tablas del agua es el lquido comprimido a 273.16 K pero a 10 atm. Determine el valor de la entalpa
del agua vapor saturado seco a 370K (y en las mismas unidades) que debera aparecer en el libro "La
Verdadera Termo"
P2) Para el agua se conocen los datos mostrados en la Tabla. Haga un diagrama PV para el agua
mostrando la campana de saturacin completa y la isoterma de 400 K.
VGsat
VLsat = 0.719 m3/kg
T=400 K ,
Psat = 0.25 MPa,
= 0.001067 m3/kg,
P (MPa)
0.01
0.04
0.1
0.2
0.5
1
5
10
V (m3/kg)
18.440
4.595
1.802
0.886
1.0666
1.0663
1.0639
1.0611
Psat (MPa)
0.1
0.5
1
5
10
16
22
22
Tsat (K)
373
425
453
537
584
620
638
647
VL * 103
1.04
1.09
1.11
1.29
1.45
1.71
2.04
3.16
VG
1.67
0.37
0.19
0.04
0.018
0.01
0.06
0.00316
57
58
Fig. 5.4: Diagrama HS del aire para altas temperaturas (Tomado de Reynolds, 1999)
59
Ejemplo 5.1
Grafique el siguiente proceso en el diagrama TS del aire: Aire a 1 atm. y 525R se comprime hasta 120
atm. en forma isotermal. Luego se enfra hasta 250R a presin constante para luego bajar la presin
hasta 1 atm. a entalpa constante.
Solucin
Para el desarrollo de este ejercicio se sigue el
proceso descrito en el enunciado del problema, en
forma directa.
En la ltima etapa se observa cambio de fase,
para terminar en el estado final con una mezcla
liquido-vapor en el punto 4.
El ttulo de la mezcla es aproximadamente 60%
Ejemplo 5.2
Un cilindro rgido de alta presin contiene aire (liquido + vapor) a T=100K. La presin mxima (Pmax) que
soporta el cilindro es de 200 atm., tiene un volumen de 58 lts y contiene 200 moles de aire. Determine la
presin del aire en el cilindro (donde hay algo de lquido y vapor)
Solucin
Para el desarrollo de este ejercicio se usa el
Diagrama TS del aire de estos apuntes. Este
diagrama tiene la temperatura en Rankine,
por lo que debemos llevar nuestros 100K. a
Rankine. T=100K=180R. Como el cilindro
contiene aire (lquido + vapor) ubicamos la
presin de saturacin a 180R. La presin es
aproximadamente 12 atm.
Tarea 5.2
P1) Aire a 333K y 1000 atm. se expande en una vlvula (que opera a entalpa constante) hasta 300 atm.,
entrando luego a un intercambiador de calor (que opera a presin constante) donde se enfra hasta 297K,
para expandirse de nuevo en una segunda vlvula hasta 7 atm. El aire que sale de la segunda vlvula a 7
atm. se calienta a volumen constante hasta 1050K. Determine la presin al final, cuando el aire alcanza
los 1050K.
P2) Dibuje el siguiente proceso en el diagrama HS del aire:
a) aire inicial a 300K y 0.1 MPa
b) el aire se comprime a S constante hasta 20 atm.
c) el aire se calienta a V constante hasta 1500K
d) el aire se expande bajando la presin hasta 0.1 MPa
P3) Determine un valor aproximado para el calor de vaporizacin del aire a 83 K
60
61
62
63
Ejemplo 5.3
Para clculos en ingeniera, el volumen de los lquidos e funcin de P y T puede ser expresado por la
ecuacin: Log10(V/V*)=a(T-T*)+b(P-P*). Determine la constante a para el amonaco lquido.
Solucin
El valor de a puede calcularse mediante datos de P, T y V disponibles en una tabla o diagrama de
propiedades para el amonaco. Si se toman valores de T y V a presin constante, se puede eliminar el
valor de b, pues el segundo trmino de la ecuacin se hace cero. Por ejemplo, a 8 MPa y T=260 K,
V=0.0015 (m3/kg) y a 8 MPa y T=360 K, V=0.002 (m3/kg). Reemplazando los valores obtenidos del
grfico:
a= -0.00125 K-1
Tarea 5.3
P1) Un kg. de amoniaco se encuentra en un
estanque de acero rgido a 480K. El estanque,
de volumen 100 lts., se pone en el refrigerador
y la temperatura del amoniaco en el recipiente
empieza a bajar. Dibuje el proceso de
enfriamiento mediante lneas bien marcadas
desde el estado inicial (punto 1) hasta que la
temperatura baja a 280K (punto 2).
P2) Para un proceso a baja temperatura se requiere de las propiedades del amoniaco a 195 K y 0.1 MPa.
Con la informacin dada en los apuntes y en esta prueba haga lo mejor estimacin para el cambio de
entalpa del amoniaco cuando va de liquido saturado a 0.1 MPa hasta 195 K y 0.1 MPa.
P3) "Dibuje" el proceso indicado en el diagrama del refrigerante 134a de los apuntes cuando se
encuentra inicialmente en un recipiente a 0.1 MPa con 100% de ttulo (punto 1).
i) Se comprime hasta 10 atm. y 70C (pto.2)
ii) Se calienta a presin constante hasta 220C (pto. 3)
iii) Se enfra hasta lquido saturado a volumen constante (pto. 4)
iv) Se condensa a presin constante hasta lquido subenfrando a (-30C) (pto. 5)
v) Se expande a entalpa constante hasta 0.1 MPa (pto. 6)
P4) "Dibuje" los procesos indicados ms abajo en el diagrama PH del amoniaco
a) vapor recalentado (levemente) a 1 atm se comprime en forma isoentrpica hasta una presin inferior
a la crtica.
b) el vapor comprimido entra a un intercambiador de calor donde se enfra y condensa hasta lquido
ligeramente subenfriado
c) el lquido subenfriado se expande en una vlvula (supuestamente isoentlpica), hasta la presin de 1
atm.
d) el fluido entra a un intercambiador de calor de donde sale ligeramente recalentado (el mismo punto a)
64
65
ENTROPIA
Los conceptos la Segunda Ley estn relacionados con una propiedad termodinmica
denominada entropa, mencionada ya por el propio Clausius.
La entropa ha sido manoseada por unos, abusada por muchos y mal entendida por otros
tantos. Por ejemplo: i) representa a la fraccin de energa en un sistema que no est
disponible para poder realizar trabajo; ii) representa el grado de orden y desorden dentro de
un sistema; iii) corresponde a flujo de energa, siendo la entropa una energa negativa que
entorpece la ejecucin del trabajo; iv) la entropa del universo va en aumento (que veremos
que no es necesariamente cierto).
La Real Academia Espaola da algunas acepciones de entropa y se lee:
(Del gr. , vuelta, usado en varios sentidos figurados).
1. f. Fs. Magnitud termodinmica que mide la parte no utilizable de la energa contenida en un
sistema.
2. f. Fs. Medida del desorden de un sistema. Una masa de una sustancia con sus molculas
regularmente ordenadas, formando un cristal, tiene entropa mucho menor que la misma sustancia
en forma de gas con sus molculas libres y en pleno desorden.
3. f. Inform. Medida de la incertidumbre existente ante un conjunto de mensajes, de los cuales se
va a recibir uno solo.
66
Desglosemos esta definicin para una aplicacin simple. Partamos con un sistema cerrado
que contiene un gas que se comporta como gas ideal, y que intercambia calor con el
ambiente. De la Primera Ley se tiene dE = Q - W
Y en ausencia de efectos gravitacionales, cinticos, magnticos, qumicos, elctricos y otros,
tal que solo cambie la energa interna dentro del sistema y que solo haya trabajo PV (causado
por la expansin o compresin del sistema debido a la transferencia de calor) queda:
dU = Q - PdV
Q = dU + PdV
Si se toma Cv constante (v) y se integra ente dos estados (P1,V1) y (P2,V2) queda:
Claramente el trmino a la derecha est determinado solamente por las condiciones iniciales y
finales, independiente de cmo se lleg de (P1,V1) a (P2,V2). Una propiedad que no depende
del camino recorrido se conoce como funcin de estado y por lo tanto Q/T para un proceso
reversible es una funcin de estado y corresponde al cambio de entropa, en la definicin de
Clausius.
dS= (Q/T)rev
ENTROPA y 2 LEY
Para las aplicaciones que nos interesan en todas
las especialidades de la ingeniera, estos conceptos
se explican mejor y se cuantifican en forma clara y
fcilmente comprensible siguiendo una secuencia
de procesos, que aunque parecen arbitrarios y
particulares se ver que son generales.
En esta figura de abajo el flujo espontneo de calor
de la fuente fra a la caliente est prohibido. Pero
en la figura a la derecha hay un efecto de
compensacin (el trabajo introducido) que hace que
el proceso si sea posible.
Veamos algo similar en un proceso cclico
como el que se muestra en la figura de
abajo, (con T2 > T1)
U = Q - W = 0
(Q2A + Q2B) - (Q2B + Q1A) = WA - WB < 0
67
El signo < es intuitivo y lgico, ya que de no ser as se obtendra energa gratis sin ningn
gasto. No necesitaramos petrleo, ni carbn ni ningn combustible la energa sera gratis.
Para todo el ciclo sabemos que U=0 y consideramos por conveniencia que la etapa 12 es
irreversible (I) y la 21 es reversible (R) como se muestra en la figura. Por lo tanto, para un
ciclo
2 dQ I
1 dQ R
dQ
0
1 T
2 T
T
y sabemos que
dQR
S1 S 2 slo procesos reversibles!
T
2 dQ
dQ
I
( S1 S 2 ) 0
1
T
T
(S2 S1)
2 dQ I
1 T
( S 2 S1 )
dQ
T
(S2-S1) 0
(S2-S1) = 0
Todos los procesos reales son irreversibles, pero el concepto de proceso reversible es til ya
que es el de mxima eficiencia y el que se puede cuantificar en forma ms simple para
aplicaciones en ingeniera. Las irreversibilidades de los procesos reales se incluyen en
trminos como eficiencia o rendimiento.
Entropa y nuestro universo
Que la entropa de nuestro universo va en aumento es un concepto que requiere aclaracin,
porque puesto en esa forma no es necesariamente correcto. De la expresin derivada ms
arriba el cambio de entropa debe ser mayor o igual a la integral de dQ/T entre el estado 1 y 2.
( S 2 S1 )
dQ
T
Y esta expresin se transforma en el cambio de entropa debe ser mayor o igual a cero, solo si
el universo es adiabtico, asunto que hasta hoy es debatible.
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
68
La tumba de Boltzmann en
Viena (Suiza)
Ejemplo 6.1
Se tiene aire en dos compartimentos A y B muy grandes y
perfectamente aislados. En la seccin A la presin y la
temperatura son, respectivamente, de 2 bar y 200C, y en
otra seccin B los valores son de 1.5 bar y 150C. Si se hace
un orificio en la membrana que separa ambas secciones, el
gas de A fluir hacia B o el de B fluir hacia A?
Gas A
Gas B
2 bar y 200C
Solucin
ste es un buen ejemplo para demostrar la utilidad del concepto de entropa. La pregunta no se
puede responder aplicando la 1 ley de la termodinmica solamente pues no hay nada que nos
diga si el fluido se est expandiendo de A a B, o si se est comprimiendo de B a A. Sin embargo,
como los compartimentos estn aislados, se infiere que no hay transferencia de calor con el medio
ambiente, y por tanto SB -SA > 0.
Determinemos que pasa si una molcula de gas desde A pasa a B, calculando el cambio de
entropa SB-SA de esa molcula:
69
Ejemplo 6.2
El tubo Hilsch es un ingenioso dispositivo similar a un
arreglo de tubos en T, adiabtico, en el cual un flujo de
gas a una temperatura (T1,P1) se divide en dos flujos m13 y
m12 a (T2,P2) y ( T3,P3). Ser posible que un flujo de aire a
T1 = 300K y P1 = 1.5 atm. pueda dividirse en dos iguales
(m13 = m12 ) a 1 atm. y 150 y 450 K, respectivamente.
Solucin
De la primera ley: Hcorr=0
Reemplazando valores se encuentra que S21 = -4.015 (cal/mol K) y S31 =3.626 (cal/mol K).. y
por lo tanto Sproceso = - 0.389 (cal/mol K)
Como Stotal < 0 el dispositivo, aunque cumple la primera ley, no es posible de construir
Tarea 6.1
P1) En el ejemplo del tubo Hilsch determine si existe alguna presin de entrada (distinta a 1.5 bar)
que haga que lo establecido en el ejemplo pueda hacerse (dos flujos msicos iguales a 1 atm y T2
= 300 K y T3 =150K
P2) Si se condensa 1 Kg. de agua vapor saturado de ttulo 100% a 500 K hasta vapor hmedo de
ttulo 70% temperatura constante, entonces se puede decir que:
a) la entropa del Kg. de agua no cambia (T es
constante)
b) la entropa del Kg. de agua disminuye (se
forma algo de lquido)
c) la entropa del Kg. de agua se hace cero
P3) En la minera donde Ud. trabaja hay un compresor que, segn el operador de planta, est
entregando el aire muy caliente (800K) a 15 atm. Esto a pesar de que el aire entra a 1 atm. y a
15C. Ud. como Ingeniero de Planta analiza los datos y concluye que
a) los datos son malos porque violan la Segunda Ley
b) simplemente el compresor tiene una baja eficiencia
c) falta informacin para calcular la eficiencia
d) la eficiencia es 100%
e) falta informacin
f) ninguna de las anteriores
70
Bomba
Compresor
Turbina
Vlvula
Int. de calor
Int. de calor
Las aplicaciones que se presentan permitirn reforzar los conceptos ya vistos donde se deriv
la ecuacin general de la Primera Ley para sistemas abiertos:
U sist ( H E C E P )corr Q W S
Usist = 0
y con
EC + EP 0
H COR ( H 2 H 1 ) 0
W H COR W m ( H 2 H 1 )
Wm ( H 2 H 1 ) m
En este caso observamos tambin que si tomamos la expresin de la 1 Ley en forma
diferencial, queda:
dH = Q - Wm
71
Wm V dP Wm m V dP
La expresin Wm = -m*H es ms til para compresores mientras que Wm = -m* VdP es ms
til para bombas, aunque ambas son vlidas para estos equipos.
3.- Una turbina
Al igual que en el caso de la bomba Usist = 0 y ECEP 0
Adems Q puede ser despreciado para efectos prcticos (o por lo menos se sabe que
Q<<<W, y por lo tanto para una turbina:
W H
COR W t ( H 2 H 1 )
Wt ( H 2 H 1 ) m
u 2
g
H
z
q wm w f
2 gc
gc
dH TdS VdP y q TdS
dH dq VdP
friccin
2
H q VdP
1
g
u 2
VdP
z
q wm w f
gC
2g C
Balance de
Energa mecnica
2
g
u 2
w
V
dP
m
z w f
1
2 gc
gc
wm 0 w f 0 y V = constante = 1/ en la ecuacin de
Este es un caso especial del balance de energa mecnica : No hay trabajo (wm = wf = 0) y el
fluido es incompresible ( V= cte). Si
arriba, se llega a:
Ecuacin de
Bernoulli
P
g
u2
0
z
g C
2 g C
72
P = CV n
PdV
W
CV n dV
W
Ejemplo 6.3
Se comprime 100 (mol/seg.) de aire d 1 a 5 atm., y se dispone de aire ambiental a 294 K. Si se
supone que el compresor es adiabtico-reversible. A) Determine el trabajo del compresor; b)
determine la temperatura de salida del aire.
Solucin
a) 1 Ley para sistemas abiertos: Hcorr = -Wm
Hcorr = m*p*[T1(P2/P1)R/Cp-T1]
Hcorr = m*p*[T1(P2/P1)R/Cp-T1]
Hcorr = 100*7*[294(5/1)(1.987/7)R/Cp-294]
73
Tarea 6.2
P1) Agua lquida es "bombeada" desde 1 atm y 20C hasta 100 atm.
eficiencia de 85%. Determine el trabajo de la bomba.
1
20.0
243.7
2
13.0
317.8
3
10.1
371.1
4
8.5
414.3
5
7.4
451.3
6
6.6
483.9
7
6.0
513.3
8
5.5
540.2
P3) Se comprime aire en un proceso abierto desde 1 atm. y 250K hasta 5 atm. y el volumen
disminuye de acuerdo a esta relacin PV2=400, con P en atm. y V en (lt/mol). Determine el trabajo
requerido por el compresor
P4) Agua lquida es bombeada desde una piscina (1 atm y 25C) hasta la cima de una colina a 100
mts de altura. La bomba tiene una eficiencia del 80% y el agua se calienta un poco hasta 32C
debido a la compresin. Determine el flujo de agua que se puede bombear.
P5) Aire a 280K y 100 atm. se expande en una vlvula hasta 300 atm. entrando a un
intercambiador de calor donde se enfra hasta 204K, para expandirse de nuevo hasta 5 atm. El aire
que sale de la segunda vlvula a 5 at. se calienta a volumen constante hasta 1450K. Determine la
presin final.
P6) Haciendo las suposiciones adecuadas realice la deduccin de la Ecuacin de Bernoulli, a
partir del Balance de Energa Mecnica, demuestre que (/g + u2/2gc + zg/gc)=0
EFICIENCIA DE MQUINAS
El trabajo de una bomba es aproximadamente igual al cambio de entalpa. Pero en la
obtencin de esa ecuacin no se dijo nada respecto a la "reversibilidad" del proceso slo se
dijo que era adiabtico, Q=0. ahora sabemos que w(reversible) > w(real)
W rev
W irrev
W rev
W irrev
(H2 H1)Scte
(H2 H1)real
(H2 H1)Scte
(H2 H1)real
74
Wm ( H ) m ( H 2 H 1 ) m
W Re al
W Scte
(H2 H1)Re al
(H2 H1)Scte
Ejemplo 6.4
Se comprime amonaco vapor saturado a 2 atm. en un compresor continuo hasta 16 atm.. Si la
eficiencia es 70% determine el trabajo requerido por el compresor.
Solucin:
De la Primera Ley:
W H H 2 H 1
Y queda:
KJ
KJ
KJ
340
1560
W ( H 2 H1 ) 1900
kg
Kg
Kg
W 81.26(
1 Kcal
4.1840 KJ
1.6
W = -108.3 Kcal/seg
75
CICLO DE CARNOT
El ciclo de Carnot (Nicols Sadi Carnot, ingeniero y oficial en el ejrcito francs, 1796-1832),
es un proceso cclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que consta de dos
transformaciones isotrmicas y dos adiabticas, y que tiene el rendimiento ms alto de
cualquier otro ciclo que transfiera energa de una fuente caliente a una fuente fra.
Rendimiento del ciclo, definido como el cociente entre el trabajo realizado y el calor gastado
es:
76
hasta 27 C
o sea que Q = Wm y = 1
Tarea 6.3
P1) Un compresor requiere 1 KJ/Kg para comprimir Amonaco desde 1 atm. hasta 10 atm.
Determine el rendimiento del compresor. El Amonaco entra como vapor saturado.
P2) Una turbina opera con aire caliente a 160 psia y 920F a 700 pie/seg. El aire sale a 15 psia y
a 100 pie/seg. El flujo msico es de 2000 (lb/hr). Con suposiciones adecuadas, determine: i) la
temperatura de salida del aire (en C) y ii) la potencia (en hp)
P3) Aire enriquecido (60% de N2 y 40% de O2) es comprimido en forma continua desde 1 atm y
20C hasta 15 atm. Se puede suponer que la eficiencia del compresor es 100%. Los gases
calientes que sale del compresor pasan por una vlvula donde la presin baja a 1 atm. La
temperatura a la salida de la vlvula es aprox
P4) Un estudiante de Termo vio en una multitienda un refrigerador con un anuncio de ecolgico.
El alumno que haba tenido un buen curso de Termo en la ULS descubri que se trataba de un
refrigerador similar a los antiguos pero que usaba refrigerante 134A. El manual indicaba que el
rendimiento de ciclo de refrigeracin era mayor a 2.3 y defina el rendimiento del ciclo como calor
absorbido por el refrigerante en el proceso de evaporacin dividido por el trabajo del compresor en
la etapa de compresin. El proceso ecolgico es: i) al evaporador entra liquido saturado a 1 atm.
y sale vapor saturado seco a la misma presin; ii) el refrigerante es comprimido en el compresor
100% eficiente hasta 10 atm.; iii) el refrigerante es enfriado y luego condensado a presin
constante hasta liquido subenfriado; iv) de ah pasa por una vlvula donde sale como liquido
saturado puro a 1 atm. para evaporarse de nuevo e iniciar un nuevo ciclo. Sobre el proceso
ecolgico se puede decir:
a) el manual tiene un error porque el rendimiento del ciclo no
puede ser mayor a 1.
b) el proceso indicado en el manual viola la segunda ley de la
termodinmica
c) en realidad el rendimiento del ciclo puede ser mayor a 1
77
a
40.79
43.62
-102.69
44.41
39.86
-964.25
22.79
b
-2262.52
-16504.55
136798.10
-18285.28
-9245.86
1088691
-3789.76
c
2.04*103
-2.76*106
-9.72*107
4.64*104
-1.19*106
-3.40*108
-1.19*107
Rango
250-500
275-600
280-560
250-400
250-700
300-700
280-310
78
P=
RT
a
- *2
*
V -b V
27 R 2TC2 ;
*
PC
64
1 RTC
;
*
8 PC
ZC = 0.375
ax10- 6
1.33
4.19
3.60
0.25
2.25
1.35
1.36
5.48
b
36.6
37.3
42.8
26.6
42.8
38.6
31.9
30.6
79
Otras ecuaciones derivadas de la ecuacin de van der Waals son las de Redlich-Kwong, la de
Soave, la de Peng-Robinson, la de Patel-Teja, entre otras (en todas estas ecns... V = V*).
Redlich - Kwong (Chem. Rev. 44 (2) 233-244, 1949)
a (T)
RT
*c*
*
V b V (V b)
(T) = a/T0.5
a = 0.4278
b = b RTc/Pc
b = 0.0867
a (T ,)
RT
c* * r
*
V b V (V b)
a (T ,)
RT
c r
V* b V* (V* b) b(V* b
ac = 0.45724 RTc2.5/Pc
b = 0.07780RTc/ Pc
RT
a
* *
*
V b V (V b) b(V* b
a (T )
RT
c r
V* b V* (V* b) b(V* b
R T P
(Tr ) 1 F 1 Tr
a c a
b b RTc Pc
c c RTc Pc
2
a = 0.6612 - 0.7616 Zc
b = 0.0221 + 0.2087 Zc
c = 0.5777 - 1.8718 Zc
m=0.4628+3.5823(Zc) + 8.1942 (Zc)2
Estas ecuaciones estn incorporadas en el programa PROP-PURO que esta en la pgina Web del
curso: http://www.citrevistas.cl/termo/programas.htm
80
En las ecuaciones cbicas (como la de VDW) se obtienen 3 races o soluciones para el volumen.
La raz mayor se considera como el volumen del vapor, la raz menor se considera como el
volumen del lquido y la raz del medio no tiene significado fsico. Obviamente debemos saber el
estado del fluido para identificar la raz correcta. Solo en la saturacin se tiene dos volmenes,
uno para cada fase. Hay otros casos en los que se obtiene slo una raz real y corresponde al
volumen del vapor o del liquido e incluso puede haber casos de tres races reales pero dos
iguales.
Cundo usar una u otra ecuacin de estado?
VDW: para gases y lquidos (gases hasta 150 200 atm y lquidos P > 5 atm)
SRK, PR y Otros EDE cbicas: gases hasta 300 400 atm y lquidos a P > 5 atm
Ejemplo 7.1
Determinar la densidad del Dixido de Carbono a 15 atm. y 10 C, usando la ecuacin de VDW.
Solucin
nRT 2 n2a
n3 ab
V 3 - nb +
V=0
V +
p
p
p
Introduciendo los valores de 3.60*10- 6 y 42.8 de la Tabla de constantes de van der Waals, adems de
las variables R= 0.082, T= 283 K, P=15 atm. y n=1, obtenindose el volumen molar (una sola raz real y
dos complejos conjugadas).
V = 1428 cc/mol
Con la masa molecular, M= 44, resulta V= 32.45 cc/gr y = 0.0308 gr/cc
De la ec. de Antoine se puede determinar si el CO2 es lquido o vapor en las condiciones dadas.
Ejemplo 7.2
Determinar el volumen molar del amonaco a 10 atm. y 280 K.
Solucin
Se debe determinar si el amonaco es gas o lquido. Esto se hace observando la presin de vapor a
280K o la temperatura de saturacin a 10 atm. En este caso el amonaco es lquido. Por lo tanto se
puede obtener el volumen usando la ec. de Rackett o la ec, de van der Waals.
Introduciendo los valores de a=4.19x106 y de b=37.3, de la Tabla de constantes de van der Waals,
adems de las variables R= 0.082 (atm lt/mol K), T= 280 K, P=10 atm. y n=1, obtenindose el volumen
molar:
V*1=52.3
V*2=138.3
V*3=2144.4 (cc/mol)
La ecuacin de van der Waals puede dar errores grandes para las propiedades de los lquidos. Calcule
el volumen usando la ecuacin de Rackett y obtenga tambin un valor del diagrama PH del amoniaco.
Compare con el valor obtenido de la ec. de VDW.
81
Este es un concepto antiguo en la termodinmica (de los aos 1950) pero que es de utilidad
prctica cuando se trabaja con gases. Aunque hay varias formas de explicar este concepto, la
ecuacin de van der Waals se presta bien para este fin.
P=
RT
a
- *2
*
V -b V
con a=(27/64)R2TC2/PC;
b= RTC/8PC ;
PCVC/RTC = 3/8;
RTC/PCVC = 8/3
P=
RT / VC
27R2 TC2 / 64PC VC2
V / VC -RTC / 8PC VC
(V * / VC )2
*
8(T / TC )
P
3
=
PC 3(V* / VC ) - 1 (V* / VC )2
Y finalmente: PR = 8TR - 3
2
3VR -1 VR
Fig. 7.1: Diagrama que muestra como funciona el PEC para gases reales
82
Ejemplo 7.3
Determinar la densidad del oxgeno y del metano usando el concepto de principios de estados
correspondiente de la figura 7.1. Los gases estn en condiciones diferentes de P y T:
O2: 64.6 atm y 200.7K
CH4: 68.7 atm y 247.9K
Solucin
Se determina PR y TR para ambos gases:
O2: Tc= 154.4K y Pc=49.7 atm
TR=1.3 y PR=1.5
Supongamos un proceso cualquiera en el que el sistema pasa de (P1, T1) a (P2, T2), sin cambio de
fase. Entonces podemos establecer los siguientes caminos (entre tantos otros):
dP C p dT
T p , n
y dS V dP (C p / T ) dT
P
p,n
S R ln(V * b )
T1 , P1
T1 , P2
T2
T1
( C p / T ) dT
83
Las ecuaciones de estado propuestas para sustancias puras pueden ser extendidas a mezclas,
pero se debe considerar el efecto de la concentracin de los componentes en las propiedades de
las mezclas. Una forma simple aplicable a gases es el llamado mtodo de las propiedades
pseudocrticas. En este concepto se postula una expresin para las propiedades crticas de la
mezcla, en trminos de las propiedades crticas de los componentes puros y de la concentracin
yi. La ms simple de estas propuestas es la Regla de Kay :
Tcm = yi Tci
Pcm = yi Pci
Z cm yi Z ci
Para el aire, por ejemplo, formado por 21% de O2 y 79% de N2 quedara para Tcm:
Tcm = 0 0.21*Tc(O2) + 0.79*Tc(N2) y Pcm = 0 0.21*Pc(O2) + 0.79*Pc(N2)
Tarea 7.1
P1) Aplicando las condiciones matemticas de inflexin de la isoterma crtica en el punto crtico, a la
ecuacin de VDW
2 P P
~ 2 ~ 0
en el punto crtico
V V
2 2
RT
27 R Tc
b c
muestre que: a
8Pc
64 Pc
ZC = 3/8 = 0.375
P2) Determine la densidad del refrigerante 134A como liq. y vapor saturados, usando la ecuacin de
Van der Waals.
L ( Kg / m )
v ( Kg / m3 )
T(C)
-50
-20
30
P3) Deduzca una expresin para H* para un gas que sigue la ecuacin virial.
P4) Encuentre el segundo coeficiente virial B para la ecuacin VdW (expandir en serie en funcin de
1/V*)
P5) Usando los datos de volumen del agua hasta presiones de 40 atm. determine B a 200C.
P6) Para el metano encuentre la densidad a P=200 atm y T=225K. Compare los valores dados por el
modelo de gas ideal, el diagrama generalizado y la ecuacin de VDW.
P7) De los diagramas para R134a y del NH3 obtenga unos 5 o 6 puntos Psat-vs-T y grafquelas en un
diagrama lnP-vs-1/T. Luego en un diagrama ln(P/PC)-vs-1/(T/TC). Sorprndase y comente los
resultados con el profesor.
84
85
ha
de
su
en
Este es uno de los pocos buenos programas disponibles en forma gratuita a travs de Internet
(http://www.qrg.ils.northwestern.edu/software/cyclepad/), por lo menos programas de esta
envergadura. CyclePad es un simulador para ciclos termodinmicos creado principalmente con
fines educacionales en la Universidad de Northwestern University (Illinois-USA).
Tarea 7.2
P1) Determine la densidad del refrigerante 134A como liq. y vapor saturados, usando el programa
PropPuro que esta en la pagina Web http://www.citrevistas.cl/termo/programas.htm, en la seccin
programas. Compare con los valores experimentales.
T(C)
-50
-20
30
v ( Kg / m3 )
P2) Se calienta desde T1 hasta T2, 1 mol de aire contenido en un cilindro con un pistn pesado que
genera sobre el gas una presin de 10 atm.. Determine el trabajo generado por el pistn, usando para
los clculos de propiedades el programa PropPuro que est en la pgina Web de Termo.
P3) Un estanque rgido de 100 lts. contiene 25 lts. de agua a P1=1.0 atm. y T1=27C. Usando el
programa PropPuro de la pgina de Termo determine la presin P2 que alcanzar el estanque cuando
justo se evapore la ltima gota de lquido.
P4) Un cilindro con pistn suelto a la atmsfera contiene un gas a 300 K. Determine el calor requerido
para calentar el gas hasta 500K usando el programa PropPuro
P5) Si se expande aire en una vlvula desde 1000 atm y 300K, la temperatura de salida es tambin
300K. Con el programa PropPuro determine la presin P2 a la salida de la vlvula.
86
El siguiente esquema, explicado en clases aclarar algunos conceptos generales sobre sistemas
como el aire ambiental, formado por un gas permanente (aire) y una sustancia condensante
(agua)
set
%hR 100 ( Pagua / Pagua
)
Humedad (Absoluta)
Todas las ecuaciones anteriores son igualmente vlidas para otros gases (no slo aire) y otros
vapores (no slo agua).
Las operaciones de secado aire acondicionado, ventilacin, y humidificacin, llevan consigo
siempre un proceso de vaporizacin o condensacin de un lquido (el vapor) en una corriente de
gas (usualmente aire). Todos los procesos de vaporizacin requieren de la introduccin de energa
en forma de calor. En todos estos procesos nos interesa conocer las cantidades de aire requerido,
la cantidad de agua evaporada o requerida y el calor intercambiado.
Los balances de materia y energa ayudan en la solucin de estos problemas de aplicacin.
Adems hay un concepto adicional llamado temperatura de bulbo hmedo o simplemente
temperatura hmeda, de especial importancia en sicrometra, como se ve en lo que sigue.
87
Diagrama Sicromtrico
Cuando el aire esta saturado (hsat) se tiene que T=Tw, y se puede escribir
(hsat - h) = (Tw-T)
Esto significa que en un grfico hm-vs-T se tienen lneas rectas a Tw constante con pendiente
negativa.
Se puede escribir tambin (la deduccin queda de tarea): h=f (hR, T) h=hRPsat/(P-hRPsat)
Esto significa que en un grfico hm-vs-T con hR constante se tienen curvas con pendiente positiva.
Y obviamente como Tw y % hR estn tambin relacionados se puede construir un grfico que
contenga todas las variables. Esta figura constituye el llamado diagrama sicromtrico. En las
pgina siguiente se presenta un diagrama para el sistema aire+agua vlido a 760 mmHg.
88
89
90
(1) Calentamiento
(h permanece
constante)
(2) Enfriamiento
sin condensacin
(h permanece
constante)
1
4
(3) Enfriamiento
con condensacin
(h permanece
constante hasta
el punto de roco
y luego el aire se
enfra
permaneciendo
saturado
(1) Humidificacin
adiabtica (a Tw
constante)
(2)Humidificacin
adiabtica hasta
la saturacin
91
Ejemplo 8.1
Hoy en el informe del tiempo se ha sealado que en la ciudad de La Serena habr una
temperatura de 32.5 [C] y una hR = 80%. Tambin se inform que durante la noche la
temperatura bajar hasta 20.3 [C] y la presin baromtrica es y ser de 760 [mm Hg]. i) Se
producir roco?, y si es as, ii) Qu porcentaje del agua de la atmsfera se depositar cmo
roco?
Solucin
i) Se determina la temperatura de roco con los datos dados : TR = 28.5 C, y como
T2 < TR < T1 = 20.3 < TR < 32.5 se produce roco.
ii) h = h2 h1 = 0.025 0.015 = 0.01 [Kg agua / Kg aire seco] (es el roco formado)
% agua como roco = (h / h1) * 100 = (0.01 / 0.025) * 100 = 40%
Ejemplo 8.2
Al hacer pasar aire por una ducha, el aire tambin se puede secar. Esto ocurre s la temperatura
del agua est por debajo del punto de roco del aire. Si el aire que entra tiene su punto de roco en
21.1 C y hR = 40% cunto vapor de agua es removido si el aire que sale est a 133 C con un
punto de roco en 122 C?
Solucin
i)
T2 = 13.3 [C]
ii)
iii)
Ejemplo 8.3
Se requiere secar un mineral que contiene 25% de humedad con aire ambiental (25 C y 30% hR).
Se tiene 1 ton de mineral y se desea bajar su humedad al 4%. Cunto aire se necesita?
Solucin
1 ton mineral, 25% humedad 250 kg agua + 750 kg mineral hmedo.
Mineral 4% humedad
0,04 750
X _ kg _ agua
31,26kg
0,04 X
(1 0,04)
X _ kg _ agua 750 _ kg _ min eral
92
CAPACIDAD DE SECADO
Se define la capacidad de secado () como la cantidad mxima de agua que puede admitir un aire
en un proceso adiabtico (a temperatura hmeda constante).
=hsat - h
Se puede observar que la capacidad de secado puede ser aumentada aumentando la temperatura
a humedad constante)
Tarea 8.1
P1) Muestre que hw y hR estn relacionadas por :
hw
hR P sat (T )
P hR P sat (T )
hR
hw P
(1 hw ) P sat
P2) Muestre que la fraccin molar en peso () y la fraccin molar (x) del agua en un aire hmedo de
humedad h w (gr agua/gr aire seco) es :
= h w / (1+h w)
x = 29 h w / [ 18 (1+h w)]
P3) Se tiene aire ambiental a 20C y HR=90% y se desea bajar su humedad absoluta a la mitad.. a
qu temperatura se debe enfriar el aire?
P4) En Termolandia, un pueblo a nivel del mar, se define la humedad del aire hV en unidades de (cm3
agua / Lt de aire seco). Encuentre una relacin entre esa humedad hV y nuestra humedad molar hn
(moles de agua / mol de de aire seco)
P5) Una mezcla de vapor de agua y aire a 1 atm. y 200% contiene 30% molar de agua. .. si esta
mezcla se enfra a presin constante hasta 20C, determine: a) la cantidad de agua condensada por
cada 100 moles de mezcla inicial; b) la cantidad de calor que se debe retirar.
93
Recordemos que si no hay cambio de fase se puede calcular H* en forma directa con
dH*=[V*-(V*/T)]dP + CPdT
Que en este caso queda
Q = m P(T2-T1)
94
ACONDICIONAMIENTO DE AIRE
Para diversas aplicaciones el aire ambiental necesita ser calentado, enfriado, secado o
humedecido. Cambiar las condiciones de un aire se conoce en ingeniera como "acondicionar el
aire". Si bien hay varias formas tericas de acondicionar un aire, los procesos de calentamiento,
enfriamiento, humidificacin y secado de un aire se hace en formas establecidas, factibles de
realizar sin altos costos. Esto se explica mejor con algunos ejemplos.
Ejemplo 8.5
Se requiere acondicionar aire saturado a 14 C hasta que temperatura de bulbo seco sea 25C y su
humedad relativa sea igual a 60%. Calcule: a) La cantidad de agua que debe suministrarse por unidad
de masa de aire seco; b) El calor suministrado por unidad de masa se aire seco.
hW1=h (14C,100%hr)=0.010kgagua / kg_aire
hW2 = h (25C, 60% hr)=0.012 kgagua / kgaire
Capacidad de secado
= hW2 - hW2 = (0,012 0,010) =
= 0,002 kg_agua / kg_aire
Calentador 1) ( H ) corr Q
H m Cp T Q 7
Calentador 2) ( H ) corr Q
H m Cp T Q 7
cal
cal
1mol
(21,5 14) K
1,81
gr
mol K
29 gr
cal
1mol
cal
( 25 17 )K
1,93
mol K
29gr
gr
Respuestas:
a) La cantidad de agua que debe suministrarse es de 0,002 gr_agua/gr_aire
b) El calor suministrado es 1.81 + 1.93 cal/gr.= 3.74 cal/gr
Ejemplo 8.6
Aire hmedo a 30C y 90% de humedad relativa ingresa a un deshumificador a razn de 200 m3/min.
El agua condensa y el aire saturado sale a 10C a separadas a una presin de 1 atm. Determine el flujo
msico de agua condensada.
Solucin
El aire, en las concisiones de presin y temperatura del problema, puede ser considerado como un gas
ideal, para el que se cumple PV = nRT
PV = nRT = mRT/M
m = PVM / (RT)
95
kg _ aire
kg _ agua
kg _ agua
0.0165
3.85
min
kg _ aire
min
Tarea 8.3
P1) Se desea modificar un sistema de ventilacin instalado en una labor minera a 4000 metros sobre el
nivel del mar, para lo cual es necesario conocer ciertos parmetros sicromtricos. Si la presin
baromtrica de 462 mmHg la temperatura medida en el lugar alcanza los 10 [C] (Temperatura seca) y
5 [C] de Temperatura hmeda. Determinar la humedad absoluta, humedad relativa y la temperatura de
roco del aire en la mina.
P2) Se requiere secar un mineral que contiene 25% de humedad con aire ambiental (25C, 30%hR). Se
tiene 1 ton. de mineral y se desea bajar su humedad al 4%. Cunto aire se necesita?
P3) Un saln de volumen 410 m3 tiene aire hmedo a 17 C, 760 mmHg y hR = 50%. Si se quiere secar
completamente el aire del saln, el agua que se debe sacar es aproximadamente.
P4) Aire a 25C, 760 mm Hg. y 55% de humedad relativa se comprime a 10 atm.
A qu temperatura debe enfriarse la mezcla gas-vapor si ha de condensarse el 90 % del agua?
(Resp. 16 C).
P5) Aire ambiental (20C, 70% hR) se usa para secar madera. a) Determine la capacidad de secado
del aire; b) Haga un grfico "Capacidad de Secado v/s Temperatura (de 20 a 45C, unos 5 ptos.)
96
C4H10 + 13/2 O2
2C4H10 + 13O2
CO2 + H2O
4CO2 + 5H2O
Si estn estequiometricamente balanceada!
8CO2 + 10H2O
(HR):
97
En el caso particular de una reaccin de combustin la energa involucrada se conoce como calor
de combustin. Si la combustin se realiza con los reactivos (combustible y comburente) en
proporcin estequiomtrica, a 1.0 atm., con conversin 100%, inicindose y terminando con todas
las sustancias a 25C, la energa involucrada es el Calor Normal de Combustin (HC)
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
(HC):
Formula
CH4
C3H8
C4H10
S
SO2
C
CO
C
C8H18
C10H22
----------------------------
KJ / mol
800
2220
2879
270
98.2
394 (a CO2)
282
101 a ( a CO)
5456
6765
----------------------------
Kcal / mol
192
530
688
64.5
23
94
67
24
1303
1617
----------------------------
Kcal / kg
11537
12050
11855
2015
336
7842
2405
2010
11430
11387
10300
3800
1900
7170
4300
2200
5000
11000
12000
Ejemplo 9.1
Metano (CH4) reacciona con oxgeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2). Escriba la reaccin
estequiomtricamente balanceada.
Solucin
Se escribe la reaccin (reactivos y productos):
CH4 + O2 CO2 + H2O
98
ma = me - ms + mg - mc
Una forma simple y directa de ir cuantificando la cantidad de sustancia inicial, las que reaccionan
y las que se producen es a travs de una tabla del balance de materia. Esto se explica mejor
con unos ejemplos.
Ejemplo 9.2
Metano reacciona con O2 puro (todos los gases a 25C y 1 atm.), para dar CO2 y H2O segn la
reaccin:
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Si se usa 100% de O2 en exceso, determine la concentracin de los gases quemados si el metano
se convierte totalmente.
Solucin
Inicial
1
2+2
-------
O2 (terico) = 2
Reaccionan
1
2
-------
Se forman
------1
2
Total
O2 (total) = 4
Salen
0
2
1
2
5
%moles
0
40
20
40
O2 (exceso) = 2
99
Solucin
Reaccin estequiometricamente balanceada: CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Inicial
1
2+2
15.05
-------
Reaccionan
1
2
----------
Se forman
--------1
2
Total =
Salen
0
2
15.05
1
2
20.05
%moles
0
9.98
75.05
4.99
9.98
100.0
Entra
1
1+1.5
9.4
-
Reacciona
1
1
-
Forma
1
Total
Sale
0
1.5
9.4
1
12.9
%
0
12.6
79
8.4
100
Los moles de nitrgeno fueron calculados como: n(N2 )= (79/21) n(O2) = (79/21) 2.5 = 9.4 mol N2
Ejemplo 9.5
Se quema propano C3H8 con 100% de exceso de aire. La combustin es completa y la conversin es
de 100%. El aire y el propano ingresan a 25 C y 1 atm, y los gases quemados son enfriados con un
enfriador. Cul es la temperatura ms baja a la que se pueden enfriar los gases para que no se
condense agua?
Solucin
Se debe hacer el balance de materia para determinar la concentracin de los gases quemados, donde
hay agua formada durante la combustin del propano. Parte de esta agua condensar si los gases se
enfran hasta temperaturas inferiores a la temperatura de roco. La temperatura de roco se alcanza
cuando los gases se saturan. Esto es cuando hr=100% o sea cuando la presin parcial del agua en los
gases iguala a la presin de saturacin del agua. La presin parcial se calcula a partir de la
concentracin del agua en los gases usando la Ley de Dalton: Pi = xi P
Reaccin estequiometricamente balanceada: C3H8 + 5O2 3CO2+ 4 H2O
100
Sustancia
C3H8
O2
N2
CO2
H2O
Total
Entra
1
10
(79/21) x10
-
Reacciona
1
5
-
Forma
3
4
Sale
5
(79/21) x10
3
4
49,62
%
10,08
75,81
6,05
8,06
100
Ley de Dalton: Pi = xi P
Pagua = 8,06% x 1 atm = 0,081 atm
Psat = 0,081 atm 0,008 MPa de las Tablas de vapor. Tsat = 314,66 K = 41,51 C
Los gases se pueden enfriar hasta un poco ms de 42 C. A los 42C se satura y aparece la primera
gota de (agua lquida (roco).
Ejemplo 9.6
Se quema carbn puro y se produce solo CO2. Determine el porcentaje de aire en exceso para que la
concentracin de CO2 en los gases quemados sea menor a 5%.
Solucin
Reaccin estequiometricamente balanceada: C + O2 CO2
Se debe hacer el balance de material arrastrando como incgnita el aire en exceso expresado de
alguna forma conveniente. En este caso, por ejemplo, se puede designar como X a los moles de
oxgeno en exceso.
Sustancia
C
O2
N2
CO2
Total
Entra
1
(1+X)
(79/21)(1+X)
-
Reacciona
1
1
-
Forma
1
Sale
X
(79/21)(1+X)
1
(100/21) (1+X)
%
?
?
5
Del enunciado del problema, se establece la siguiente relacin para la fraccin molar de CO2:
1/[ (100/21)(1+x) ]<0.05 x>3.2
X = 3.2 corresponde a los moles de oxigeno en exceso
% en exceso = moles de O2 en exceso/moles terico de O2
% en exceso = (3.2)/1 = 3.2
320% en exceso.
Ejemplo 9.7
Se quema carbn hmedo (20% agua) con aire hmedo estequiomtrico (30C saturado de agua).
Determinar la concentracin de los gases quemados.
Solucin
Reaccin estequiometricamente balanceada: C + O2 CO2
101
Antes de hacer la tabla del balance de materia es conveniente determinar las cantidades de agua que
lleva el aire y el carbn (cantidades que deben ir en la tabla). Y como siempre tomemos como base de
clculo en el balance, 1 mol de C
gua en el aire:
Aire hmedo saturado a 30 C hw = 0.027 (gr H2O / gr aire)
hw = 0.027 (gr. agua/gr. aire seco)*31.16(gr. aire/mol aire) / 18 (gr. agua/mol agua)
hw = 0.046 mol H2O / mol aire
Por cada mol de carbn se requiere 1 mol de O2
Y junto con el mol de O2 viene (79/21) moles de N2
Por lo tanto:
moles H2O (en el aire)= 0.046 (mol H2O / mol aire) x 4.76 mol aire = 0.22 mol H2O
gua en el carbn:
Carbn hmedo 20% de agua y para una masa m de 100 gr. de carbn hmedo;
magua = 20 gr = 1.11 mol y mC = 80 gr = 6.66 mol
Por lo tanto el agua que entra con el carbn por cada mol de C (puro) es
moles H2O (en el C)= 1.11/6.66 = 0.167 mol H2O / mol C
Ahora completamos la tabla del balance de materia:
Sustancia
C
O2
N2
H2O
CO2
Total
Entra
1
1
(79/21) x 1
0.22 + 0.167
-
Reacciona
1
1
-
Forma
1
Sale
(79/21) x 1
0.387
1
5.15
%
----73.05
7.51
19.44
100
Un caso de especial inters en combustin es el caso del proceso adiabtico (Q = 0), en ese caso
la primera ley queda Hcorr= 0
102
Ejemplo 9.8
Metano reacciona con O2 puro (todos los gases a 25C y 1 atm.), para dar CO2 y H2O segn la
reaccin:
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Si se usa 100% de O2 en exceso, determine la temperatura de los gases quemados si el metano se
convierte totalmente.
Solucin
Tabla de balance de materia (ya realizada antes en el Ejemplo 9.2)
Gas
CH4
O2
CO2
H2O
Inicial Reaccionan
1
1
2+2
2
-------------
Se forman
------1
2
Total
Salen
0
2
1
2
5
%moles
0
40
20
40
1 mol
Metano
4 moles
Oxigeno
Cmara de combustin
CH4 + 2O2
CO2 + 2H2O
2 moles de oxigeno
1 mol de CO2
2 moles de agua
(4)
(2)
(3)
Queda entonces:
1*Hcomb(298) + 1*p(CO2)(T-298) +2*p(H2O)*(T-298) + 2*p(O2)*(T-298) = Q
Despejando T, queda:
T= 298 + [Hcomb(298)-Q] / [p(CO2)(T-298) +2*p(H2O)*(T-298) + 2*p(O2)*(T-298)]
Como no se conoce T para estimar un Cp medio (p), se debe suponer una temperatura (solo para
efectos de obtener un Cp aproximado. Esta tabla ayuda hacer estas estimaciones. Obviamente los
intervalos son aproximados ya que es distinta para distintos combustibles.
Tabla 9.2: temperaturas tericas aproximadas para procesos de combustin
Cantidad
Terico
100% en exceso
200% en exceso
Con O2
3000-4000K
2500-3500K
1500-2500K
Con aire
2000-2500K
1200-2000K
800-1200K
103
Esta temperatura, por tratarse de un proceso adiabtico, se conoce como temperatura de reaccin
adiabtica temperatura terica de llama.
Note que si se pierde energa por las paredes de la cmara de combustin (Q < 0) la temperatura de
los gases quemados ser menor a la temperatura terica de llama.
Ejemplo 9.9
Se quema gas licuado (propano) con 100% de exceso de aire en una cmara de combustin.
a. Determinar la concentracin en base seca de los gases quemados
b. Determinar la temperatura de salida.
c. Cunto aire en exceso debo agregar para que la concentracin de CO2 sea < 4%?
Solucin
C3H8 + O2 CO2 + H2O
Entra
1
5+5
(79/21) x 10
-
Reacciona
1
5
-
Forma
4
3
Sale
5
(79/21) x 10
4
3
49,62
%
10,08
75,81
8,06
6,05
100
% base seca
-10,96
82,46
--6,58
100
b) Balance de energa
3 mol CO2 25 C)
(2)
(1)
4 mol H2O (25 C) (3) 4 mol H2O (T)
5 mol O2 (25 C)
------------------------------------------------ -----37,61 mol N2 (25 C) 4)
1 mol N2 (T)
1 mol C3H8 (25 C)
5 mol O2 (25 C)
Hcorr= Q
(5)
5 mol O2 (T)
104
Entra
1
5+X
(79/21) x (5+X)
-
Reacciona
1
5
-
Forma
4
3
Sale
X
(79/21) x (5+X)
4
3
4,76X + 25,80
%
-
4
100
207% en exceso.
Respuestas
a) La concentraciones en base seca se resumen en la tabla (10.96% O2; 82.56% N2; 6.58%CO2).
b) La temperatura de salida de los gases es de aproximadamente 1577 K
c) Para que la conc. de CO2 sea menor al 4 % se requiere ms de un 207% de exceso de aire.
Ejemplo 9.10
Un grupo de estudiantes que se autodenomina Amigos de la Termodinmica hacen su asado anual
en las playas de La Serena. El amigo encargado del carbn dice que lo nico que logr conseguir fue
carbn hmedo (20% en peso de agua) que es quemado con 100% de aire en exceso que tambin
est hmedo (20 C y 80% de humedad relativa). La combustin es obviamente mala y la mitad del
carbn pasa a CO y la otra mitad a CO2.
a) Determine los Kgs. de oxgeno total consumido en la combustin del carbn por cada 28 kg de CO
producido
b) Determine los Kgs. de CO2 producidos por cada 28 kg de CO producido
105
Solucin
Se escriben las reacciones estequiometricamente balanceadas:
(R1)
(R2)
C + O2 CO2
C + (1/2)O2 CO
Sustancia
C
O2
CO
CO2
Entra
1+1
1+0.5
Consumen
R1
R2
Forman
R1
R2
1
1
Tarea 9.1
P1) Metano (CH4) reacciona con Oxgeno (O2) del aire (21% O2 y 79% N2). Suponga que 20% del
carbn inicial pasa CO cul es la concentracin de los gases ahora?.
P2) Se quema propano C3H8 con 100% de exceso de aire. La conversin es de 100% y 20% del
carbn inicial pasa a CO. El aire y el propano ingresan a 25 C y 1 atm, y los gases quemados son
enfriados con un enfriador. Cul es la temperatura ms baja a la que se pueden enfriar los gases
para que no se condense agua?.
P3) Se quema "gasolina" (C8H18) con 150% aire con exceso. Determine la "temperatura terica de
llama".
P4) Una mezcla de 80% butano (C4H10) y 20% propano (C3H8) se quema con aire. Determine la
temperatura terica de llama en los siguientes casos (y analice los resultados), en los siguientes casos:
a) aire 100% en exceso (25C, HR=80%); b) aire terico (25C); c) oxgeno terico (25C); y d) oxgeno
100% en exceso (25%)
P5) Se quema un carbn hmedo (20% de agua) con aire hmedo (30C saturado de agua)a)
determine la concentracin de los gases quemados y b) determine la temperatura terica de llama.
P6) En una pieza cerrada de dimensiones largo = 4mts; ancho = 4mts, y alto = 2.5 mts. se quema
carbn en un brasero. El recinto contiene inicialmente aire a P = 1 atm., T = 5C y HR = 5%. Suponga
que se quema todo el carbn y que la pieza est bien aislada y cerrada. Los gases de la pieza
contienen 2% (molar) de monxido (CO), cuando se ha quemado completamente 3Kg. de carbn.
P7) Determine la concentracin global (molar) de los gases en la pieza cuando se ha quemado todo el
carbn. Cul ser la temperatura de los gases en la pieza cuando se queman los 3Kg. de carbn?
106
Turba
21300
Lignito
28400
Hulla
30600
Antracita
34300
Aglomerados de carbn
31300
Carbn de madera
31400
Coque
29300
Coque de petrleo
34100
107
Petrleo
Al igual que el carbn, el petrleo es un producto de origen fsil, formado por una mezcla
compleja de hidrocarburos. Es de consistencia muy viscosa, ms ligero que el agua (densidad
alrededor de 0,8 a 0,95 kg/dm3), de color negro o pardo muy oscuro y olor penetrante. Su
formacin es debida a la acumulacin de detritos de organismos vivos, animales y vegetales, que
vivan en mares y lagunas, y fueron cubiertos por sedimentos, produciendo una degradacin que
en principio fue por bacterias anaerobias y luego aerobias.
A medida que los sedimentos se van acumulando, se produce un fuerte aumento de la presin
(170 -180 kg/cm2) y temperatura (hasta 150 C) y el petrleo va fluyendo por las capas
permeables hasta encontrar otras impermeables (margas y arcillas), alojndose en trampas
geolgicas, a profundidades que oscilan entre los 7.000 y los 15.000 metros.
Debido a la gran cantidad de sustancias presentes en un petrleo NO es posible determinar su
calidad como combustible a partir de anlisis qumicos. Una forma antigua pero que aun se usa
es el uso de factores de caracterizacin, que corresponden a propiedades fsicas y fisicoqumicas
y de transporte de los combustibles y de las que depende es el poder calorfico. Entre estos se ha
usado la densidad, la viscosidad y la temperatura de ebullicin media.
Tabla 9.4: Poder Calorfico de combustibles lquidos de petrleo
Combustible
Petrleo Crudo
Aeronaftas
Naftas
Kerosene
Gas Oil
Diesel Oil
Fuel Oil
(gr/cc)
0,885
0,709
0,735
0,808
0,845
0,880
0,945
kJ/kg
Gas natural
Gas de hulla
Hidrgeno
39900
46900
120011
Combustible
kJ/kg
Gas ciudad
Propano
Butano
26000
46350
45790
Otros Combustibles
Tabla 9.6: Poder Calorfico de combustibles lquidos varios
Combustible
kJ/kg
Etanol puro
26790
Metanol
19250
Alcohol comercial
23860
Alquitrn de madera
36420
108
Combustible
P. C. Medio Kj/Kg
Bagazo hmedo
10500
Cscara de almendras
36800
Bagazo seco
19200
Cscara de nueces
32000
Celulosa
16500
Cscara de arroz
15300
Madera seca
19000
Cscara de trigo
15800
14400
Corteza de pino
20400
12500
Corcho
20930
13400
Orujillo de aceituna
17900
Serrn hmedo
8400
Orujo de uva
19126
Viruta seca
13400
Papel
17500
Tarea 9.4
P1) Se quema carbn con oxgeno puro, 100% en exceso. Determine la concentracin de gases
quemados suponga que slo se forma CO2.
P2) Se quema carbn con aire (80% N2 y 20% O2). Determine la concentracin de gases quemados.
El aire est 100% en exceso y suponga que slo se forma CO2.
P3) Determine la "temperatura terica de llama" en el problema 1 y en el problema 2. Discuta y
compare (combustible y aire estn a 25C).
P4) Qu combustible proporciona mayor energa 100 Kg carbn hulla o 15 litros de una gasolina
gasoil
P5) Un combustible de petrleo es una mezcla de 50% en masa de aeronafta y 50% de fuel-oil. La
aeronafta cuesta $200 el litro y el fuel-oil cuesta $ 160 el litro. Cunta energa se puede obtener con
$10000?
P6) En un motor en que se quema gasolina (C8H18) se produce CO2 y CO. Dependiendo de la razn
aire/combustible se formar mayor o menor cantidad de CO (que es un producto no deseado), pero la
gasolina se combustiona en forma total. Determine la razn (moles aire/moles combustible) para que
despus de la combustin la razn (moles CO2/moles CO) sea 9.0 y la concentracin de CO sea del
1%.
P7) 1680 gr. de un aceite comestible (similar a C12H24) ha cado accidentalmente sobre un brasero
conteniendo 6 Kg. de carbn. Todo este carbn impregnado con el aceite comestible es quemado con
aire. Los gases quemados, negros y de mal olor, contienen CO2 y CO (pero no se sabe cuanto de cada
uno). Determine la cantidad de O2 terico requerido por el carbn impregnado.
109
110
Una de las formas de producir acido sulfrico es a partir de azufre mineral y que es el proceso que
se muestra en el esquema de abajo. El azufre es primero fundido (slido a lquido), luego se
quema con oxgeno proveniente de aire (para formar SO2), luego se vuelve a quemar en un
reactor llamado convertidor (para pasar a SO3), y finalmente se absorbe en agua, para producir
cido sulfrico. Existen obviamente varios otros equipos auxiliares que se muestran en la figura, y
que son necesarios para los cuatro procesos principales.
Fundidor
Convertidor
Quemador
Absorbedor
S(S) S ( L)
Fig. 10.2.- Esquema de una planta de manufactura de acido sulfrico a partir de azufre
111
Ejemplo 10.1
Al fundidor de una planta de cido sulfrico entran 32 ton de azufre a 20 C. Si en cada proceso de
combustin se usa aire estequiomtrico y la conversin de todas las reacciones es de 100%. la
cantidad de cido sulfrico (puro) producido es...
Solucin
Una conversin del 100% en todas las reacciones del proceso implica que todo el azufre que es
ingresado al proceso formar cido sulfrico.
n(S) =n(H2SO4)
ms = 32 ton = 32.000 kg = 32 x 106 gr
m(S)=m(S)/M(S) = 32*106 gr/32 gr/mol = 997817 mol
Por lo tanto. los moles de H2SO4 son 997817
m(H2SO4)=n(H2SO4)*M(H2SO4)
m(H2SO4)=997817*98.1 gr =97865.9 gr=98.9 ton
Respuesta: La cantidad de cido sulfrico producido es de 97.9ton
Ejemplo 10.2
Azufre 20 C entra al fundidor de la planta de cido sulfrico. En el quemador se usa aire seco con
100% en exceso. la conversin en el quemador es del 100% y la absorcin de SO3 en el absorbedor es
total. Por cada 50 ton de cido sulfrico (H2SO4) Cuntas toneladas de agua necesito?
Solucin
H2O + SO3 H2SO4
De acuerdo a la ecuacin de la reaccin qumica (estequiomtricamente balanceada). con una
conversin del 100% y absorcin total de SO3 . se necesita 1 mol de agua para producir 1 mol de cido
sulfrico
50 ton H2SO4 = 50000000/98 = 509788 kmoles
Necesitaremos 509788 kmoles de agua para producir 50 ton de cido sulfrico.
509.787.93 kmol de H20 = 509788 kmol*18 kg/kmol
Agua requerida = 9186378 gr agua = 9.2 ton de agua
112
Ejemplo 10.3
Al fundidor de la planta de cido sulfrico entran 16 ton/da de azufre a 20 C. En cada proceso de
combustin de la planta se usa un 100% de aire en exceso, la conversin en el fundidor es de 100%,
en el convertidor 75%, en el absorbedor de 100%. Determine la cantidad de azufre que se pierde por
da (que no es transformado).
Solucin
16
ton
gr 1mol
mol_S
_S = 16 106
= 498908
da
da 32gr
da
Tarea 10.1
P1) Setenta toneladas de azufre a 20C, entran al fundidor, donde es fundido mediante serpentines de
vapor 100 psig., saliendo el azufre lquido hacia el quemador a travs del filtro, una temperatura de
137C. Al quemador se introduce, tambin, aire seco a 65C y los gases quemados deben salir a
1000C. El aire atmosfrico a 20C y 80% HR es impulsado a la torre de secado y se puede suponer
que queda con trazas solamente de agua. Luego es calentado a 65C e impulsado por un compresor
que lo pone a poco ms de 1 atm. para ser usado en el proceso.
Los gases que salen del quemador pasan a travs de la caldera 1, donde se les baja su temperatura a
420C, pasando de all al convertidor, a travs del filtro de gas. Se conocen las temperaturas de
entrada y salida de cada lecho del convertidor y las conversiones con referencia a la entrada al
convertidor:
Lecho
temp. entrada, K
temp. salida, K
Conversin
693.0
873.0
58%
718.0
773.0
74%
713.0
723.0
82%
698.0
703.0
94%
113
Entre los pasos 1-2 los gases son enfriados en la caldera 2, y entre los pasos 2-3 y 3-4 por aire seco a
65C. Las calderas 1 y 2 producen vapor saturado de 230 psig. (y se las alimenta con de agua liq. a
20C). Los gases que salen del convertidor pasan a travs del sobre-calentador y economizador, para
entrar a la torre de absorcin a 250C. El cido, de 98.3% en peso, entra a la torre a 70C y sale a
94C, siendo la absorcin del 99.9%. El flujo de cido de la torre es 1120 galones/min.
El cido que sale de las torres de secado y absorcin, va al estanque de recirculacin, donde se le
agrega agua de dilucin, para alcanzar la concentracin ptima de 98.3%, volviendo de all a las torres
a travs de serpentines de enfriamiento. En estos serpentines se usa agua a 15C.
El cido a torre de secado debe ir a una temperatura de 65C, saliendo de ella a 80C, y con un flujo de
880 galones/min. El aire entra a la torre de secado a 20C y 80% de HR y sale "seco" (slo trazas de
H2O). Los gases que salen del absorbedor son limpiados antes de ser expulsados a la atmsfera.
Determine lo siguiente para el proceso
1
Las (ton/da) de aire fresco que entran entre los pasos 2-3 y 3-4
El agua retirada del aire atmosfrico en la torre de secado en (ton agua/ton aire seco).
La potencia de la bomba usada (en hp) para impulsar el cido desde el estanque de
recirculacin a la torre de secado y al absorbedor
P2) En la planta de acido la combustin de azufre a SO2 se hace con 150% de exceso de aire y todo el
azufre se convierte. De ah el SO2 pasa al convertidor donde se forma el SO3 siendo la conversin
global del 75%. Determine la cantidad de cido producido por cada tonelada de azufre que entra al
quemador de la planta.
P3) En la planta de cido descrita en el captulo final de los apuntes, los gases quemados (SO2, O2 y
N2) salen del quemador a 1000C y 1 atm. Todos los gases se usan para producir vapor de agua
saturado en una caldera que opera a 6 atm. El agua disponible para la caldera est a 60C y los gases
salen de la caldera a 600C y 1 atm. Determine la cantidad de vapor de agua producido por cada Kmol
de gas que sale del quemador (y que va a la caldera).
P4) Calcular la cantidad de H2SO4 producido si al fundidor ingresan 16 ton de S slido. La conversin
en cada una de las secciones son las siguientes: Fundidor 100%, quemador 85%, convertidor 60% y
absorbedor 100%
P5) En el Problema C11.1, con los datos de ese problema determine lo siguiente:
a) La produccin de cido sulfrico en (ton/da)
b)La concentracin de los gases a la salida del quemador en % molar
c) Las prdidas de azufre en el absorbedor en (ton/da)
d) Si el azufre vale ($/ton usada), el aire ($/ton usada), el agua ($/ton usada), los costos de
limpieza de los gases del absorbedor son ($/ton gas tratado), y los costos globales de operacin y
mantenimiento son de ($/ton de cido producido), determine el costo de cada tonelada de cido
sulfrico producido
114