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H. A . Vldeto y R.
C. Soliwrezia
Introdueetn a la eoirottiSn
mlcrobioiagiea
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i;'''
-OMPUESTOS ORGANICOS
OE A / i J E R E
Figura 44. Esquema del ciclo del azufre en la naturaleza. Es ccmn en la naturaleza la formacin del azufre elemental y varios otros estados de oxidacin de ste
por li accin oxidante de los mtcroorganisiros. Estos microorganismos presentan
una gran variedade incluyen a quimioauttrofos, quimioheter:rofos y fotoauttrofos. Dentro de los primeros, los ms estudiados pertenecen al gnero Thiobacillus, son aerbicos y su fuente de carbono es el C O 2 . Una especie, 77.
denit'ificans, crece anaerbicamente en presencia de nitrato, usndolo como
aceptor terminal de electrones. Debido a la actividad metablie-a de los Thiobacillus se originan condiciones de acidez en el medio, y en el caiso de Th. Ihio-oxidans (que oxida 31 g de azufre por cada grumo de carbono asimilado) llega a originar en el medio valores de pH menores a 1. La especie Th. ferroxidans obtiene su energa de la oxidacin de las sales de hierro, y se usa en la lixiviacin de
mine-ales de baja pureza. El ciclo del azufre est integrado tambin por microorganismos que reducen al sulfato y pertenecen a dos tipos fundamentales. En un
caso el sulfato, se usa como fuente de azufre para su reduccin a sulfures orgnicos a travs del proceso denominado reduccin asimilatoria de sulfatos. Otro
grupo utiliza el sulfato como aceptor terminal de etectronc en la respiracin
anaeibica, produciendo masivamente HjS a travs de la denominada reduccin
desasimilatoria de sulfa 'os. De este ltimo grupo, el microorganismo tipo es el
Desulfovibrio desulfuricans anaerbico, hf terlrofo, que usa compuestos orgnicos de bajo peso moUcular como fuente de carbono, como el cido lctico. Su
actividad ligada a la corrosin anaerbica del hierro y aleaciones es bien conocida
en la literatura.
Thiobacillus,
Th. thioparus, Th. concretivorus, y Th. thio-oxidans.
Estas son clula;? pequeas autbrofas y mviles mediante flagelos. Th. thioparus o.tida los tiosulfatos a sulfatos o a2;ufre sin utilizar
el titrationato como intermediario. Th. concretivorus oxida t a m b i n
al sulfuro y al azufre, adems del tiosulfato, a travs de la etapa del
tetmtionato. Por ltimo, Th. thio-oxidans produce como metabolito
final cido sulfrico, originando una acidez local del orden de 0,5
unidades de p H , que explica la alta agresividad del medio que alberga el crecimiento de estos microorganismos y que es capaz de desintegrar estructuras de concreto, por ejemplo.
Dentro de las bacterias reductoras (anaerbicos) se pueden
distinguir dos gneros: a)
b)
Desulfouib-io y
Desulfotomaculum.
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H. A. Vldeta y R. C. Salvanzta
tntroduccktn
a la eorrmkSn
mlerobbUgica
/ntroduccEdn o ta
Figurs 46. FotDftratiu obietiida por nucrosct pin opina de iiiiiieisioii {000 X) de
una cepo de C. resinae aislada en nuestro iaboralorio de un tanque de almacenaje
de JP,. E ! sedimento marrn caracterstico y familiar en las tareas de mantenimiento de tanques integrales de jet tom su color de un componente principal, el
hongo Cladosporium resinae. Este es cajiaz de crecer en kerosene y otros combustibles similares constituidos por hidrocarburos de cadena lineal, utilizndolos
como nica fuente de r b o n o . Se lo denomin "hongo de la creosota" por su
crecimiento frecuente en maderas tratadas con creosota, creciendo tambin en
resinas de coniferas y er los suelos. Sus esporas se encuentran habitualmente en
el airo. Parbery aisl la forma perfecta (sexuada) de este hongo, a la cual denomin Amorphoteca resinae, aunque la forma ms frecuente es la imperfecta o
asexuada denominada Cladosporium resinae. La fotografa corresponde a esta ltima forma imperfecta (esporulada). El hongo es variable en color, yendo del
marrn rosado al marrn grisceo y a veces hasta un verde violceo. Su morfologa es tambin variabl*, especialmente en lo referente a los conidiforos, carcter stca usada para sutidividir las especies. Su temperatura ptima de crecimiento es de 30 a 35 "C siendo muy lento el crecimiento a 10 "C y casi nulo a
40 "C. E l micelio permanece invariable durante muchas horss de exposicin a
temperaturas bajo cero (- 40 'C), como en el caso de los aviones subsnicos.
Cuando el avin aterriza, el combustible residual toma la temperatura ambiente
luego de un tiempo prolongado, detectndose hielo en los tinques de aviones
usados en vuelos trasatlnticos hasta despus de 24 h del aterrizaje. Esto explica
que los aviones comerciales que se encuentran en constante operacin se ven menos afectados por los problemas de corrosin provenientes de la presencia de este hongo, que los aviones particulares o de uso militar que permanecen en tierra
por pierfodos ms prolongados. E l crecimiento del C. resinae en un sistema bifsico (agua/combustible) ocurre primero en la interfase. El micelio se propaga
formando matas extensas. Los movimientcs que perturban al contenido del tancjue e.n las operaciones de llenado causan u ra dispersin de esgoras en el sistema.
Aparte de la fuente de oarbono que el hongo dispone en abundancia en los sistemas agua/combustible de avin, es a primera vista sorprendente que haya en
los mismos suficiente .niministro de elementos esenciales para la vida. Puede
suponerse que stos llegan a los tanques del avin como: a) sustancias no hidrocarbcnadas siempre preaentes en cierta proporcin en los combustibles; b) aditivos del combustible; c) impurezas debido a una inadecuada limpieza de tanques
y tuberas, y d) partculas trasportadas por el aire que pasan a los tanques cuando desciende el nivel de combustible. El material particulado que sedimenta en
el tanque contacta con el agua depositada y las sustancias nutrientes solubles en
agua se disuelven en la nii-sma.
corroMn microbiolgica
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nomlire Hormodendrum
resinae (Lindau) debe considerarse un sinnimo, ya que G. A . le Vries seal que las especies de Cladosporium
y Hormodendrum
so .i indistinguibles a nivel genrico. Un segundo sin n i m o es el de Cladosporium avellaneum (de Vries).
Ell estado asexuado vara morfolgicamente entre dos formas extremas: Cladosporium resinae f. avelianeum y Cladosporium resinae
f. resinae. La forma a jellaneum es la ms frecuente, aunque ambas especie* son capaces de utilizar kerosene (fig. 46).
De las bacterias encontradas en muestras de combustibles de jet,
varias no pueden emplear el carbono de las cadenas hidrocarbonadas,
pero s los productos metablicos de; hongos, constituyendo asociaciones simbiticas coa los mismos.
A este respecto cabe sealar a q u el trabajo de Iverson, quien en
tanques experimenteJes de laborat<rio, de aleacin de aluminio
7178 con un fondo conteniendo agua cubierta con combustible JP4,
encuentara resquebrajaduras de las cu biertas y corrosin por picado
luego de 90 das de incubacin a 32-35 C. En la base de dichos tanr
ques se encontraron tubrculos donde se apreciaron filamentos de
hongos y microorganismos bacilares de dos tipos, que revelaron ser,
en posteriores cultivos e identificacin, Pseudomonas aeruginosa y
bacilos anaerbicos del gnero Desulfovibrio.
Los hongos pertenecienles al gnero Cladosporium, son los encargados de dar rigidez al
tubrculo y servir de elemento de amarre. La destruccin de la cubierta protectora del tanque es previa al ataque al metal. En la base
del tubrculo se encontraron sulfuios de reconocida actividad corrosiva.
INT ERACCION ENl^RE E L MICROORGANISMO
Y L A SUPERFICIE METALICA
Cmo explicar la corrosin m i a o b i o l g i c a cuando ella es la causa de la accin de microorganismos cuya dimensin promedio es de
un micrn? La explicacin debe buscarse a travs de diversas propiedades caractersticas de los mismos, de las cuales mer<.>cen destacarse:
a) la velocidad de reproduccin, b) la gran relacin superficie/volumen, c) el gran inteicambio de materia con el medie, con los consiguientes efectos sobre el mismo.
En la fase exponencial de crecimiento, donde el tiempo de generscin es constante, una bacterk. tpica, con un volumen de 1
pm^ y u n tiempo de generacin de 20 minutos produ cira, en tan solo c'> 1/2 horas, un incremento del n m e r o de clulas del orden de
10^ Este factor dei:ermina que el segundo aspecto (relacin superficie/volumen) sea mucho ms manifiesto. Como ejemplo podemos
considerar el caso de un cubo de 1 cm^ de lado, que en el caso de encontrarse dividido en 10'^ cubos de 1 pm^ presenta una superficie activa 10.000 veces mayor. Esto conduce invariablemente a explicar el
90
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Figura 47. Esquema comparativo de la incidencia de la relacin superficie/volumen en distintas esoecies sobre la incorporacin de oxgeno. Las pequeas
dimensiones de los microorganismos traen consigo consetniencias esenciales sn
lo que respecta a la morfologa, a la actividad y flexibilidad metablica, a U dilusi'jn ecolgica y a la manipulacin en t i laboratorio. El volumen medio de una
ctiula bacteriana es de 1 p m ' y su rclat in superficie/volunen es muy alta. Esta
relacin elevada tiem; como consecuentda grandes efectos recprocos con el medio ambiente, sobre todo en lo referente al alto intercamldo de materia que aracteriza a los microorganismos ("furn over"). En la figura puede verse cmo en
diferentes especies U actividad metablica (medida por el consumo de oxgeno
depende de la relacin suprerficie/volumen, condicionada a su vez por e! tamao
di; las clulas y tejicos. La tasa de cretnmiento elevada dt los microorganistros
tambin contribuye i. ese activo intercambio con el medio ambiente. Para ilustrar
este ltimo aspecto resulta contrastante el hecho de que, mientras un buey de
500 kg produce en 24 h solo 0,5 kg tle protena, el mismo peso de clulas de
levadura produciran, en igual lapso 50 toneladas de protefna. Finalmente, cabe
st aiar que mientras plantas y animales superiores son relativamente rgidos en
cuanto a sus sistemas enzimticos, en los microorganismos la flexibilidad fisiolgica es muy superior . Todas estas caractersticas especiales de los microorganisnr.os (pequeo volumen, gran relacin superficie/volumen, tasa de crecimiento
elevada y alta flexil ilidad fisiolgica) conducen como consecuencia al elevado
intercambio de mattrria con el medio rimbiente, que expl ca la activa particraacin de los microorganismos en los procesos de bioensuciamiento y corrosirm.
Esta circunstancia corrobora hallazgos experimentales que demuestran que las
V'ilocidades de corrosin ilc muestras de acero en presencia de bacterias sulfatorreductoras resultan 200 veces mayors que en su ausencia.
ntrodueeln
a la cor'otn micrObioiagui
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over)
H. A.
Vidria y
R. C.
Salaamza
IntradueMn
u la eorriMln mIcroSioUtica
les de la superfke slida involucrada. Una adherencia especifica i n volucra, por otra parte, una configuracin molecular complementaria
entre el slido y la superficie bacteriana.
Estos fenm<;nos adsortivos t o n de gran importancia para los m i croorganismos en diversos medios, ya que la fjacin del microotganismo a la superficie slida le permite beneficiarse con el estado nutricional enriquecido que encuentra en la interfase slido/lquido. En
hbitats naturales muy defcientes en nutrientes, como los suelos y
el agua, las superficies ofrecen le* n i c o s sitios donde se encuentran
niveles de nutrientes adecuados ])ara sustentar el crecimiento mkirobiano. Por otra parte, en sistemas donde existe flujo, la adherencia
a las superficies asegura al microorganismo su no eliminacin del ecosistema (fig. 48).
Los procesos de adherencia ;5on el requisito previo necesario para las relaciones simbiticas entre micro y macroorganismos que se
presentan en los procesos de ensuciamiento
o fouling. El estudio y
comprensin de estos procesos s y u d a r a prevenir o reducir el ensuciamiento de t u b e r a s de intercambiadores de <alor, evitar taponamientos de filtros y mal funcionamiento de manmetros, as como
evitar prdidas de energa derivadas de la disminucin en la eficiencia de la trasferencia de calor y en el crecimiento de la resistencia al
flujo en sistentiES industriales (fig. 49). El trmino ensuciamiento o
fouling puede definirse como el proceso indeseable que ocasiona
depsitos orgnicos o inorgnicos sobre superficies. Cuando este ensuciamiento es responsabilidad principal de los microorganismos, se
denomina microbio fouling. La presencia de este microbiofouling, cuyo espesor puede encontrarse en promedio dentr o de los 250 p , ofrece poca signific icin en algunos casos (cascos da embarcaciones por
ejemplo) pero fiuede significar una reduccin del 50% en el coeficiente trmico de tirasferencia en ur. intercambiador OTEO, por ejemplo.
Adems de todo esto, alberga el problema potencial de la corrosin
microbiolc^ica {fig. 50).
La corrosin de los metales en ambientes naturales ser funcin
de las caractersticas propias del metal y de factores ambientalei; como la temperatura, velocidad y composicin qumica del agua
presente en el ecosistema. Las superficies metlicas son colonizadas
en tan solo 4 h en medios acuosos naturales por bacterias perif tic;as.
La colonizacin posterior por otros microorganismos produce
una compleja jselcula de ensuc iamiento que contiene microorganismos, productos de lisis celular y productos de corrosin. Los procesos de microbiofouling
antes dascritos y los de corrosin ocurren rpida y simultrieamente luego de exponer el melal al medio ambiente
natural. Por lo general, el estud io de ambos procesos se ha realizado
en forma separada. Lamentablemente, muchos estudios de corrosin
se efectuaroh con una gran falencia en consideraciones biolgicas. De
acuerdo con Gerchakov, los elementos a considerar en el estudio de
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Figura 50. Esquema representativo de un modelo matemtico para la formnacin de pelculas de bioeru,uciamiento (^m^^^
do de W G Characklis: Fouling biofilm development: A procesa analysis, Biotechnol. Bioeng., X X I I I , 1923, 1981) fal
esquema'corresponde a un modelo matemtico general para describir los procesos inicrobiolgicos en un tanque reactor
.r,n saitecin continua basado en equilibrio de materia y considerando la actividad microbiana en el seno del liquido y en
fa"8uperfcie de las paredes del reactor. En dicho modelo se considera el equilibrio de materia corregrondiente l sustrato,
el equilibrio de materia de la biomasa en suspensin, la acumulacin de la pelcula biolgica (biofilm) y la acumulacin
de la biomasa total en el reactor.
01
H. A. VideUi y R. C. aaiuarezza
96
/nIroduccWn
atocorrotUin
mIerobtoUgica
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microbiofouling y
los procesos de
corrosin son bsicaraente de naturaleza biolgica e inorgnica. Los inorgnicos pueden separarse en
dos fases (slida y lcjuida). Los tres elementos ( b i o t i , metal, solucin) interaccionan, y el producto de esta interaccin es el fenmen o de
c o r r o s i n . Estas consideraciones contribuyen a entender la complejidad que caracteriza a los procesos de corrosin microbiolgica, que solo se pueden comprend j r a travs del
estudio asociado de investigadores de disciplinas diferentes. Solo una
adecuada valoracin de la i n t e r a c c i n entre las variables biolgicas y
e l e c t r o q u m i c a s p e r m i t i r arribar al entendimiento global del fenmeno (fig. 51).
microbiofouling y
CORE.OSION D E L H I E R R O Y A L E A C I O N E S
a) E n ausencia de o x g e n o
Las posibilidades de que se produzca una reaccin directa de o x i d a c i n del h i d r g e n o por o x g e n o gaseoso o disuelto no son factibles
sin a-eacin. Por o L a parte, la reaccin alternativa de desprendimiento de h i d r g e n o d i f c i l m e n t e pueda ocurrir en u r p H cercano a
la neutralidad, donde la diferencia d l potencial entrt; el metal y el
electrolito ser demasiado p e q u e a pa^a superar el sobiepotencial del
hidrgeno.
Sin embargo, los nasos m s frecuentes de corrosin anaerbica
del hierro se desarrollan en condiciones tales que no seran posibles
desde u n p u n t o de vista puramente e l e c t r o q u m i c o .
A partir del Ixabiijo de von Wolzogen K h r y van der Vlugt
(1934), c o m e n z a asociarse a las bacterias reductoras cle sulfatos con
los procesos de c o r r o s i n del hierro.
Las reacciones q u m i c a s que describen los procesos que trascurren durante el ataque a l metal, segn a t e o r a de despolarizacin catdica, son las siguientes:
H 2 O = 8 O H ' + 8 H*
|-4Fe=4Fe**-t8r
(ANOOO)
(CATODO)
Celda galvnica
H* + 8e-=8H
8 H + s o ; = S" + 4
Productoa de corrosin
H2O
F e * * + S = FeS
(DESPOLARIZACION
CATODICA)
(ANODO)
Figura 51. Interaccin de los tres elementos que controlan los fenmenos i*4
bioensuciamiento y corrosin microbiolgica (tomado de S. M. Gerchakov y B . j
Eallman: Biofouling and effecta of organic compounds and microorganisma j n ,
orroson processes, Proc. Symp. Mcrotpiol. Power Plant Tlierm. Effluents, lovra,
1978). Los proceso de microfouling o microensuciamento y corrosin apare-;*
can inmediatamente despus de exponer una superficie metlica a un ambiente,)
acutico natural o industrial. Denomina nos microfouling al ensuciamiento bioi6i
gico debido a micro organismos o sus desechos, a diferenc: del macrofouling fre-.j
cuente en los cascos de embarcaciones o en las instalado aes portuarias o miari- .
ras donde participan macroorganismos del tipo de los moluscos, crustceos, et-
ctera. A pesar de lii evidente participacin del componer te biolgico (microor-'
ganismoa o sus metabolitos) en el proceso de corrosin, los estudios tradicional-i
mente se efectuarori sin evaluar en forma adecuada su im])ortancia. Los elemen-j
tos participantes en los procesas de microensuciamento y corrosin pueden dividirse globaimente en vivos e inorgr icos. Estos a su vez pueden separarse en
una fase slida y una fase lquida. Los tres elementos componentes del sistema
(biota/metal/soiudn) interaccionan unos con otros, y el producto de esta triple
interaccin conduce a los enmenos ele bioensuciamiento y corrosin. Si consideramos la interaccin biota/solucin, la misma estar gol>ernada por las propiedades intrnsecas de los elementos ind viduales participantes, y a su vez esa inte-'
1 accin puede alterar o modificar sus jiropias caracterstiias. Si consideramos la
interrelacin metal/solucin, la misma depender de las ixindiciones que prevalecen en la interfasn y estarn afectadas por la naturalez de los elementos que
nteraccionan y poi el proceso de interaccin en s mismo. La introduccin del
componente biolgico en esta red de interacciones y respuestas complica la interpretacin del proceso, pero nos aproxima al entendimiento de la situacin
real. Es evidente, entonces, que el estudio del mecanismo e interpretacin de los
enmenos de bioeiisuciamiento/corroain ser muy complejo y exigir el esf lerzo conjunto de prcfesiones muy diversas, constituyendo un rea de trabajo tpicamente multidisciplinaria.
H. A. Vidala y R. C. Saluarezta
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H. A. Videla y R. C. Salvarezto .
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a la eonotkSn microbiolgica
101
...
H j S - f e - = H S - + 1/2 H2
Pese al considerable aporte experimental a favor de la participacin activa del microorganismo en la reaccin, el mecanismo que sustenta la participacin indirecta del microorganismo a travs de la formacin de un producto metablico surge como el ms factible para
explicar la corrosin anaerbica del hierro.
En diversos trabajos realizados recientemente en nuestro laboratorio con una cepa marina de Desulfovibrio, se muestra que la accin
corrosiva de estas bacterias se puede interpretar fundamentalmente a
travs del estudio de la reaccin andica. El comportamiento elect r o q u m i c o del acero al carbono se caracteriza por una marcada alteracin de la pasividad causada por los iones sulfuro producidos por
las bacterias (fig. 52).
La caracterstica e intensidad del ataque producido por los iones
sulfuro sobre el acero 1020, estn relacionadas con la naturaleza de la
pelcula pasiva preexistente en el metal.
La accin de los iones sulfuro en medio neutro origina una
pelcula poco protectora de mackinawita sobre la superficie metlica.
El efecto de los iones sulfuro se manifiesta por igual en el caso de
que stos sean de origen inorgnico o productos de la actividad metablica de las bacterias sulfatorreductoras (figs. 53 y 54).
El mecanismo de ataque se puede interpretar a travs de una secuencia de reacciones competitivas entre las especies inicas OH " y
S H " y las molculas de agua o sulfuro de hidrgeno presentes.
El proceso a n d i c o de la ruptura de la pasividad sera la primera
etapa del proceso, de corrosin, actuando las bacterias sulfatorreductoras por va indirecta a travs de la p r o d u c c i n metablica de especies agresivas.
Por todo lo expuesto, el papel de las bacterias sulfatorredu'toras
como agente indirecto (a travs de la p r o d u c c i n de sulfuros) en la
corrosin microbiolgica del hierro y acero debe considerarse m s
importante que la participacin directa de los microorganismos en la
cintica de corrosin, tal como lo postulaba la teora de despolarizac i n catdica.
b) Corrosin por aireacin diferencial
Una de las formas de corrosin m s frecuente es la originada por
la existencia de variaciones en la c o n c e n t r a c i n de oxgeno o de iones en la superficie metlica, lo cual ocasiona corrientes localizadas.
Si un microorganismo se sita en las vecindades de una caera, por
ejemplo, se crea una celda de aireacin diferencial entre las partes de
la estructura donde el oxgeno es consumido por las bacterias y
aqullas donde la concentracin de o x g e n o no se modifica. Las
.10
10
zonas sin oxgeno* se comportan a n d i c a m e n t e respecto de las restantes, y son centros potenciales de ataque del metal.
Una de las formas de corrosin m s frecuente.s asociadas a este t i po de mecanismo es el que corresponde a la formacin de tubrculos
en el interior de caeras de distribucin de agua, cuyos responsables
son los microorganismos oxidantes del hierro del tipo de las bacterias
del gnero Gallionella, que oxidan el ion ferroso en solucin a i o n
302
n. A. Vidria y R. C. Saluareaa
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FERROBACTERIAS
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frrico, ocasionatido la precipitacin de hidrxido frrico que fta*nia excrecencias tm el interior de las caeras, conocidas como tubirculos (fig. 55).
Olsen y Szybalski establecen experimentalmente las condiciones
de corrosin del interior del tubrculo mediante una celda de airta-
HIERRO
H. A.
VlillB y . C .
aatuanza
/ n t r o d u icftfn a is e o m u l d n microbfoltfglco
105
. . ft-o S 3 > 5
S. o e -a .< n 6 2
La corrorin del aluminio y aleaciones por microorganismos contaminantes de combistibles derivados del petrleo ix>nteniendo la
fraccin kerosene (Jei-fuels) es, por su importancia tecnolgica y econmica, el caso de corrosin microbiolgica que ms estudios ha originado, junto con el de la corrosin del hierro por las bacterias sulfatorreductoras.
A partir de la dcada de 1960, con el advenimiento de los aviones 1 retropropulsin que utilizan combustibles conteniendo hidrocarbiros de mayor n m e r o de t o m c s de carbono que las gasolinas,
comienzan a ser frecuentes los casos i e taponamiento de filtros y caeris, mal funcioiuuniento de m a n m e t r o s y, fundamentalmente,
corrosin de tanques integrales de jet.
La utilizacin de hidrocarburos derivados del petrleo por los
microorganismos se <;onoce desde hace tiempo. Los primeros estudios
datan de comienzos de este siglo. Schngen aisla un microorganismo
capaz de oxidar el metano, que denomina metanobacilo y que se conoc3 actualmente como Methanomoms
methanica.
Si bien existen varios trabajos posteriores, es de especial importancia el de Bushnell y Haas, quienes desarrollan un medio mineral
simple con el objeto de aislar los rakxoorganismos capaces de utilizar
hidrocarburos como nico aporte de; carbono y energa para el crecimiento. Estos autoies encuentran qae el petrleo, kerosene, aceites
mir erales y parafineis pueden ser u t i i z a d o s como fue ntes de carbono
por diversos microorganismos. A tra^-s de aislamientos efectuados en
sedimentos de tanques de almacenaje, encontraron bacterias de los
gneros Pseudomonas y
Corynebacterium.
Un aspecto fundamental para el desarrollo de los microorganismos es la presencia de cantidades vuriables de agua acompaando al
combustible. Tres son, bsicamente, las formas en que puede introduc i n agua en el combustible contenido en el tanqae del avin: 1)
ag a en solucin en el combustible (1 ppm por grado centgrado sobr( cero, aproximadamente), 2) a g a libre como gotitasmuy peque-
ir
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U. A Videla y R. C. Salvarczza
/nroduccWii o
la corrotin microbiolgica
107
Figura 58. Esquema idealizado de la germinacin de una espora de hongo y trecimiento del micelio en un sistema agua/combustible de avin (tomado de K .
W. A . Charter: Living fuel, publicado por British Petroleum). Ante la presencia
de agua en los tanques, las esporas del hongo crecen en la interfase agua/combustible. E l micelio p.-oduce hifas areas (ver figura 4) qu originan, a su vez, las
esporas. Estas hifa areas penetran durante su desarrollo en el combustible. E l
movimiento del miiimo en el tanque produce el desprendimiento de algunas esporas que sern distiibuidas er la masa de combustible per corrientes trmicas y
por la agitacin de la masa lquida dentro del tanque. S n el agua, el proceso de
germinacin es imposible y las esporas permanecern libres pero en estado
latente. En cuantc tomen contacto ion pequeos glbi los de agua arrastrados
por el combustible o adheridos al for do o a las paredes del tanque, se producir
la germinacin, cuyo esquena simplificado mostrado en la figura es el siguiente:
1) la espora se halla en estado latente; 2) la espora incrementa su tamao originando una protuberancia (tubo germmal) en uno de sus lados; 3) el tubo germinal incrementa su longitud y origina dos ramificaciones cortas; 4) las paredes laterales comienzan a desarrollar y originan varias ramificaciones, cada una pr;cursora de una hifa; 5) el miceliu ya est en pleno crecimiento y contina su des(UToUo a travs de la elongacin tern- inal de las clulas.
109
108
H. A. Videkt y R. C. Saluarata
13
Figura 59. Cromatogranut en fase gssosa de los productos extracelulares del hongo
Cladosporium crecido en kerosene (tomado de P. McKenzie, A. S. Akbar y J . D.
Miller: Fungal corrosin of aircraft fuel taiik alloys, Institute of Petroleum, Nota
tcnica, Londres, 1977). Se hall que el hongo Cladosporium produce un nmero mayor de cidos a piirtir del kerosene que de los n-alcanos. Por ejemplo, se de- :
tect la presencia de <;idos cis-aconftico y alfa-cetoglutrico, adems del ctrico
e isocftrico encontrado en el caso de n-alcmos. Gran proporcin de este cido se
produce durante el cre:imiento en kerosene. Los cromatogra-nas en fase gaseosa
correspondientes a fltiados de cultivos en kerosene contienen una serie de compuestos no identificados que representan una proporcin imjiortante de los productos extracelulares. In la figura se mue::ran los cromatogramas obtenidos luego (le 2 a 10 semanas de incubacin (los nmeros encima de los picos se refieren
a la cantidad de tomos de carbono de lo n-alcanos). Estos resultados coinciden
<xin cromatogramas eri fase gaseosa realizados por nosotros (R. C. SaWarezza y
H. A. Videla: Biological and electrochernical factors involved in microbial co
rromon of aliiminium. Anales Asoc. Qiifm. Argentina, 6(S, 317, 1978). Lo
hidrocarburos ms atacados son los de 8 a 12 tomos de carbono. E l principal
camino de la degradacin metablica de los n-alcanos ocurra por oxidacin terminal formando alcohol, aldehido y riiuilmente, monocido. Los cidos graso,
originados entran en el ciclo de los cidos tricarboxlicos :i travs de la acetOcoenzima A. E n el ciso del crecimiento en n-undecano, el cido ctrico representa el 91% del total de cidos cirboxflicos producidos,
110
un alcohol segu ido luego por la oxidacin a aldehido y a cido moncarboxlico (fig. 59). El ataque posterior del <;ido ocurre por oetaoxidacin, con la formacin de dos unidades de cidos grasos ms
cortas y acetilcoenzima A con la eventual formacin de C O 2 . Los
anlisis por crcraatografa gaseosa revelan, en la oxidacin de hidrocarburos por el C. resinae. la iTi oduccin de cidos mono, di y taicarJ P 4
NIVEL DE AGUA
4AI
Figura 60. Eslruclura tubercular encontrada en sistemas agua/combustible (tomado de W. P. Iverson: A possible role for sulfate-reducers in the corrosicn of
aluminium alloys, Electrochem. Teclinol., 5, 77, 1967 1. En un trabajo experimental, Iverson simula en tanques artificiales de labo-atorio construidos con
aleacin de aluminio 7178 las condiciones encontradas on los tanques integrales
de avin. E l autor encuentra que en la fase acuosa por debajo del combustible
JP4 contenido en el tanque y luego ce 90 das de incubacin a 32-35 "C, aparecen tubrculos sobre la base de los tinques experimentales. Una vez desprendidos los mismos se encuentra corrosin por picado, estando la mayor parte le la
masa tubercular constituida por filamentos de un hongc, identiricado luego como Cladosporium, asociado a bacterias, del gnero Pseudomonas. En la basa del
tubrculo, donde al nivel de oxgeno es menor por el consumo que determina la
actividad respiratoria de las especies microbianas mencic^nadas antes, se aislaron
bacterias anaerbi<;as sulfatorreductoras del gnero Desilfooibrio. En la misma
zona haba, adems, sulfuros resultantes de la actividad metablica de las bacterias sulfatorreductoras. Este tipo de estructuras tuberculares descritas comnmente en las redes de distribucin o en tanques de agua de hierro respondan al
mecanismo general de corrosin por aireacin diferercial debido al establecimiento de corrientes localizadas entie reas aireadas (ctodos) y zonas defioienr
tes de oxfgeno en la base del tubrculo (nodos). Las reacciones qumicas involucradas para el caso del aluminio estn sealadas en la figura. E n el presente caso
es interesante sealar el proceso de simbiosis microbiana, donde las distinta, especies presentes aportan su contribu in para mejorar e microambiente de los
restantes: en este caso l hongo suministra la rigidez de la estructura y el elemento de amarre a la superficie metlica a travs de un micelio filamentoso. Las aacterias aerbicas, a eu vez, consumen cxgeno en su proceso respiratorio creando
condiciones de anaarobiosis adecuada:; al crecimiento de las bacterias sulfatorreductoras.
.
Intioduccidn
a la corrotin
microbiolioa
111
PSS
112
H. A. Videla y R. C. Salvareeza
C. resinae
Figrura 61. Fotografa por microscopa ie barrido electrn co (SEM) del micelio
df C. resinae adherido sobre aleacin de aluminio 2024 sumergida durante 4 h .
en un cultivo del hongo (escala: 1 fxm) (turnado de R. C. SaWarezza, M. A. Garifcoglio y H. A. Videla: (/omportamiento el jctroqumico del aluminio en cultivos de
Cladosporium resinas, trabajo presentado en el 3" Congreso Nacional y 1 Ibeio- iV
americano de Corrosin y Proteccin. Madrid, 1983). La figura muestra una fotomicrografa por SEM del micelio adherido al metal luego de introducir muestras
de aleaciones de aluminio 2024 en un cultivo de C. resinae. Al introducir las
muestras a travs de ia capa de combust ble que cubra el cultivo quedaron adheridas sobre la superficie metlica pequeas gotas de JPi, alrededor de las cuales se
observ el desarrollo del micelio. La fotografa corresponde al micelio adherido tt
al metal en ima de e.as zonas. Cuando al micelio es retirado se observa un inten- ^
so ataque del metal que reproduce el contorno de las hifas del hongo, mostramlo
una disolucin preferencial en las reas de fijacin (ver figura 62).
Introduceldn
a la coirosUIn
microbloWici
113
resinae
resinae,
114
'II
H. A. Videla y R.C.
Salujrezza
El problema de la corrosin microbiolgica del aluminio y aleaciones en sistemas agua/combust ible, que por su importancia tecnolgica y su incidencia econmica es uno de los casos de corrosin m i crobiolgica m:is estudiados, constituye un b i e n ejemplo del manejo que debe hacerse de las variables biolgica en relacin con las
electroqumicas que gobiernan el proceso de corrosin, para lograr
la comprensin global del problema. Esto permitir contrarresta;- los
efectos negativos del proceso c o i un adecuado empleo de inhibidores
de corrosin y biocidas asociado eventualmentt; a la utilizacin de
cubiertas protectoras.
b) Otros metales
115
Thiobacillus.
.OI-
116
H. A. Videla y R. C. Saluarezza
Mto>4.*.-toeorro,toam.crobio,<.nc.
1^"^
U O B Q S S O O
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AGUA CONTENIENDO
OXIGENO
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ACERO
llill-rill
118
H. A Videla y R.C.
Salvarezza
Finalmente, como caso indirecto de corrosii por el medio rearino, Peat menciona la corrosin rpida y severa de las paletas de bombas impulsoras de combustible de aviacin ("jet fuel") como consecuencia del contacto de ese combustible, durante el almacenaje, eon
agua de mar. Las bacterias reductoras de sulfatos (Desulfovibrio) ]3resentes en el agua actuando sobre el kerosene producen, en solo 20
das, compuestos orgnicos sulfurados muy cornrsivos sobre la plata
y aleaciones de cobre.
METODOS DE PROTECCION V PREVENCION
Los sistemas empleados para prevenir los casos de corrosin c ausados por microorganismos generalmente consideran ms el aspecto
electroqumico del proceso que el microbiolgico. As, los mtodos
convencionales, como el uso de cubiertas protectoras o la proteccin
catdica, se emplean con frecuencia.
La eliminacin del microorganismo causante del problema es difcil de lograr en suelos o sistemas abiertos, mientras que en tanque s o
sistemas cerrados la eliminacin puede ser ms factible por medio de
cactericidas.
Desde el punto de vista mlcrobiolgico, se puede atacar el protilema en dos aspectos fundamentales:
a) destruyendo o inhibiendo el crecimiento o la actividad metablica de los microorganismos mediante el aadido de sustancias
bactericidas c bacteriostticas al medio;
b) modificando las caractersticas del ambiente donde se desarrolla el proceso de corrosin p.ira hacerlo inadecuado al desarrollo
de los microorganismos perjudiciales (aireacin en el caso de las
bacterias anaerbicas, p H alejado del ptimo para el desarrollo,
etctera).
En el caso de las sustancias bacteriostticas o bactericidas se debe
procurar que cumplan con los siguientes requisitos: a) especificidad
adecuada sobre el microorganismo; b) capacidad para mantener su
accin inhibidora frente a otras sustancias presentes en el medio, en
similares condiciones de temperatura y pH, no debiendo desarrollar
tolerancia por parte del microorjinismo; c) no ser corrosivo para el
sistema donde deoe usarse.
En el caso de las bacterias reductoras de sulfatos, los cromatos se
emplearon con xito, sobre todo considerando que son buenos inhibidores de la cor osin. Igualmer te dentro de este tipo de sustancias
con accin inhibidora se ensayaron con xito sales de amonio cuaternario o colorantes de acridina.
Otros inhibidores empleados son clorofenoles, poliaminas y los
compuestos regist rados como Pan acide e Hibitane.
En el caso de los tanques de aviacin, el etilenglicol monome :il-
r t r o d u c c W i i o lo
corroi in microbMgica
119
ter (EGME) y los compuestos orgnicos del boro resultaron altemente efectivos, considerando a d e m s sus propiedades anticonfe--.
lantes.
'
La otra manera de lograr contrarrestar la accin de las bacterias
con relacin al proceso de corrosin se logra modificando las caractersticas del medio, para hacerlo de esa manera inadecuado al desarrollo de las bacterias. La forma de conseguirlo sera: a) r e m o c i n
ele metabolitos esenciales a la bac teria (eliminacicin de las fuentes de
iiznixe para los tiobacilos, por ejemplo); b) nodificacin de la
concentracin de o x g e n o (en el caso de las bacterias anaerbica la
;iireacin puede ser efectiva y e c o n m i c a para inhibir el crecimiento
bacteriano; la forma de consejjuirlo puede ir desde la aireacin
forzada (especialmente en tanques o aguas estancadas) hasta procurar estructura de grava con buen drenaje y aireacin para lecho
de redes de caeras bajo suelos; c) el p H tiene lmites ms o renos precisos paia el desarrollo p t i m o de cada especie de bacteria.
Generalmente, un p H inferior a 5,0 puede inhibir el.crecimiento de
las bacterias sulfatorreductoras, pero ser sumamente peligroso desde
el punto de v i s t i corrosivo. Las condiciones de ligera alcalinidad pueden ser tiles en el caso del hierro o acero, y es posible alcanzar esa
condicin en suelos aadiendo cal o carbonato de calcio.
Otro m t o d o al cual se recurre c o m n m e n t es el uso de cubiertas protectoras, es decir alguna capa o recubrimiento que aisle al
metal del medio ambiente corrosivo. Su eleccin deber ser tal que
contemple las caractersticas fsicas, qumicas y bacteriolgica.', del
medio ambient;.
Este m t o d o es especialmente indicado en cisos en que no e posible el uso d i bactericidas (sistemas abiertos como caeras, por
ejemplo). Como condicin fundamental debe establecerse para toda
cubierta protectora que: a) no ciebe ser atacada )Dor las bacterias, y b)
no debe sufrir procesos de degiadacin que produzcan sustencias corrosivas.
La brea y cubiertas asflticas resultaron adecuadas para estructuras enterradas.
"
Se recurri tambin a camisas de poIietilen<3 como capas protectoras en caeras enterradas.
En todos los casos es importante una muy buena adherencia de la
capa protectora al metal, impidiendo toda presencia de humec.ad o
solucin de continuidad en la cubierta.
Como un caso especial d<! cubierta protectora natural, Eooth
menciona piezas arqueolgicas encontradas en 1950 en el condado de
York, en Gran Bretaa, donde pese a las caractersticas del suelo,
que era del tipo agresivo, se observaba un excelente estado de conservacin.
Aparenteirtente, la capa protectora sera una pelcula fina, compacta y altamente adherente de vivianita (3 Fe(D . P j O , . 8 HjO;, fos-
120
H. A. Videli y R. C. Salvarezza
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H. A. Vidria y R C. SaluartMta
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a la corrotln micmblolglai
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MEDIO
(SELECTIVO
MUESTRA
, HONGOS)
OBSERVACION
CLORACiON
ESPECIFICA
PARA HONGOS
O BACTERIAS
MICROSCOPICA
DIRECTA
O CON CONTRASTE
DE FASE
Figura 65. Esquema de toa primeros pasos a seguir en la determinacin del agente microbiano causante de un problenra
de corrosin microbiolgica U muestra proveniente del .terna a rtudiar deu.ra recoger con la. debida. pre<uc.o.. en lo DOidble por perronai entrenado en la tcnica, microbiolgica. La remisin de la mma al laboratorio cuando ste se encuentre ditante deber reamarse con ei meiioi tiempo pos.=b!c, ye que !s ciemnr contuce. invariablemente, a resultados cuestionables. Si una muestra tarda ms de 24 h en analizarse, gran porte de los microorganismos anaerbicos perecen y las especies microbianas de crecimiento rpido prevalecen sobre tas de crecimiento lento,
y si la muestra contiene un biocida proveniente de un tratamiento, ta distorsin es aun mayor. En el esquema grafican los primeros pasos en una marcha general aplicable a distintos sistemas encontrados en la prctica:tamuestra es
inoculada en un medio selectivo para hongos (agar-Sabouraud-dextroo.) y bscterms aerbicas (agar nutn^^^^^
iariai'o disMsitivos 'que provean a los cultivos de medios sUdos de un ambiente anaerbico adecuado, o Sien mediante
el uso de frascos pequeos conteniendo medio lquido en atmsfera exenta de oxgeno, como los descritos entatcnica del nmero ms probable para evaluacin de biocidas.
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A. VMcle y R. C. Salvami,
altas concentraciones, escasas bacterias del hierro del gm;ro Sphoerous y, adems, bacterias sulfatorreductoras del gnero Desulfovibrio.
Un hecho importante es la presencia invariable de los depsitos
antes descritos en los sitios de corrosin.
E l mecanismo propuesto fue: 1) se prcduce una "coloniziicin" de
las .untas empaquetadas y rendijas con microorganismos formadores
de pelculas en zonas de bajo caudal; 2) a medida que el depsito o
pelcula crece, atrapa slidos suspendidos en el agua como xidos de
hierro o tambin bacterias filamentosas que se desarrollan en presencia de altos niveles de hierro; 3) el oxgeno que difunde en los depsitos es consumido por las bacterias del hierro y las formadoras de pelculas creando condiciones de anaerobiosis; 4) las bacterias sulfatorreciuctoras se concemxan y desarrollan en esas zonas anaerbicas; 5)
las condiciones de anaerobiosis y el sulfuro biognico preveniente de
las bacterias sulfatoneductoras conducen al ataque localizado del
acero.
Se sugiere como tratamiento posible: 1) limpieza y remocin fsica de los depsitos; 2) separacin y soldadura de las reas afectadas
con reemplazo por acero inoxidable AISI 316; 3) en los casos en que
sea impracticable lo postulado en el tem 2, las reas conoidas se deben sopletear y recubrir con resina epoxj.
Se proponen materiales alternativos del acero A I S ! 304 de mayor
resistencia a la corrosin.
Un segundo caso de corrosin inducida por microorga lismos se
refiere a la penetracin del acero inoxidable luego de efectuar pruebas hidrostticas. E n un plan de expansin de una planta se requirieron caos de acero inoxidable de 3 a 8 pulgadas de calidad AISI
304. Se prob el sistema hidrostticamente con agua potable de
perforacin. Esta agua tratada con cloracin continua revel un tenor
promedio de 250 mj;/! de cloruro tot i. Luego de la prueba, las
lnias se desagotaron y trataron con vapor. Despus de 5 meses de no
utilizarse, se coloc e r servicio la seccin de tuberas de 3 pulgadas.
E n menos de 24 h se notaron prdidas en las soldaduras y se evacu
el sistema. Una nuev> prueba hidrosttica permiti constatar estas
prdidas en las soldaduras de la lnea de menor seccin, as como en
las tuberas de seccin mayor que an no haban sido habilitadas.
Mediante estudios radiogrficos se encontraron cavidades subsuperficiales no visibles desde la superficie interna o externa de la tubera. A
lo largo de las juntas saldadas se observaron depsitos marrn rojizos.
E l caso result similai- a uno informado antes, en el cual bacterias del
gr ero Gallionella eran las causantes de la corrosin. En este caso, los
dejisitos ricos en hieiro y manganeso aparentemente eran concentrados por Gallionella y oxidados a sus estados de valencia ms alta. Las
concentraciones de c.oruro presentes eran igualmente ele-radas. Co-
127
mo en ese caso, se puede notar una corrosin preferencial d i la estructura de delta ferrita. Esta corrosin es tpica del ataque debido al
cloruro frrico y HCl dil odo. Gallionella presenta una ubicacin preferencial en las vecindades de las soldaduras, a pesar de que no exista
relacicm con defectos en las mismas como rugosidades, mal alineado
o restos de impurezas incluidas. L a corrosin debida a bacterias del
gnero Gallionella se encontr en soldaduras aparentemente liares de
defectos, que fueron adems pulidas a fondo y limpiadas, adyacentes
otras veces a pequeas partculas o salpicaduras de soldadura en
paredes o pisos de tanqiies. En este caso, S- procedi a un reemplazo
de la tubera y se efectuaron pruebas r.eumticas para evitar la
introduccin de factores de riesgo provenientes del agua empleada en
las pruebas hidrostticas.
Bibliografa