Referencias

Handbook of Extractive Metallurgy, volumen 3

Paginas 1361-1403

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

Editorial Karind Sora , Alemania

ISBN 3-527-28792-2

Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas

http://cuentame.inegi.gob.mx/impresion/economia/
mineria.asp

Procesos Extractivos
MM41
Pia Ramrez Rodrigo

http://portalweb.sgm.gob.mx/economia/es/produccion minera/molibdeno/389-tablas-molibdeno.html

Reyes Ros Daniel

Rosas Barrios Jos Antonio

20

Crisoles y mandriles utilizados para dibujar vidrio de cuar-

Historia:

zo o crisoles utilizados para la fabricacin de cristales de

zafiro individuales tienen que soportar temperaturas de has-

El molibdeno aparece en la naturaleza comnmente

ta aprox. 21 00 C. La cinta de molibdeno se utiliza para

como el mineral de Molibdenita (MoS2), y es encon-

lead-in elctrico (por ejemplo, en las lmparas halgenas).

trado en forma de venas en rocas de cuarzo. Fue

En esta aplicacin un cierre hermtico de vaco se forma al

apretar el tubo de cuarzo alrededor de la cinta a alta tempe-

descubierto por Scheele en 1778, pero por los si-

ratura (aprox. 2100 C) y la presin. La resistencia alta al

guientes 100 aos, la molibdenita fue meramente

calor del molibdeno y su bajo coeficiente de expansin tr-

una curiosidad de laboratorio. El primer uso impor-

mica son requisitos importantes para estas aplicaciones.

tante que se le dio fue durante la primera guerra

Ms del 80 % de los nodos de rayos X de rotacin se utili-

mundial, donde al alear el acero con el molibdeno se

zan actualmente en los diagnsticos clnicos estn hechos

obtena un material con una excelente tenacidad y

de aleaciones de molibdeno. La carga puede ser aumentada

una gran resistencia a altas temperaturas, este ace-

por una capa delgada de tungsteno renio sobre el cuerpo de

ro fuel el principal material para el blindaje de los

molibdeno. Renio en tungsteno tiene el mismo efecto sobre la

tanques, y motores de las aeronaves.

ductilidad como renio en molibdeno y disminuye la suscepti-

En 1933 un proceso para la flotacin selectiva de

bilidad al agrietamiento iniciado por el estrs trmico. La

molibdeno a partir de minerales de cobre fue desa-

soldadura fuerte de un disco de grafito gruesa en la parte

posterior de un objetivo aumenta su capacidad de sombrero

rrollado por la empresa Anaconda es su subsidiaria

y de emisiones.

(Cananea) en Mxico. Empezando as la produccin

del molibdeno como subproducto de la extraccin
de cobre.
En los aos noventa ya eran varias las minas, tanto
a cielo abierto como subterrneas, que producan
molibdeno aunque la mayora se encontraban distribuidas en el continente americano

19

Usos:

Minerales frecuentes

El molibdeno se utiliza principalmente como elemento de

aleacin en acero, hierro fundido y superaleaciones para
aumentar la templabilidad, resistencia, tenacidad y resis-

Molibdenita

tencia a la corrosin.

MoS 2

En aplicaciones de alta temperatura, el molibdeno compite

60 % De Molibdeno

con hierro-, superaleaciones de nquel-, y base-cobalto, ce-

Color Negro, gris plomizo-

rmica, y otros metales de alto punto de fusin (de tungs-

plateado

teno, tntalo, y niobio). Las superaleaciones se pueden utili-

Raya Azul-gris

zar hasta 1200 C, los materiales de molibdeno, especial-

Lustre Metlico

mente las aleaciones de carburo cementado y dope molibdeno con silicato de potasio, muestran resistencia calorfica
Wulfenita

adecuada

PbMoO4

y fluencia propiedades hasta 1800 C. La falta de resisten-

26.13% de Molibdeno

cia a la oxidacin es escasa, sin embargo, siempre se puede

Color: Incolora, blanca,

tener en cuenta. Los materiales de molibdeno tienen una

amarilla, azul, gris, roja,

tolerancia de desperfectos ms alto y que la cermica ducti-

naranja

lidad y son menos caros que los de tantalio y niobio. Los

Raya: Blanca

elementos de calefaccin, blindajes de radiacin trmica, y

Lustre Resinoso

utensilios de horno hechos de molibdeno se utilizan, por

ejemplo, en las prensas isostticas calientes, horno de sinScheelita

tonizacin para la industria de la cermica, y hornos de tra-

CaWO4

tamiento trmico.

Color incoloro, blanco,

El molibdeno es resistente a la corrosin en la mayora de

amarillo parduzco, amarillo

los vidrios y por lo tanto se utiliza como un material de elec-

plido, amarillo rojizo.

trodo en los hornos de fusin de vidrio elctricos. El vidrio

Raya blanco.

producido en tales hornos es de mejor calidad que el produ-

Lustre vtreo. Transparente

cido en hornos que utilizan combustibles y el proceso es

a translcida.

ms aceptable para el medio ambiente.

18

Minerales frecuentes
Powellita
CaMoO4
7 % de Molibdeno
Color azul, azul verduzco,
pardo, gris, amarillo verde.
Raya amarillo claro.
Lustre diamantino a resinoso. Transparente.

Ferrimolibdita
Fe 2 Mo 3 O 12 8H 2 O
39.12 % de molibdeno
Procesamiento del concentrado.

Color amarillo azufre

Raya gris sucio a amarrillo

Uso directo. Algunos concentrados de molibdeno de ca-

canario

lidad comercial se someten a una molienda adicional y

a otra flotacin para producir disulfuro de molibdeno
(99% MoS2). Los aceites y el agua residuales de la flotacin luego son volatilizados al pasar el concentrado a
travs de un gas inerte con cierta temperatura. Este
producto de alta pureza se aade a la grasa y los aceites como lubricante slido. Figura 27.3

17

Estadsticas
Colectores selectivos se utilizan para separar el molibdeno
del concentrado de molibdeno y cobre dndole comienzo a
las etapas de flotacin gruesa. Por ejemplo la calcopirita

Produccion Mundial de Molibdeno ao 2010

(CuFeS2) el tipo ms comn de mineralizacin de cobre, es

particularmente susceptible al tratamiento hidrosulfuro de

otros
17%

sodio, est se deprime con una solucin al 40% de sulfuro

de sodio o hidrosulfuro. El ion hidrosulfuro en la solucin

China
32%

desorbe preferentemente al colector del mineral de sulfuro

de cobre, dejndolo en condicin no flotante.
Japon
13%

Hipocloritos, perxidos, permanganatos, y dicromatos tambin pueden oxidar el colector adsorbido dando un efecto
deprimente al mineral de cobre para producir un concentrado de molibdenita de alto grado. Al utilizar estos oxidantes
y depresores, la calcocita (Cu2S) requiere de ms procesos

Europa
14%

de flotacin adicionales por ,o que el diseo del circuito es

Es tados Unidos
24%

mas complejo.
Comnmente los reactivos ms utilizados para la flotacin
de limpieza son el aceite diesel y otros hidrocarburos ligeros. El mineral de cobre que no flota se filtra y se seca antes de ser convertido a mineral de cobre por fundicin. El
MoS 2 flotado no se trata ms solo se tuesta para obtener
MoO 3 .
Se debe llevar un cuidadoso balance de todas las combina-

Pese a que Mxico no aparezca en la grafica

ciones de reactivos y se debe determinar en la prctica real

gar numero 6 en su produccin.

de produccin de molibdeno. Segn los datos

de la INEGI del ao 2005 este ocupaba el lu-

de la planta. La escasez de aceites de coleccin ha iniciado

estudios intensivos de los sustitutos de coleccin, y las consideraciones ambientales estn causando concentradores
que reemplacen a los cianuros, arseniatos, cromatos y otros
reactivos peligrosos .

16

La flotacin de la molibdenita es tan espontnea que se de-

Propiedades:

nomina un flotador natural. Otros minerales, como arcilla y

covelita (CuS), que se asocian comnmente con molibdenita

La mayor parte del molibdeno proviene de minas donde su

que contiene minerales, sin embargo, tambin flotadores na-

recuperacin es el objetivo primario de la operacin. El res-

turales. Por esta razn, el proceso de flotacin para la pro-

tante se obtiene como un subproducto de ciertas operaciones

duccin de molibdeno de los yacimientos primarios se dife-

del beneficio del cobre.

rencia de la de los cuerpos minerales secundarios. Procesos

El molibdeno forma compuestos en los cuales presenta esta-

de fractura

dos de oxidacin, 0, 2+, 3+, 4+, 5+, 6+. No se ha observado

partcula, la alcalinidad, densidad de la suspensin, y el uso

como catin ionizable, pero se conocen especies catinicas

tales como el mtodo de molienda, tamao de

de reactivo dictan las recuperaciones y la economa del pro-

como el molibdenilo. La qumica del molibdeno es extrema-

ceso.

damente compleja y, con excepcin de los halogenuros y cal-

Recuperacin de cuerpos primarios:

cogenuros, son muy pocos los compuestos simples conoci-

La recuperacin de cuerpos primarios de mineral figura 27.1

dos.

ilustra un diagrama de flujo bsico de recuperacin de un

El dixido y el trixido de molibdeno son los xidos ms co-

cuerpo de mineral de molibdeno primario. Aunque los mto-

munes y estables; otros xidos descritos son metaestables

dos de trituracin varan, los objetivos son para romper el

y, en lo esencial, son especies de laboratorio.

mineral para liberar la molibdenita. Por ejemplo, Clmax utiliza primaria, secundaria, y terciaria de trituracin con el cri-

Cuando el molibdeno es producido en forma de polvo adquie-

bado y ms speras molinos de bolas en circuito cerrado con

re un color gris claro. Tiene una estructura bcc (cubica cen-

espiral y clasificacin hidro -cicln para producir una alimen-

trada en las caras) con a 0 = 0.31472 nm, las propiedades

tacin de flotacin. Henderson y Thompson Creek utilizan

fsicas del molibdeno dependen en gran medida del mtodo

trituracin primaria y la molienda semi -autgena en circuito

utilizado para su produccin y de su tratamiento posterior.

cerrado con la clasificacin hidro-cicln.

Por ejemplo, su densidad relativa calculada a partir de a 0 es

Una rutina principal inicial (ca. 48% -200 de malla (74 n)) es

10.22 mientras que una medicin anterior dio 9.01 y un tra-

por lo general aceptable para producir una 2,5 -5,0%Mo con-

bajo posterior mostro los menores incrementos de valor con

centrarse en la primera etapa de flotacin "ms duro". Este

respecto a la cantidad de trabajo mecnico al que se somete

concentrado es luego actualizado por mayor molienda y "ms

el metal.

limpio" flotante. Este concepto de la mejora de los volmenes

progresivamente ms pequeas de concentrado ha demostrado des los medios ms rentables para el manejo de grandes
cantidades de toneladas de minerales de molibdeno de grado
bajo.

15

o en asociacin con minerales de sulfuro de cobre) de

Propiedades fsicas actualmente aceptadas:

la roca husped (monzonita principalmente de cuarzo), y luego agitar el mineral pulverizado con agua,
un aceite colector, y otra especie de productos qumicos para causar humectacin preferencial de las par-

mp

2617 C

bp (101.3 kPa)

4612 C

Calor latente de fusin en mp

35.6 kJ/mol

Calor especifico medio (0-100 C)

251 JKg-1K-1

Densidad (20 C)

10.22 g/cm3

Conductividad trmica (0-100 C)

137 Wm-1K-1

Resistencia elctrica (Resistividad)(20

C)

5.7cm

Coeficiente de temperatura (0-100 C)

4.35 x 10-3 K-1

Mdulo de Young

324.8 GPa

Mdulo de Rigidez

125.6 GPa

Mdulo de compresibilidad

261.2 GPa

Coeficiente de Poisson

0.293

Coeficiente de expansin trmica lineal

(0-100 C)

5.1 x10-6K-1

Coeficiente electromotriz de reduccin

(E0)

Mo3+, Mo0 0.200 V

tculas de la roca husped, las partculas de mineral

de cobre y molibdeno sin mojar son llevadas a la su-

perficie por las burbujas de aire y las partculas de

roca husped hmedas se asientan o permanecen

14

Propiedades qumicas:

C.V.) se encuentra en Mxico, la mina Jinduichen es

el mayor productor de molibdeno en China. Las minas
que se encuentran en los Estados Unidos estn en

El molibdeno conserva su brillo casi indefinidamente

Alaska Quartz Hill est en el desarrollo a largo plazo.

en el aire, sobre todo cuando se ha transformado o

Las famosas minas Climax y Henderson se encuen-

atrado por alambre fino, puede ser pasivado por oxi-

tran en Colorado, Thompson Creek (Cyprus Minerals)

dacin, especialmente por oxidacin electroltica, vol-

est en Idaho; Tonopah (Cyprus Minerals) est en Nuevo

vindose no reactivo qumicamente. En calentamiento

Mxico y Questa (Molycorp) tambin en Nuevo Mxico.

prolongado en el aire, por debajo de los 600 C, el me-

El molibdeno se extrae como un subproducto o copro-

tal se cubre con su trixido; a los 600 C, los xidos

ducto de la produccin de cobre en Canad, Chile, Irn,

se subliman y se produce una rpida oxidacin: el

Mxico, Papua Nueva Guinea, Per, Filipinas y, en los

molibdeno se quema en oxgeno a 500 -600 C, se oxi-

Estados Unidos (Arizona, Nevada, Nuevo Mxico y

da lentamente por el vapor, es atacado por flor en

Utah). Se extrae de la scheelita en Sang -dong, Gang-

frio y por el cloro y el bromo en caliente. Los cidos

wondo, Corea (Corea Tugsten Minera) como un subpro-

diluidos y el cido clorhdrico concentrado tienen muy

ducto de la recuperacin de tungsteno.

poco efecto sobre el metal. El cido ntrico moderada-

mente concentrado disuelve, pero el cido ntrico con-

Produccin:

centrado pronto apacigua la superficie y la reaccin

cesa. El molibdeno se disuelve por una mezcla de ci-

Mineral de molibdeno se extrae por mtodos a cielo

do ntrico concentrado y cido fluorhdrico concentra-

abierto y subterrneo. Un cuerpo de mineral de molib-

do. Se destaca prcticamente por ser afectado por las

deno primario tpico contiene 0,05-0,25% de Mo y yaci-

soluciones alcalinas y de igual manera muy cerca por

mientos secundarios (minerales prfidos de cobre) con

los hidrxidos de metales alcalinos fundidos.

un promedio de 0,3 a 1,6% Cu y 0,01 hasta 0,05% de

Sin embargo las ales de fusin oxidantes, tales como

perxido de sodio, nitrato de sodio o de potasio, o percloratos, disuelven el metal rpidamente y reaccionan
rpidamente al calentarlas, y aplicando el uso de carbono, boro, nitrgeno y silicio, y forman muchas aleaciones. Estas son utilizadas en una variedad de catalizadores, especialmente combinadas con cobalto en
la de-sulfurizacion del petrleo. El molibdeno es un
metal biolgicamente activo que est implicado en el
funcionamiento de nitrgeno a amoniaco, y de nitratos.

Mo. El mtodo ms rentable es la flotacin y sigue siendo el mtodo preferido y casi exclusivo de actualizar el
mineral molibdenita a un concentrado de molibdenita
de grado industrial que contiene 90 -95% MoS2, siendo
el resto de ganga.
En el proceso de flotacin se requiere de la pulverizacin del mineral para liberar la molibdenita (ya sea solo

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Obtencin:

Molibdeno recuperado de la transformacin de petrleo catalizador gastado (2%).

El molibdeno se encuentra en la corteza terrestre con una

Las reservas de molibdenita en los pases de economa de

concentracin estimada en 10 -4%, principalmente como mo-

mercado se han estimado mediante la evaluacin de los

libdenita (MoS 2). Tambin se encuentra a fin con otros ele-

yacimientos identificados. Los que se han explorado as

mentos que tienen propiedades qumicas similares, como

como aquellos que aun no han sido explotados. Estos re-

pueden ser algunos metales pesados, por ejemplo la wulfe-

sultados indican las siguientes cantidades de molibdeno

nita (PbMoO 4) se encuentra en las partes oxidadas de dep-

recuperable (10 3 t): Estados Unidos, 4100; Chile, 1770;

sitos de plomo sulfurosos en muchas regiones del mundo

Canad, 928; Mxico, 306; Per, 288; otros pases, 356.

otro mineral en el cual se encuentra el molibdeno es la po-

Los yacimientos que producen principalmente molibdeno

wellita

contienen el 55% de las reservas identificadas, y de estos

lo general formado a partir de la modificacin de la molib-

slo el 29% de los yacimientos se estn explotando en el

denita en depsitos que contienen tungsteno como la schee-

momento de la encuesta (Enero 1985). De los productores

lita (CaWO 4 ) y sustitutos del tungsteno para el molibdeno

de molibdeno como subproducto se cuenta el 45% restante

hasta aproximadamente en un 10%. La Ferromolibdita

de las reservas y el 67% de ellos estan produciendo mo-

(Fe 2 Mo 3O 12 8H 2 O) es el producto de la oxidacin de la mo-

libdenita. El molibdeno total recuperable de las reservas

libdenita en presencia de compuestos de hierro (III). La mo-

primarias y de los subproductos se ha estimado de la si-

libdenita es la fuente principal del molibdeno. Si la deman-

guiente manera (10 3 t de molibdeno en concentrados):

Produccin primaria explotada
Produccin primaria no explotada
Subproducto explotado
Subproducto no explotado

[Ca (Mo,W) O 4 ] que es un molibdato de calcio por

da de molibdeno aumenta, por lo que las fuentes adiciona-

1265
3036
2316
1142

les como son la wulfenita, powellita y la ferromolibdenita

se vuelven necesarias, pueden llegar a ser de gran importancia comercial. Otros minerales de molibdeno incluyendo
a la achrematita, belonesita, chillaginita, eosita, ilsemanni-

El molibdeno se produce ampliamente en todos los conti-

ta, jordisita, koechlinita, lindgrenita, y paterita. Estos no

nentes, pero por lo general en pequeas cantidades. Las

tienen un valor comercial importante.

instalaciones de minera a gran escala, la molienda y procesamiento que ahora se requieren para la produccin

Los minerales de molibdeno normalmente estn deposita-

econmica de los compuestos de molibdeno slo se justifi-

dos en cinco tipos de material que son:

can cuando existen grandes reservas de mineral. La nica

Se encuentra en roca prfido en depsitos de sulfuros

mina de molibdeno como mineral principal est en Cana-

metlicos diseminados a lo largo de grandes vol-

d, Endako (Placer Dome) y se encuentra en la Columbia

menes de rocas alteradas y fracturadas.

Britnica. La mina Cumobabi (Empresso Frisco S.A. de

12

Zonas de contacto metamrficas y organismos en los

de los resultados de masas en la formacin de cristales

que la piedra caliza y silicatos se encuentran junto a

gruesos, casi exclusivamente de cuarzo y feldespato. La

granitos intrusivos.

Venas de cuarzo.

Pegmatitas.

Depsitos de rocas sedimentarias.

molibdenita se produce en pequeas cantidades como un

mineral accesorio, generalmente en forma de cristales
grandes, las pegmatitas no son una fuente importante de
molibdeno. Sin embargo, un depsito que contiene pegmatita molibdenita junto con bismuto se extraa hasta hace
poco tiempo en Val d'Or y Preissac (Quebec, Canad). Las

Los tres primeros tipos de origen hidrotermal y proporcio-

rocas sedimentarias en las que se puede producir mineral

nan casi todo el mineral de molibdeno que actualmente se

de molibdeno incluyen carbones, lutitas, fosforitas y are-

est explotando. Las ltimas dos no son de importancia

nisca. No se utilizan como fuentes de molibdeno ya que

econmica en la actualidad. En las principales se cuenta

ese pas no cuenta con la tecnologa para recuperarlo.

con una concentracin que vara de un 0,05 a 0,25%, en

los depsitos secundarios se encuentra una concentracin

El molibdeno se obtiene comercialmente casi exclusiva-

machismo ms baja, alrededor de un 0,01 -0,05%, de modo

mente a partir de molibdenita, que bien se extrae y se con-

que si se quisiera recuperara ese mineral se tendra que

centr como el producto primario de la mina, que es de

hacer como un subproducto de un mineral mucho ms ren-

donde proviene la mayor parte de su produccin, o es re-

table, para no tener prdidas y aumentar las ganancias

cuperado como un concentrado secundario durante el pro-

como puede ser el cobre o el tungsteno.

cesamiento de mineral de una mina de cobre. En este caso

el molibdeno puede ser un co-producto dependiendo si es

El algunos lugares donde el mineral de cobre se ha enca-

econmicamente importante o no para la mina. Tambin

recido se ha optado por el enriquecimiento secundario de

se puede obtener este elemento a travs de la solucin

la pirita y la calcopirita. En piedra caliza rocas sedimen-

obtenida por la lixiviacin de la sheelita en la produccin

tarias que contienen silicato con intrusiones de rocas gra-

del tungsteno. por lo que el suministro de molibdeno en el

nticas, pequeas cantidades de molibdenita en ocasiones

mundo occidental se puede dividir en cuatro segmentos de

se distribuyen ampliamente a lo largo de las interfaces

produccin.

entre las rocas y, a menudo se asocian con scheelita

Principal produccin minera (ca. 40%).

(CaWO4), bismutinita (Bi2S3) o sulfuros de cobre. Estos

depsitos pueden contener hasta 0,6% de molibdenita.

Por-o salida coproduccin de las minas de cobre y schee-

Otra forma de encontrar asociado el molibdeno es en las

lita (ca.55%) .

pegmatitas que son el resultado de la actividad gnea y

Las importaciones procedentes de China (3%).

posterior solidificacin del magma. El enfriamiento lento

10

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