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CONJUGADOS
2-
ESPECTRO
DE
ABSORCION
PARA
COMPUESTOS
Teoria:
Bandas de absorcin en la regin visible del espectro (350 a 700 nm)
corresponden a transiciones desde el estado fundamental de una molcula a
un estado electrnico excitado que es 160 a 280 kJ por encima del estado
fundamental. En muchas sustancias, el estado electrnico excitado ms bajo es
ms de 280 kJ por encima del estado fundamental y no se observa espectro
visible. Aquellos compuestos que son de color (es decir, absorber en el visible)
generalmente tienen algunos electrones dbilmente ligadas o deslocalizados,
como el electrn impar en un radical libre o los electrones en una molcula
orgnica conjugado. En este experimento nos interesa la determinacin del
espectro de absorcin visible de varios tintes polimetina simtricos y con la
interpretacin de estos espectros utilizando el modelo de "electrones libres".
Las bandas visibles para tintes polimetina surgen de las transiciones
electrnicas que implican los electrones p a lo largo de la cadena de
polimetina. Las longitudes de onda de estas bandas depende de la separacin
de los niveles de energa electrnica. Bonos clculos orbitales orbitales
moleculares y se han hecho para estos tintes, pero las longitudes de onda
predichos estn en mal estado de acuerdo con los valores observados.
Presentaremos aqu el modelo de electrones libres sencilla primero propuesto
por Kuhn; 1 este modelo contiene algunos supuestos drsticas, pero ha
demostrado ser un xito razonable para molculas como un tinte conjugado.
Como ejemplo, considere una solucin diluida de 1,1 '-dietil-yoduro de 4,4'carbocianina:
experimental
Encienda el Unicam o espectrmetro Hitachi y deje que se caliente durante al
menos 10 minutos antes de su uso. Para la mayora de los instrumentos, tal
perodo de calentamiento es necesario para lograr un funcionamiento estable,
sin desviaciones. Preparar las soluciones de tres colorantes en metanol. Las
concentraciones de estas soluciones madre se listan en las etiquetas; Por favor,
copie ellos en su cuaderno de prcticas. Usted tendr que diluir
cuantitativamente las soluciones a aproximadamente 10-5 M como punto de
partida para obtener una buena espectros.
Clculos
Estructuras y masas molares de los colorantes se muestran en la pgina
siguiente.
Para el ejemplo dado anteriormente (N = 12, J = 5),
(a) Calcular la energa del nivel de energa ms alto llenado utilizando la
ecuacin (1).
(b) Haga lo mismo con el nivel de vaco ms bajo.
(c) Calcular la diferencia de energa entre los dos, y el correspondiente
longitud de onda de un fotn involucrado en esa transicin.