Tercera Fase: Produccin del Biodiesel

Figura 1:

Primer Mezclado
En el primer mezclador se utiliza los aceites de las microalgas, el cual esta constituido por cidos grasos de cadena larga.
El alcohol metlico (CH3OH) y un catalizador cido. Entre esos catalizadores encontramos: cidos homogneos (H2SO4,
HCl, H3PO4, RSO3), cidos heterogneos (Zeolitas, Resinas Sulfnicas, SO4/ZrO2 , WO3/ZrO2).
Primer Reactor
En el reactor 1 se produce la esterificacin del metanol con los cidos grasos, en presencia de un catalizador cido.
Figura 2: Esterificacion de un cido graso en ambiente cido

La esterificacin corresponde a la sntesis de esteres, esta se lleva a cabo por la reaccin de un cido carboxlico y un
alcohol. Recordemos que todos los cidos grasos son cidos carboxlicos que junto a la glicerina forman los triglicridos.
La sntesis de biodiesel puede llevarse a cabo solo con la transesterificacin, pero la esterificacin suele ocuparse para
ahorrar tiempo y aumentar el rendimiento final, ya que hace reaccionar los cidos grasos libres( que no estn formando
triglicridos) y los transforma en ester metlico. En la esterificacin utiliza catalizadores cidos, por lo que no es necesario
recurrir a trabajar con temperaturas elevadas y tiempos de reaccin largos.
Segundo Mezclador
Se agrega un catalizador de tipo bsico, en los cuales encontramos: bsicos heterogneos (MgO, CaO, Na/NaOH/Al2O3),
bsicos homogneos (KOH, NaOH). Ademas se pueden usar catalizadores enzimticos: lipasas intracelulares y
extracelulares. Ambas son efectivas en reacciones de transesterificacin ya sea en medio acuoso. La cantidad de
catalizador depende del tipo que se emplee. Para los catalizadores bsicos se registran valores desde 0.3 a 2 % en peso con
respecto al aceite.
Segundo Reactor
En este reactor se realiza la transesterificacin de los cidos grasos, que consiste en tres reacciones reversibles y
consecutivas. El triglicrido es convertido consecutivamente en diglicrido, monoglicrido y glicerina. En cada reaccin
un mol de ster metlico es liberado. Esta reaccin se desarrolla en una proporcin molar de alcohol a triglicrido de 3:1.

Figura 3: transesterificacin de cidos grasos en ambiente bsico

Bsicamente la transesterificacin es el proceso de intercambiar el grupo alcoxi (grupo alquilo unido a un tomo de
oxgeno, es decir, RO) de un ster por otro alcohol.
Figura 4: transesterificacin de un acido graso

La transesterificacin es la parte ms importante del proceso de produccin de biodiesel, por eso se debe cuidar de todos
las posibles variables de la reaccin que afecten su contenido final. Entre las variables estn: concentracin y tipo de
catalizador, acidez, humedad, relacin molar de alcohol / aceite (relacin estequiomtrica 3:1), tiempo de reaccin y
temperatura. Las condiciones ideales de la operacin son: temperatura 60C, presin 0 psi, agitacin 200 rpm, tiempo de
la reaccin 90 min.
Reacciones Secundarias
Saponificacin
El proceso de transesterificacin, que transcurre con alcoholes y cidos grasos, puede verse afectado en el momento en
que haya una mnima parte de agua. Los catalizadores de la reaccin de transesterificacin son, normalmente, bsicos
(NaOH, KOH), y van a reaccionar rpidamente con los cidos grasos y con los alcoholes en presencia de agua para formar
otra clase de sustancias: jabones. La saponificacin es un proceso de hidrlisis en medio bsico por el cual se
transforma un ster (cido graso) en un alcohol y en la sal correspondiente del cido carboxlico.

Tabla 8: Rendimiento del catalizador

Neutralizacin
Muchas veces la glicerina obtenida contiene restos del catalizador sin usar y jabones producidos por la saponificacin, los
cuales son neutralizados con cido sulfrico, obteniendo as sulfato potsico y cidos grasos libres.
Figura 5: Saponificacin y neutralizacin de cidos grasos

Neutralizador
El neutralizador cumple una funcin muy bsica y fundamental, es aqu donde la mezcla de la transesterificacin se
mezcla con un cido para que los catalizadores bsicos no reaccionen con los cidos grasos libres que queden, ya que
produciran jabones indeseados en el producto final.
Destilador
En el destilador se busca separar el alcohol metlico de la mezcla. El destilador consta de un recipiente donde se almacena
la mezcla a la que se le aplica calor, un condensador donde se enfran los vapores generados, llevndolos de nuevo al
estado lquido y un recipiente donde se almacena el lquido concentrado. En la unidad de destilacin se despoja al
producto de los voltiles, compuestos fundamentalmente por el alcohol metlico en exceso. Los vapores de metanol se
condensan y se envan al primer mezclador, del cual ser nuevamente introducido en el ciclo. El producto de fondo del
destilador, que contiene el metilester, la glicerina, y sales se enva al decantador, en el cual se separa el metilester del resto
de los productos. Obteniendo por un lado mezcla de glicerina al 90% y el resto sales e impurezas (jabones, catalizadores
cidos) y por otro el biodiesel. Condiciones de operacin: temperatura 25C, presion 0 psi, duracin 12 hrs min. Para
algunas refineras el proceso queda completado despus del decantador, ya que muchas empresas consideran que la
purificacin del biodiesel es demasiado costosa para la produccin en masa.
Cuarta Fase: Purificacin del Biodiesel
El biodiesel est contituido principalmente, por mezcla de steres metlicos, pero tambin puede contener resto de
jabones, glicerina, glicridos (mono-, di- y tri), cidos grasos libres, catalizadores, sustancias insaponificables y agua. La
presencia de estos componentes minoritarios en mayor o menor medida son los que determinan la calidad del biodiesel.

Lavado
Una vez el diesel es separado de la glicerina debe ser lavado porque puede tener contenidos de sales, metanol, jabones y
grasas sin reaccionar. Para el lavado se utiliz una cantidad de agua correspondiente a la tercera parte del biodiesel
obtenido, el agua total es la que se agrega en cuatro lavados.
Condiciones de operacin: temperatura 25C, presin 0 psi, tiempo de lavado depende de cada metilster.
Secado
El biodiesel es secado para eliminar el contenido de agua que queda del lavado, se deja secar hasta que no se observe
burbujeo, el tiempo varia segn el metilester. Condiciones de operacin: temperatura 110C, presin 0 psi. Luego del
secado del biodiesel, este se encuentra en condiciones para su almacenamiento y distribucin. Los aspectos ms
importantes a tener en cuenta en la produccin del biodiesel, para asegurar un correcto desempeo en el motor Diesel son:
Reaccin de transesterificacin completa.
Eliminacin de la glicerina.
Eliminacin del catalizador.
Eliminacin del alcohol.
Ausencia de cidos grasos libres en el producto final.