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Inventores:
Legutke, Gunter (Bruhl, DE)
Rechmeier, Gerhard H. (Erfstadt, DE)
Scholz, Harald (Erfstadt, DE)
Schuchardt, Kurt (Buhl, DE)
Grito, Ernst (Bornheim-Rosberg, DE)
Liesenfelder, Gunther (Erfstadt, DE)
Nmero de aplicacin:
05/898711
Fecha de publicacin:
01/12/1982
Fecha de presentacin:
04/24/1978
Imgenes de patentes de vista:
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Encargado:
Hoechst Aktiengesellschaft (DE)
Clase principal:
570/243
Clases internacionales:
C07C17/156; C07C17/00; C07C17/156
Campo de la bsqueda:
260/659A, 260/662A, 570/243
Examiner principal:
Gantz, Delbert e.
Asistente Examiner:
Boska, Joseph A.
Abogado, agente o empresa:
Connolly Y Hutz
Reclamaciones:
Pretendemos:
1. In a process for making 1,2-dichloroethane by subjecting ethylene to an
oxychlorination reaction with hydrogen chloride and a gas containing molecular oxygen
in gas phase, at temperatures of 200 to 250 C., in contact with a fluidized bed catalyst
consisting substantially of copper-II-chloride on a carrier, wherein the reaction gases are
cooled under pressure in a first condensation stage down to 70 to 100 C. and in a
second condensation stage down to 0 to 40 C., condensed 1,2-dichloroethane and
water are removed, and the bulk of unreacted starting gas and inert gas are recycled, the
improvement which comprises cooling the reaction gases in the second condensation
stage down to 37 to 40 C. and cooling them under pressure in a third condensation
stage down to 5 to 18 C. to the extent necessary for the recycle gas to contain 0.5 to 3
volume % of 1,2-dichloroethane; directly admixing, upstream of the reactor, the recycle
gas with a quantity of pure oxygen necessary to replace consumed oxygen and to reestablish an oxygen content of 12 to 25 volume % therein; and establishing an overall
content of the combustible components ethylene, 1,2-dichloroethane, carbon monoxide
and organic by-products which is below the lower limit of explosion of 3 to 6 volume %
for an oxygen content of 25 to 12 volume %, the said overall content being established
(a) utilizando el etileno, oxgeno y cloruro de hidrgeno reactants a partir de una
relacin molar de (1,00 a 1.10): (0,50 a 0,70): 2.00,
(b) por oxidacin 50 a 100 % de mol de monxido de carbono al dixido de carbono en
contacto con el catalizador, y
(c) manteniendo el contenido necesario de gas inerte de los gases de reciclaje por
suministrarlo con la cantidad calculada de una sustancia seleccionada desde el aire y gas
inerte.
(A) (b) este proceso es no plenamente satisfactoria de los siguientes puntos: durante la
introduccin de oxgeno puro, medidas especiales tienen que tomarse como una
precaucin contra la descomposicin espontnea que puede ser causada por un
demasiado alto contenido de etileno y monxido de carbono y es necesario eliminar el
reciclaje gas para liberarla desde el dixido de carbono formado por oxidacin. A
continuacin, es necesario para recuperarse por separado dicloroetano y ms de los
hidrocarburos clorados el agua de limpieza.
Procesos ms han sido descritas en las especificaciones de patentes alemn
"Auslegeschriften" 1,518,930; 1,518,931 y 1,518,932, en la que se reaccion etileno,
oxgeno y cloruro de hidrgeno que se utilizan en una proporcin molar de (1,02 a 1,2)
a (0,5 a 1,0) 2.0, a 200 a 250 C. bajo una presin de barras de 0,7 a 3,5 en contacto
con un catalizador de lecho de CuCl 2 y al 2 O 3. En una primera etapa de condensacin,
los gases de reaccin se enfra a 70 a 100 C. y, en una segunda etapa de
condensacin, a 0 a 40 C. Incondensable gas porciones son liberados de 1,2 residualdicloroetano por la limpieza con un solvente orgnico y dicloroetano, en ltima
instancia, se recupera en una columna de desorcin. Los gases reaprovechados que
siguen contienen fracciones de los hidrocarburos clorados y los disolventes orgnicos se
incineran o poder escapar a la atmsfera.
Junto con el uso preferencial, en el proceso descrito, de aire como la portadora de
oxgeno es la formacin de cantidades importantes de la expedicin que contiene slo
menores proporciones de compuestos combustibles para que un combustible adicional,
por ejemplo, el petrleo combustible, tiene que ser usado para mantener el gas de
emisor a la temperatura necesaria para la combustin de gas.
En virtud de la legislacin de la contaminacin de aire de a das, sustancialmente no es
admisible para la emisin de gas que contienen hidrocarburos clorados y otros, por
ejemplo, disolventes, para entregarse directamente a la atmsfera. La prdida invariable
de etileno, dicloroetano y disolventes orgnicos que est asociada con ste es un efecto
adverso an ms a considerar y que agrega a las dificultades encontradas en el manejo
de cantidades importantes de emisin de gas.
Un proceso cclico an ms para la fabricacin de 1, 2-dicloroetano sometiendo etileno
a una reaccin oxychlorination ha sido descrito en la especificacin de patentes de
alemn "Offenlegungsschrift" 2,626,133, en donde se recicla 80 al 98 % de volumen de
gas unscrubbed incondensable. El gas de reciclaje contiene sobre el volumen de 0,1 a 10
% de etileno y oxgeno y menos de 20 % del volumen de 1, 2-dicloroetano, 2 y el 20 %
de volumen de gas que se est quitando durante cada ciclo de reciclar. Los gases de
reaccin sucesivamente se enfra en primer lugar a 81 - 121 C. en una torre de
refrigeracin y, a continuacin, a 32 a 49 C. en un primer refrigerante y en ltima
instancia a 27 a 38 C. en un refrigerador de segundo. Oxgeno puro sustancialmente
se utiliza como el gas oxidante en el proceso descrito.
En el proceso descrito en la especificacin de patentes alemn "Offenlegungsschrift"
2,626,133, el oxgeno y de la partida reactants conjuntamente se introducen en la zona
de reaccin, que es peligrosa como oxgeno puro sustancialmente es susceptible de
entrar en contacto con etileno. Por cierto, la composicin divulgado para el reciclaje gas
en el ejemplo de que la especificacin no permite oxgeno puro sustancialmente a
aadirse al gas upstream del reactor, como el gas pueda someterse a la ignicin.
water are removed, and the bulk of unreacted starting gas and inert gas are recycled,
which process comprises: cooling the reaction gases in the second condensation stage
down to 37 to 40 C. and cooling them under pressure in a third condensation stage
down to 5 to 18 C. to the extent necessary for the recycle gas to contain 0.5 to 3
volume %, preferably 0.5 to 1.5 volume %, of 1,2-dichloroethane, and directly
admixing, upstream of the reactor, the recycle gas with a quantity of pure oxygen
necessary to replace consumed oxygen and to re-establish an oxygen content of 12 to 25
volume %, preferably 15 to 21 volume %, therein.
El etileno, oxgeno y gases a partir de cloruro de hidrgeno preferentemente deben
emplearse en una proporcin molar de (1,00 a 1,04): (0,50 a 0,60): 2.00. Tambin es
recomendable para efecto de la reaccin bajo una presin de 0,7 a 3,5 bares y mantener
las etapas de tres condensacin en la misma presin. Un catalizador adecuado para su
uso en el actual proceso es, por ejemplo los CuCl 2 /Al 2 O 3 - catalizador divulgada en
alemn patentes especificacin 1,518,932. El gas de reciclaje es directamente reciclado
para el reactor, es decir, que es izquierda unscrubbed con una solucin de hidrxido de
sodio.
El 1, 2-dicloroetano que se conserva en el reciclaje gas permite que la tasa de
conversin de etileno en el reactor a incrementarse sin mayor combustin de etileno a
CO y CO 2. En otras palabras, esto significa que somete a una cantidad adicional de
etileno conversin a 1, 2-dicloroetano. Por otra parte, 1, 2-dicloroetano junto con
etileno, monxido de carbono y subproductos orgnicos afecta negativamente el lmite
inferior de explosin en la medida en que estas sustancias no estn autorizadas a superar
un mximo de 3 a 6 % de volumen, en funcin del contenido de oxgeno en el reciclaje
de gas.
El CuCl 2 /Al 2 O 3 - catalizador utilizado en el proceso de esta invencin permite mol de
50 a 100 %, ms concretamente mol de 60 a 90 %, de la CO para ser oxidado CO 2, en
las condiciones descritas, para que pronto se encuentra el gas de reciclaje para presentar
una constante CO-content de 0,5 a 2,5 % de volumen. En claro contraste con el proceso
descrito en la especificacin de patentes alemn "Auslegeschrift" 1,618,701, es posible
en el actual proceso para reciclar dixido de carbono sustancialmente, en la ausencia de
efectos adversos sobre el rendimiento de catalizador.
Diversas propuestas ya se ha relacionadas con el trabajo de los gases incondensable.
As, por ejemplo, se ha propuesto sin perjuicio de los gases de combustin cataltica y
recuperar el cloruro de hidrgeno, as como ms tratarla con cloro, a fin de obtener 1, 2dicloroetano, o para pasar toda la cantidad de gas a travs de un centro de absorcin y
liberarla de proporciones residuales de hidrocarburos, o para lo matorrales con un
solvente orgnico y, a continuacin, incinerarlo. Sin embargo, estos procedimientos son
muy caros.
En el actual proceso, solamente es preciso, a fin de que la cantidad de gas de reciclaje se
mantiene constante, para eliminar las cantidades de CO y CO 2 que invariablemente se
obtienen por la combustin de etileno durante cada paso por el reactor de lecho
fluidizado. La cantidad que es preciso eliminar sustancialmente corresponde a 1 al 10 %
del volumen de la cantidad de gas de reciclaje. A fin de evitar la menor prdida de
material deseable que est asociado a la eliminacin de tales pequeas cantidades de
gases de fuera, es posible ponerse en contacto con el apagado-gas con un material
EXAMPLE 4
Las condiciones eran las mismas que las utilizadas en ejemplos 2 y 3 guarde que se
estableci un contenido de oxgeno de slo 13.0 % de volumen en el reciclaje gas. Se
utilizaron las mismas cantidades de gas de catalizador y reciclaje, pero se encontr el
rendimiento de catalizador para colocar a 84 g de 1, 2-dicloroetano por kg de
catalizador por hora.
La tasa de conversin y rendimiento permanecieron invariables sustancialmente. La tasa
de conversin de etileno fue 99.71 % y 1, 2-dicloroetano se ha obtenido en un
rendimiento del 96.49 % de lo terico, segn el etileno utilizado. Anteriores a su ser
admixed con oxgeno, el gas de reciclaje figuran:
______________________________________
oxgeno 11 volumen % nitrgeno 70,10 volumen % monxido de carbono volumen 1,72
% dixido de carbono 15,3 volumen % 1, 2-dicloroetano 0,79 volumen % etileno
volumen 0,6 % ms componentes combustibles < 0,5 % de volumen
______________________________________
EXAMPLE 5
El procedimiento era el mismo que el que se describe en el ejemplo 2, es decir, se
estableci un contenido de oxgeno del 21 % de volumen en el reciclaje gas. En la
tercera fase de condensacin, el gas de reaccin fue enfriado hasta 14 C. bajo una
presin de 3 bares. Anteriores a su ser admixed con oxgeno, el gas de reciclaje figuran:
______________________________________
oxgeno 10,3 volumen % nitrgeno 32,5 volumen % monxido de carbono volumen
2,40 % dixido de carbono 52.00 volumen % 1, 2-dicloroetano 1,20 volumen % etileno
volumen 0,38 % ms componentes combustibles < 0,5 % de volumen
______________________________________
La tasa de conversin de etileno fue 99.86 % y 1, 2-dicloroetano se ha obtenido en un
rendimiento del 96.62 % de lo terico, segn el etileno utilizado. Como se muestra en la
tabla en lo sucesivo, el reciclaje gas se encontr que contienen menos etileno, aunque no
se encontr la combustin de etileno haber aumentado.
La actuacin de catalizador fue 280 g de 1, 2-dicloroetano por kg de catalizador por
hora.
Gas que se ha eliminado a travs del conducto 19 se pas a travs de un filtro de carbn
activo para recuperar 1, 2-dicloroetano derivados de los mismos.
EXAMPLE 6
El procedimiento era la misma como en el ejemplo 2. es decir, se estableci un
contenido de oxgeno del 21 % de volumen en el reciclaje gas. Aguas abajo de la etapa
de condensacin, la cantidad total de gas se pas a travs de un centro de absorcin
hidrocarburos aromticos que contiene 27 (alquilo benzenes) como absorbents para