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cido fosfrico e fertilizantes fosfatados

UC: Processos Qumicos Industriais


Professores: Viktor Oswaldo Cardenas Concha

Alunos:
Gabriela Destro
Ivy Velasques Kern de Queirs
Paula Sayuri Kaneco Murakami

Diadema - SP
Outubro 20

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO PAULO


DEPARTAMENTO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA
CAMPUS DIADEMA

Sumrio
cido fosfrico .............................................................................................................................. 3
O fsforo e sua matria-prima .................................................................................................. 4
Beneficiamento da rocha fosftica ........................................................................................... 5
Reservas e produo de cido fosfrico ................................................................................... 8
Aplicaes................................................................................................................................ 14
Grau de pureza e concentrao do cido fosfrico ............................................................ 15
Processos de produo de cido fosfrico.............................................................................. 16
Processo por via mida ....................................................................................................... 16
Processo por reduo do forno eltrico.............................................................................. 20
Fertilizantes fosfatados[2] ............................................................................................................ 24
Tipos de Fertilizantes fosfatados............................................................................................. 25
Processo de produo de fertilizantes fosfatados .................................................................. 28
Processo de produo do fertilizante Superfosfato triplo (TSP) ......................................... 29
Processo de produo do fertilizante Fosfato diamnio (DAP) .......................................... 31
Fertilizantes no Brasil[2] ............................................................................................................... 35
Historia do uso dos fertilizantes no brasil ............................................................................... 35
Mercado Brasileiro .................................................................................................................. 36
Referencias Bibliogrficas ........................................................................................................... 38

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Figura 1: Rocha fosftica .............................................................................................................. 5
Figura 2: Esquema simplificado da concentrao de P2O4............................................................ 6
Figura 3: Esquema do processo de flotao .................................................................................. 7
Figura 4: Esquema simplificado dos reagentes utilizados no processo de flotao ...................... 8
Figura 5: Reservas mundiais de rocha fosftica ............................................................................ 9
Figura 6: Localizao das minas ativas no Brasil ....................................................................... 10
Figura 7: Distribuio do consumo de rocha fosftica ................................................................ 11
Figura 8: Oferta domstica (vermelho) e dependncia externa (azul) de produtos para
fertilizantes (mil toneladas) ......................................................................................................... 12
Figura 9: Diagrama de blocos de uma reao por via mida [6] .................................................. 18
Figura 10: Fluxograma do processo de obteno do cido fosfrico (via mida) [6]].................. 18
Figura 11: Filtro Bird Prayon: a bandeja basculante ................................................................... 19
Figura 12: Diagrama de blocos do processo de reduo no forno eltrico ................................. 22
Figura 13: Fluxograma do processo da pruduo de cido fosfrico .......................................... 22
Figura 14: Rota de produo dos principais fertilizantes fosfatados produzidos no Brasil [3]..... 28
Figura 15: Diagrama de blocos para a produo de superfosfato triplo ...................................... 29
Figura 16: Fluxograma ilustrando o processo de superfosfato triplo [6] ...................................... 30
Figura 17: Diagrama de blocos simplificado da produo de fosfato de diamnio .................... 32
Figura 18: Fluxograma da fabricao de fosfato de diamnio [6] ................................................ 33
Figura 19: Taxas de consumo, produo e importao de fesrtilizantes no Brasil no decorrer dos
anos ............................................................................................................................................. 36

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cido fosfrico
O cido fosfrico possui frmula qumica H2PO4, liquido, incolor e solvel
em gua e etanol. Nas sees seguintes iremos abordar qual a matria-prima para
obteno do fsforo, situao das reservas dessas fontes em aspecto global e
nacional, bem como os processos de beneficiamento de matria-prima e produo de
cido fosfrico.

O fsforo e sua matria-prima


O fsforo (P) o elemento responsvel por auxiliar as reaes qumicas que
ocorrem nas plantas, atuando como sinalizador celular, interferindo no processo de
fotossntese, respirao, armazenamento e transferncia de energia, diviso celular,
e crescimento das clulas[1]. O fosfato, juntamente com o enxofre e o potssio,
compe o grupo designado por agrominerais, sendo todos eles, minerais
insuficientes no Brasil, dependendo de importaes. So matrias primas que esto
no elo base na cadeia de produo dos fertilizantes qumicos NPK, fundamentais na
agricultura[4].
O fosforo obtido pela explorao da rocha fosftica, ilustrada na figura 1.
Existem dois tipos de rocha fosftica, as de origem gnea (formadas a partir do
resfriamento do magma) e as sedimentares, no segundo tipo de rocha a ocorrncia
de fsforo maior. No Brasil, ao contrrio da maioria dos pases produtores, a
origem da rocha fosftica gnea[2]. Cerca de 85% da produo mundial de fosforo
vem de rochas sedimentares, no Brasil, mais de 95% vem de rochas gneas[3].

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Figura 1: Rocha fosftica

http://www.revistafatorbrasil.com.br/imagens/fotos/mina_fosfatica

Beneficiamento da rocha fosftica


O mineral principal encontrado nas rochas fosfticas a apatita Ca5(PO4)3(OH,F,Cl) -, cujo teor de fosforo expresso na forma de pentxido de
fsforo - P2O5 -. No Brasil, por conta da origem da rocha ser gnea, o teor de P2O5
gira em cerca de 5% - 15%, o que baixo quando comparado com o teor das jazidas
internacionais, cerca de 36%. Por conta disso, o minrio nacional, precisa passar por
um processo chamado flotao, que elimina impurezas e aumenta o teor de apatita
para cerca de 70% - 80%, no concentrado fosftico resultante. De forma geral, a
eficincia global do processo, desde a minerao, passando pela concentrao at
chegar na obteno do cido fosfrico ou dos fertilizantes no ultrapassa os 30% [2],
um esquema simplificado da concentrao de pentxido de .fsforo pode ser visto
na figura 2.

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Figura 2: Esquema simplificado da concentrao de P2O4

Vrias tcnicas de beneficiamento podem ser empregadas para a rocha


fosftica, dependendo do tipo de minerais encontrados na ganga. A escolha dessas
tcnicas, de acordo com[5] , depende no s da composio da ganga como tambm
do tipo minrio:
Reduo de tamanho e peneiramento: tcnica baseada nas diferenas de
friabilidade dos minerais fosfatados e a ganga associada (carbonatos, quartzo e
outros silicatos);
Atrio (escrubagem) e classificao: essa tcnica utilizada quando os
principais minerais da ganga so argilas, que so caracterizadas pelo seu tamanho
fino gros soltos;
Separao magntica: utilizada quando a ganga e constituda de minerais
com alta susceptibilidade magntica.
A flotao, processo pelo qual o teor de pentxido de fosforo aumentado,
esquematizado nas figura 7 e 8, utilizada em mais de 60% do mercado mundial de
fosfato. Para esse processo, o minrio passa primeiro pela britagem e moagem para
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liberao adequada do mesmo. Em seguida, a etapa de deslamagem para remoo de
finos, que alm de aumentar o consumo de reagentes, diminui a seletividade e a
recuperao da apatita. Ainda pode-se usar a separao magntica para remoo de
minerais magnticos[5].

Figura 3: Esquema do processo de flotao

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Figura 4: Esquema simplificado dos reagentes utilizados no processo de flotao

Reservas e produo de cido fosfrico


As maiores reservas mundiais esto em pases como Marrocos, China, Estados
Unidos, frica do Sul e Jordnia[2], esses dados podem ser verificados na figura 3. Em
2009, existiam cerca de sessenta pases produtores, liderados por China, EUA, ndia e
Rssia, respectivamente. O Brasil ocupava a quinta posio, sendo responsvel por cerca de
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5% da produo mundial de fosfatados, que foi de 37 milhes de toneladas de nutrientes,
14% superior ao que foi produzido no ano 2000. China, ndia, EUA e Brasil so os maiores
consumidores, representando 68% do consumo total[1].

Figura 5: Reservas mundiais de rocha fosftica

Fonte: [4]

O Brasil tem as maiores jazidas nos Estados de Minas Gerais (73,8%), Gois
(8,3%) e So Paulo (7,3%), junto s regies prximas das cidades de Catalo (GO),
Tapira (MG), Arax (MG) e Jacupiranga (SP)[2], as minas ativas do pas podem ser
visualizadas da figura 4. A Vale Fertilizantes a grande produtora de rocha fosftica
no pas, e com menor participao temos a Galvani e a Copebrs[1], os dados de
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produo de rocha fosftica podem s. Novas minas e projetos esto estudo nas
regies Nordeste e Sul, porm, no previsvel a descentralizao da oferta, j que
essas jazidas no so de grande envergadura. O parque produtivo nacional
composto por 11 minas e 9 usinas, com capacidade de produo grande e mdio[4].

Figura 6: Localizao das minas ativas no Brasil

O principal uso da rocha fosftica no Brasil na indstria de fertilizantes,


mas tambm apresenta outras aplicaes, figura 5. Do montante consumido para na
indstria de fertilizantes, estima-se que 65% seja destinado produo de cido
fosfrico e o restante (35%) so consumidos diretamente na produo de
fertilizantes simples fosfatados (SSP e TSP). O restante, que no utilizado na
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indstria de fertilizantes, tem uma ampla gama de aplicaes, podem ser usados
como suplementos minerais para rao animal, aditivos para sabes e detergentes
(STPP tripolifosfato), fsforos, retardantes de fogo, inseticidas, indstria
alimentcia, higiene pessoal e tambm na indstria metalrgica na laminao e
polimento de metais[4].

Figura 7: Distribuio do consumo de rocha fosftica

Em termos do consumo energtico e impactos ambientais, o minrio bruto


requer, por razes econmicas, que as plantas de beneficiamento localizem-se
prximas das jazidas, ou seja, locais onde raramente h disponibilidade de energia.
Como j citato anteriormente, o processo consiste em beneficiar, minrio com cerca
de 10% de teor de P2O5 e reconvert-lo em concentrado fosftico com cerca de 35%.

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Somente aps essa etapa ele ser transportado para o complexo qumico. Portanto,
necessrio que os custos de transporte sejam reduzidos e que sejam instaladas linhas
de transmisso de energia eltrica, o que est associado numerosos impactos
ambientais[4].
A produo nacional de cido fosfrico foi de 2.128 mil toneladas (1.083 mil
toneladas em P2O4) em 2008. Mesmo com um aumento da produo em 2009 a
produo brasileira de fertilizantes ainda insuficiente para atender a demanda
interna, conforme figura 6. Um dos motivos para isso que os depsitos brasileiros
no apresentam a mesma qualidade dos internacionais, por conta da origem
geolgica das rochas de onde o minrio extrado[5].

Figura 8: Oferta domstica (vermelho) e dependncia externa (azul) de produtos


para fertilizantes (mil toneladas)

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No processo de fabricao do cido fosfrico importante ressaltar a


gerao do subproduto gesso sulfato de clcio como consequncia da
solubilizao da rocha fosftica com cido sulfrico. A disposio desse gesso, em
grandes quantidades e com pouca aplicao, requer a formao de pilhas, para as
quais um estudo e um trabalho cuidadoso deve ser feito a fim de no atingirem os
lenis freticos. O gesso, aps tratamento, pode servir como corretor de acidez do
solo, ao remover alumnio, como fonte de enxofre para as plantas e tambm na
construo civil. Nas indstrias fabricantes de cido fosfrico, o gesso mantido em
reas especificas na forma de altas pirmides triangulares brancas. O solo recebe
projeto

especial

nas

fundaes,

reforo

revestimentos

com

mantas

impermeveis[4].
Tambm importante atentar para o controle dos efluentes lquidos e gasoso,
nos quais esto inclusos, efluentes alcalinos lquidos, amoniacais e cidos
(principalmente fosfrico) e as emisses gasosas dos xidos de enxofre e nitrognio
das fabricas de cido sulfrico e ntrico. De modo geral, para as empresas de
fertilizantes brasileiras, as questes ambientais so prioritrias e vm merecendo
acompanhamento constante do desenvolvimento da legislao[4].

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Aplicaes
Segue abaixo uma lista com diversas aplicaes do cido fosfrico:

Indstria Alimentcia

Acidulante de refrigerantes e cervejas;

Branqueamento de acar, flotao de xarope e refino;

Fixador de corantes de salsichas;

Extrao de gelatinas dos colgenos animais;

Degomagem e estabilizantes de leos vegetais;

Clarificao de sucos ctricos;

Fabricao de fosfatos alimentcios e tcnicos;

Produo de fermentos biolgicos (fonte de fsforo);

Molhos para saladas.


Indstria Farmacutica

Extrao de insulina orgnica;

Massas de sabonetes;

Fabricao de glicerofosfatos;

Fonte de fsforo em tnicos fortificantes;

Agente tamponante em solues de enxgue bucal e operaes microbiolgicas.


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Indstria (geral)

Biodiesel;

Detergentes;

Tratamento de superfcies metlicas;

Tratamento biolgico de efluentes;

Resinas plsticas;

Txtil;

Produo e regenerao de carvo ativo.

Grau de pureza e concentrao do cido fosfrico

As aplicaes do cido fosfrico dependem de seu grau de pureza e de sua


concentrao. Dentre eles, podem-se citar diferentes classificaes:
cido fosfrico industrial ou cido fosfrico tcnico: trata-se da
designao geral utilizada para o cido fosfrico usado na produo de fosfato de
sdio e fosfatos de uso no alimentcio.2 Sua concentrao (H3PO4) e teor de P2O5
podem variar, dependendo tambm do fabricante. Por exemplo, segundo a Ficha de
Informaes de Segurana de Produtos Qumicos (FISPQ) da Fosbrasil, a
concentrao de P2O5 para o cido fosfrico industrial de 25% - 62%, enquanto
que para a classificao tcnica, a concentrao de 75% - 85% (H3PO4).8
cido fosfrico de grau alimentar (Feed grade acid): possui baixo teor
de F e As para utilizao na alimentao de gado e avicultura.2

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cido fosfrico para alimentao (Food grade acid): cido de alto grau
de pureza, contendo apenas traos de F, As e metais pesados, para utilizao na
indstria alimetcia e farmacutica.2 A concentrao de H3PO4 varia de 75% - 85%.
8
cido polifosfrico ou superfosfrico: usado em aplicaes que exijam alto
grau de pureza e elevado teor de fsforo. Obtido por desidratao molecular,
resultando em cadeias de molculas de polimorfos.
cido fosfrico purificado via mida: purificado por extrao de
solventes, possui aplicaes semelhantes anterior.

Processos de produo de cido fosfrico


H diversos meios para se produzir cido fosfrico, porm os principais
mtodos e mais viveis so os processos por via mida e o processo por reduo em
forno eltrico, que sero descritos nos itens a seguir.

Processo por via mida

Entre os processos para a produo do cido fosfrico, o mais utilizado por


via mida. A reao principal desse processo pode ser vista a seguir[6].

Ca3(PO4)2(s) + 3H2SO4(l) +6H2O(l) 2H3PO4(l) + 3CaSO4.2H2O(s)

A rocha fosftica reage com o cido sulfrico e gua, formando o cido


fosfrico e o gesso, que um dos problemas enfrentados no processo.

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Nas indstrias fabricantes de cido fosfrico o gesso mantido em reas
especficas sob mantas impermeveis para evitar que o composto alcance os lenis
freticos e mantm o gesso empilhado em formas de pirmides triangulares,
tomando cuidado com os possveis impactos ambientais[7].
Parte do gesso reaproveitada por outras indstrias em outros processos e
para outras utilidades, como para construo civil, como fonte de enxofre para as
plantas e como corretor de acidez do solo[4].
Outro problema desse mtodo o grau de pureza do cido fosfrico obtido
diretamente, sendo necessria a purificao desse produto. Dentre os mtodos
utilizados podem-se citar extrao slido-lquido, cristalizao, ou ento, o mtodo
mais utilizado industrialmente, a extrao lquido-lquido, que um mtodo
econmico e permite a obteno de diferentes especificaes de qualidade[8].
Para melhor visualizao e compreenso do processo de fabricao do cido
fosfrico apresenta-se o diagrama de blocos simplificado e o fluxograma do
processo, respectivamente.

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Figura 9: Diagrama de blocos de uma reao por via mida [6]

Figura 10: Fluxograma do processo de obteno do cido fosfrico (via mida) [6]

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Nesse processo, a rocha fosftica passa pelo processo de moagem (Moega de
rocha fosftica), a fim de aumentar o rendimento da reao com o cido sulfrico
com o aumento da rea de contato da rocha com o cido. No tanque de misturao, a
rocha recebe uma parte da lama resultante de misturas anteriores vinda de um
resfriador e encaminha-se para o digestor, onde h a adio do cido sulfrico
misturado com parte do cido fosfrico obtido nos filtros rotatrios. A reao
acontece no digestor e os gases gerados contendo componente de flor so
eliminados para a atmosfera. Em seguida, parte dessa lama resultante reciclada
pelo resfriador de lama e outra parte enviada para a filtrao. Nesse fluxograma, o
mtodo utilizado a filtrao a bandejas basculantes, rotatria, Bird-Prayon , como
pode ser observado na Figura 11:.[6]
Figura 11: Filtro Bird Prayon: a bandeja basculante

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No filtro, a carga de lama passa por trs estgios de lavagem em
contracorrente, sucessivamente para separar o gesso do cido fosfrico. O filtrado
lavado para a remoo dos componentes de flor e por fim, obtm-se o cido[6].
No processo por via mida, o equipamento deve possuir um revestimento
contra o cido sulfrico, podendo ser chumbo, ao inoxidvel ou materiais
cermicos. Outro fator importante garantir que o tempo de residncia nos
misturadores seja suficiente para a reao se completar. E um fator para promover a
conservao do equipamento garantir que a temperatura no local onde a reao
ocorre seja baixa., isso para que no haja a formao de anidrita (CaSO4) ao invs
do gesso (CaSO4.2H2O). Se houver a formao da anidrita, h o risco disso causar o
entupimento da tubulao, comprometendo o processo[6].
Vale lembrar que a qualidade do cido fosfrico obtido importante, pois
dependendo do seu uso, necessrio saber o teor de impurezas presentes, como por
exemplo, o cido utilizado para o consumo alimentcio, que deve possuir baixo teor
de impurezas[9].

Processo por reduo do forno eltrico

Para a obteno do cido fosfrico mais concentrado, uma alternativa a


utilizao do processo do forno eltrico, que consiste na reduo do fsforo para se
obter o fsforo na forma elementar. As matrias primas utilizadas para esse processo
so o coque (C) e a areia (SiO2), alm da rocha fosftica. Esta reao pode ser
representada pela equao[6].:

2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C 6CaSiO3 + P4 + 10CO


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Esse fsforo ento oxidado para formao do pentxido de fsforo, que


um forte dessecante. Quando ele entra em contato com a gua, h uma reao que
forma o cido fosfrico. A reao de oxidao e a reao com gua podem ser vistas
nas equaes abaixo.

4P + 5O2 2P2O5
P2O5 + 3H2O 2H3PO4

O silicato de clcio, produto gerado na primeira equao, geralmente


utilizado em processos industriais para confeco de isolantes trmicos. Na
agricultura utilizado na correo do solo e na fertirrigao, como fonte de clcio e
silicato. O silicato nas plantas responsvel por aumentar a resistncia da parede
celular, o que aumenta a resistncia do vegetal contra ataque de patgenos como
fungos e insetos. No cultivo do tomate, por exemplo, fundamental a adio de
silicato no solo para aumentar a resistncia estrutural da planta e garantir uma boa
produo.
A fim de se demonstrar o processo de produo de cido fosfrico por
reduo no forno eltrico mais claramente apresenta-se o diagrama de blocos
simplificado e o fluxograma do processo a seguir.

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Figura 12: Diagrama de blocos do processo de reduo no forno eltrico

Figura 13: Fluxograma do processo da pruduo de cido fosfrico

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Neste processo, a rocha fosftica tambm passa por um processo de
moagem, para facilitar a reao de reduo e a homogeneidade da mistura com o
coque e a areia. No forno eltrico ocorre a reduo do fsforo, parte dos subprodutos
(escria, ferro fosforoso) retirada nesse momento e reaproveitada em outros
processos. A outra parte levada para um precipitador, aonde os compostos de
silcio so separados. O fsforo condensado e mandado para a oxidao, j o
monxido de carbono pode ser utilizado como combustvel em outras partes do
processo. Com isso, h a formao do pentxido de fsforo, que hidratado,
obtendo-se assim, o cido fosfrico[6].
Neste processo deve-se garantir que a rocha fosftica esteja granulada, pois
dessa forma no bloqueia a sada dos vapores de fsforo aps a precipitao da
poeira se forem muito grande e se forem muito pequenas sua precipitao fica mais
difcil, fazendo com que elas sejam levadas para as tubulaes. Outro fator o
revestimento do final do forno eltrico com um refratrio, pois nesse local ocorre a
reduo e importante garantir que apenas os reagentes principais reajam e no
parte do ferro do forno.
Como o cido fosfrico obtido pelo composto elementar, o seu grau de
pureza mais elevado do que no processo por via mida. Mas esse processo possui
uma desvantagem que o uso da energia eltrica para a reduo, elevando tambm
seu custo de produo[6].

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Fertilizantes fosfatados[2]
Fertilizante considerado como toda e qualquer substncia mineral ou
orgnica, obtida de forma natural ou industrial, que fornea s plantas os nutrientes
bsicos necessrios a seu desenvolvimento. Alm dos casos em que as colheitas
retiram esses elementos do solo, muitas vezes estes se encontram em uma forma no
utilizvel pelas plantas, dessa forma os fertilizantes tem como objetivo principal
proporcionar esses nutrientes de uma maneira absorvvel para as plantas.
Incialmente, os primeiros produtos usados como fertilizantes eram adubos
orgnicos, como excrementos animais, cinza vegetal oriunda da queima de plantas e
lodo de rios, lagos e pntanos. Estes ainda necessitam ser desmontados em
compostos inorgnicos antes de utilizados pelas plantas e, portanto, tm ao mais
lenta.
O primeiro cientista a constatar a importncia da concentrao desses
elementos para o desenvolvimento das plantas foi o alemo Justus Von Liebig. Ao
todo so dezesseis os nutrientes essenciais ao desenvolvimento das plantas, que
podem ser encontrados no ar, na gua e no solo. Estes nutrientes podem ainda ser
divididos em duas categorias de acordo com a quantidade em que so empregados e
necessrios: macronutrientes (utilizados em larga escala) e micronutrientes
(utilizados em pequena escala). Os macronutrientes: nitrognio, fsforo e potssio
(N,P,K, respectivamente) so os mais importantes, e originam a classificao usual
dos fertilizantes de acordo com o elemento essencial contido nele: fertilizantes
nitrogenados, fosfatados e potssicos. Neste trabalho abordaremos apenas o uso e as
vias de fabricao dos fertilizantes fosfatados.

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Tipos de Fertilizantes fosfatados


Apesar dos inmeros fertilizantes fosfatados, os principais esto listados
abaixo:
Superfosfato Simples (SSP): o principal ingrediente em fertilizantes
mistos e de fcil fabricao j que de resultante da acidulao da rocha
fosftica. Possui especificao de 18% de P2O5, 16% de clcio e 8% de enxofre[10].
Superfosfato Triplo (TSP): possui maior concentrao de fsforo em
relao ao SSP. Este, por sua vez, tratado com cido fosfrico. Sua especificao
de 41% de P2O5 e 10% de Ca[10].
Fosfato Parcialmente Acidulado (FPA): so produzidos com uma menor
quantidade de cido, ocorrendo apenas acidulao parcial. So importantes para
aplicao em solos cidos para que ocorra uma diminuio na velocidade de
dissoluo do adubo, prolongando o tempo de liberao de fsforo para a planta.10
Sua garantias mnimas so: 20% de P2O5 e 16% de Ca[10].
Fosfato Diamnico (DAP): possui nitrognio em sua formulao, devido
reao da amnia com cido fosfrico para a sua produo. usado em formulaes
de mistura NPK para aplicao direta no solo. Deve conter, como garantia mnima,
17% de N e 45% de P2O5[10].
Fosfato Monoamnico (MAP): produzido da mesma forma que o anterior e
com mesmas aplicaes, apenas com uma concentrao menor de nitrognio. Sua
especificao de 9% de N e 48% de P2O5[10].
Fosfato Natural: so fosfatos naturais obtidos pela moagem da rocha
fosfatada, seja de origem sedimentar (moles ou reativos) ou gnea (duros).
Possui reatividade distinta devido prpria constituio distinta das rochas. Quanto
mais solvel for, maior ser a reatividade em solo. Por esse motivo, os fosfatos de
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origem sedimentar so mais reativos. 11 Tem especificao de 24% de P2O5 e 20%
de Ca[10].
Termofosfato: obtida por meio do tratamento trmico da rocha fosfatada e
adio de compostos de magnsio e silcio. Alm disso, apresenta caractersticas
corretivas para solos cidos. Possui aproximadamente 17% de P2O5, 16% de Ca e
de 4% - 7% de Mg em sua composio[10].
De maneira simplificada podemos compara-los de acordo com concentrao
de macronutrientes, bem como, pela forma em que so sintetizados, pela Tabela 1.

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Tabela 1: descrio e especificaes dos principais fertilizantes fosfatados.

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Processo de produo de fertilizantes fosfatados


Assim como h muitos meios de se produzir cido fosfrico existem diversas
maneiras de se produzir fertilizantes fabricados a partir deste cido, chamados
fertilizantes fosfatados.
O diagrama a seguir apresenta os principais fertilizantes fosfatados produzidos
no Brasil, assim como o processo simplificado da produo dos diferentes tipos de
fertilizantes a partir de suas matrias primas, os fertilizantes mostrados na figura so
os superfosfatos simples e triplo, MAP (fosfato de monoamnio) e DAP (fosfato de
diamnio), que possuem menor custo por unidade de fsforo presente nos
compostos e so fertilizantes fosfatados totalmente acidulados[11].

Figura 14: Rota de produo dos principais fertilizantes fosfatados produzidos no


Brasil [3]

Neste tpico sero realizadas as anlises do processo de produo de dois


tipos de fertilizantes, a do superfosfato triplo e do fosfato de diamnio

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Processo de produo do fertilizante Superfosfato triplo (TSP)

Os superfosfatos tm como matria prima a rocha fosftica. Quando atacada


por cido sulfrico d origem ao superfosfato simples com formao de anidrita CaSO4, mas caso seja atacada por cido fosfrico origina o superfosfato triplo,
como pode ser observado na reao a seguir[12].

CaF23Ca3(PO4)2 + 14H3PO4 10Ca(H2PO4)2 + 2HF


O diagrama de blocos simplificado e o fluxograma do processo de formao
do TSP encontram-se a seguir para se entender seu processo de produo
visualmente.

Figura 15: Diagrama de blocos para a produo de superfosfato triplo

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Figura 16: Fluxograma ilustrando o processo de superfosfato triplo [6]

A rocha fosftica moda (75% menor que a malha 200) e o cido fosfrico
62% so adicionados em quantidades estequiomtricas continuamente no
granulador, onde ocorre a granulao e a reao.
O granulador um aparelho com o formato de um vaso cilndrico, que gira
em torno de um eixo horizontal, com descarga por transbordamento numa
extremidade. Nele o cido fosfrico injetado uniformemente sob o leito de
material atravs de um tubo perfurado, e caso a origem deste seja do processo via
mida, necessrio que haja um aquecimento do cido[6].
Os grnulos extravasam do granulador e entram num resfriador rotatrio,
onde so arrefecidos e ligeiramente secados por um fluxo de ar em contracorrente.
Os gases que saem do resfriador passam por um ciclone para a recuperao da
poeira, e esta reconduzida ao granulador ao modo de reciclo[6].
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O produto peneirado. O material grosseiro modo e conduzido com uma
parte dos finos para o granulador. E, por fim, o produto conduzido ao
armazenamento a granel onde sofre cura de 1 a 2 semanas, durante as quais a reao
do cido com a rocha se potencializa e consequentemente aumenta a quantidade de
fsforo assimilado pelas plantas[6].
Os gases de descarga do granulador e do resfriador so lavados com gua
para remoo dos silicofluoretados[6].
A rocha deve ser moda antes de entrar no granulador para que a reao
ocorra mais rpido e para se utilizar o cido fosfrico com mais eficincia reduz-se a
quantidade do cido e obtm-se um produto com maior teor de fsforo assimilado
pelas plantas e em melhores condies[6].
No granulador, a umidade e a tempertatura adequadas para a granulao so
mantidas pela adio de gua e/ou vapor de gua[6].

Processo de produo do fertilizante Fosfato diamnio (DAP)

Os fosfatos amoniados so formados a partir do cido fosfrico e amnia


(NH3), que em concentraes calculadas origina o fosfato monoamnio ou o
diamnio[12].
Quando so utilizados rocha fosftica ou concentrados apatticos (produto do
processo de beneficiamento de rochas que contm impurezas) de qualidade alta no
processo de produo de fertilizantes totalmente acidulados, so obtidos os
fertilizantes formados com altssima concentrao dos composto de interesse
industrial. Assim, os susperfosfatos simples e triplos iro conter basicamente fosfato
de monoclcico monoidratado (Ca(H2PO4)2 H2O) , e os fosfatos monoamnio
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(NH4H2PO4) e o diamnio [(NH4)2H2PO4] sero os constituintes fundamentais
dos fertilizantes MAP e DAP, respectivamente[12].
Neste tpico trataremos do processo de produo do fosfato de diamnio
(DAP) e para melhor compreenso usaremos o diagrama de blocos simplificado do
processo e seu fluxograma.

Figura 17: Diagrama de blocos simplificado da produo de fosfato de diamnio

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Figura 18: Fluxograma da fabricao de fosfato de diamnio[6]

A amnia em vapor, lquida, ou anidra e o cido fosfrico so medidos (1,3 a


1,5 moles de amnia por mol de cido fosfrico) e injetados continuamente em um
tanque atmosfrico com agitao, o pr-neutralizador. Ocorre, ento, a reao entre
as duas substncias que por ser exotrmica, h liberao de calor e provoca o
aumento da temperatura da massa e consequentemente a vaporizao da gua (cerca
de 100 kg de gua por tonelada de produto)[6].
A lama formada no pr-neutralizador vai para um granulador-amoniador, a
121C, onde distribuda uniformemente sobre um leito de material slido, e ,
muitas vezes ocorre uma reao adicional com amnia que entra atravs de um
distribuidor abaixo do leito para que se complete a converso qumica com razo

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molar de 2 moles de amnia por mol de cido fosfrico, formando assim, o fosfato
de diamnio[6].
O material formado granulado em partculas de tamanho e forma
apropriados. Portanto o amoniador possui funo de misturador, reator qumico e de
granulador[6].
Os grnulos midos que saem do amoniador passam por um secador
rotatrio em corrente paralela (aquecido a leo ou a gs) e o teor de umidade do
material reduzido a 1%. O produto seco resfriado em contracorrente de ar num
resfriador rotatrio, e, em seguida, peneirado. Os grossos so modos e retornam
para o amoniador. O produto, ento, levado armazenamento a granel ou
ensacado[6].
Os gases de descarga do secador e do resfriador passam por ciclones e
posteriormente em depuradores a midos para recuperao da poeira. Os gases de
descarga do amoniador so lavados com cido fosfrico afluente, e em algumas
fbricas, a corrente de cido dividida, pois uma parcela usada para lavar o vapor
de origem na secadeira, tornando-se mnima a perda de amonaco[6].
No Pr Neutralizador A razo de 1,3 a 1,5 moles de amnia por mol de cido
fosfrico que entra no tranque atmosfrico com agitao o ideal para a
manuteno da fluidez da lama com uma quantidade mnima de gua e uma perda
razovel de amnia no vapor que sai do p neutralizador[6].
No amoniador, dependendo do grau do fertilizante que se quer produzir, so
introduzidas quantidades medidas de matria-prima slida. Os materiais finos, e
quando necessrio, parte dos produtos so reciclados para o amoniador e controlam
a formao dos grnulos e os respectivos tamanhos. Juntamente, com os grossos,
eles tambm fazem o controle de umidade[6].
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Fertilizantes no Brasil[2]
Apesar dos fertilizantes estarem por toda parte desde que as pessoas descobriram
a agricultura, foi apenas no sculo XIX que os qumicos ou sintticos foram

desenvolvidos, mas somente no sculo XX estes surgiram no Brasil. No item


seguinte segue os principais acontecimentos que marcaram a evoluo do uso de
fertilizantes no Brasil.

Historia do uso dos fertilizantes no brasil

-1940 surgimento das primeiras fbricas de fertilizantes :Cubato


(SP) / Rio Grande (RS).

- 1960 - importaes atendiam demanda interna de matrias primas


para fertilizantes.

- 1971 - aumento da demanda por fertilizantes; criao do 1


Programa Nacional de Fertilizantes e Calcrio Agrcola(PNFCA),
que vigorou entre 1974 e 1980.

-1973 - aumento dos preos do petrleo (dficit da balana comercial


daquele ano); Governo decide adotar poltica de desenvolvimento do
setor de insumos bsicos.

-1987 at 1995 - 2 Plano Nacional de Fertilizantes (os investimentos


realizados atingiram o valor aproximado de US$ 1 bilho).

Os dois PNFs ocasionaram a substituio de importaes, gerao de renda,


emprego e, ao mesmo tempo, melhora da eficincia e da produtividade nos seus
aspectos agronmicos, tecnolgicos e logsticos.

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-Entre 1992 e 1994 - privatizao da indstria brasileira de


fertilizantes; Criao da principal holding do segmento, aFertifos.

-Entre 1998 e 2007 - forte aumento de demanda por fertilizantes: o


consumo quase dobrou em termos de volume fsico, de 14 milhes
para 27 milhes de toneladas.

Mercado Brasileiro
No decorrer dos anos a demanda por fertilizantes apresentou altas taxas de
crescimento, porm, sua produo no acompanhou o mesmo ritmo, consequncia
da baixa produo interna de matrias-primas, como pode ser observado na figura
19.

Figura 19: Taxas de consumo, produo e importao de fesrtilizantes no Brasil no


decorrer dos anos

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Apesar da predominncia de commodities na economia brasileira, as
matrias-primas para a fabricao de fertilizantes no so encontradas no Brasil na
mesma proporo em que so requeridas. Atravs de outras tabelas, pode-se
observar que o consumo de fertilizantes ultrapassa sua produo interna, ou seja,
necessrio importar de outros pases.

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Referencias Bibliogrficas
[1] COSTA, L. M. DA; SILVA, M. F. DE O. E. A Indstria Qumica e o Setor de
Fertilizantes. BNDES 60 anos - Perpectivas Setoriais, 2012.
[2] DIAS, V. P.; FERNANDES, E. Fertilizantes: uma viso global sinttica. 2008.
[3] LOBO, V. O Mercado e o Desafio da Industria de Fertilizantes no Brasil.
2008.
[4] (USP), Y. K. Desenvolvimento de Estudos para Elaborao do Plano
Duodecenal (2010-2013) de Geologia, Minerao e Transformao Mineral,
2009.
[5] SOUZA, A. L. DE. Avaliao do Desempenho de Depressores na Flotao
Direta do Minrio Fsforo-Uranfero de Itataia. [S.l: s.n.].
[6] SHREVE,R. NORRIS - BRINK Jr., JOSEPH A., Indstrias de Processos
Qumicos, 4 Edio, Editora LTC, 1997.
[7] CONFEDERAO NACIONAL DA INDSTRIA. Novas tecnologias para
processos industriais: eficincia energtica na indstria. Braslia, 2010.
[8] SOUZA, A. E. Balano Mineral Brasileiro: Fosfato. Departamento Nacional
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Produo

Mineral,

2001.

Disponivel

em:

<http://www.dnpm.gov.br/assets/galeriadocumento/balancomineral2001/fosfato.pdf
>. Acesso em: 23 nov. 2013.
[9] PALL, EDUARDO. Otimizao experimental da purificao do cido
fosfrico por extrao lquido-lquido. Universidade Federal do Paran, Curitiba,
2005.

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[10] ESPECIFICAES dos Fertilizantes Minerais Simples. Ministrio da
Agricultura,

jul.

2013.

Disponivel

em:

<http://www.agricultura.gov.br/arq_editor/file/vegetal/Fertilizantes/Fiscaliza%C3%
A7%C3%A3o%20e%20Qualidade/Produtos%20e%20materiais%20%20anexos%20II,%20III,%20IV,%20V,%20VI/Altera%20ANEXO%20II%20da%
20IN%205-2007%20em%2004-07-13%20inclui%20enxofre%20bento>.

Acesso

em: 22 nov. 2013.


[11] DIAS, V. P.; EDUARDO, F. Fertilizantes: Uma viso global sinttica.
BNDES - Banco Nacional do Desenvolvimento, Rio de Janeiro, set. 2006.
Disponivel

em:

<http://www.bndes.gov.br/SiteBNDES/export/sites/default/bndes_pt/Galerias/Arqui
vos/conhecimento/bnset/set2404.pdf>. Acesso em: 22 nov. 2013.
[12] Prochnow, L. I. Fertilizantes fosfatados: algumas crenas e alguns fatos
cientficos.,

disponvel

em

<http://hotsites.cnps.embrapa.br/blogs/redefertbrasil/?link=producao&artigo=4>
Acesso em: 23 nov 2013

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