Defina los conceptos de rendimientos globales y

puntuales?
Selectividad Global:
La selectividad global hacia el producto deseado D para un reactor continuo, se
define como sigue:

Fsicamente, la selectividad global representa cunto se produjo del producto

deseado D con respecto a todo lo que reaccion del reactivo A. Los coeficientes
estequiomtricos deben ser agregados a la definicin para que la variable este
acotada entre 0 y 1. Si el reactivo A participa de dos reacciones, como ocurre
en el ejemplo, debe figurar el coeficiente estequiomtricos de la reaccin
involucrada en la produccin de D.
La selectividad global para un reactor discontinuo es anloga a la ecuacin
(7.2), slo que los flujos deben ser reemplazados por moles. Esta misma
observacin vale para las definiciones que siguen.

Selectividad Instantnea:
La selectividad instantnea hacia el producto deseado D, se define como sigue

(7. 3)
Nuevamente, el denominador se divide por los coeficientes estequiomtricos de la
reaccin involucrada en la produccin de D. Consideremos que las reacciones (7.1) son
elementales, por lo tanto:

(7.5)
Las expresiones (7.4) corresponden a las velocidades de reaccin (7.1), por lo tanto las
Velocidades de reaccin por componente pueden ser expresadas como:

(7.6)

Cuando la reaccin al producto no deseado es nula (estamos ante un caso de reaccin

nica) resulta que kU=0, por lo tanto la expresin (7.6) se reduce a:

SD = 1 (7. 7)
El valor 1 indica que el proceso es totalmente selectivo hacia el producto deseado, por el
Contrario si kD=0, la selectividad instantnea sera 0, indicando que no se produce el
producto deseado.
Relacin de selectividades
Las velocidades de ambos productos pueden ser relacionadas por la variable denominada
relacin de selectividades, que se define a continuacin:

(7. 8)
Rendimiento Global
La definicin que utilizaremos (para un reactor en flujo) es la siguiente:

(7. 9)
Fsicamente, el rendimiento global representa cunto se produjo del producto deseado D
con respecto a lo que se aliment de A (esta variable no cuenta en qu se gast B, en
efecto no le importa la selectividad del proceso, pero s el rendimiento del mismo).

Explique cmo maximizar la cantidad de producto deseado, para

reacciones en paralelo, para reacciones reversibles e
irreversibles?

Condiciones para maximizar el producto deseado en

reacciones en paralelo
En esta seccin se discutirn varias maneras de minimizar el producto indeseado, U, a
travs de la seleccin del tipo de reactor y condiciones de operacin.
Para la reaccin en paralelo

(deseado)

(no deseado)

las leyes de velocidad son:

La velocidad de desaparicin de A para este sistema es la suma de las velocidades de

formacin de U y D, es decir:

donde y son constantes positivas. Queremos que la velocidad de formacin de

U, rU. Definimos la relacin entre velocidades como selectividad de reaccin

Ec. 9.2.1

Esta relacin es la que trataremos de maximizar para obtener el producto deseado.

Explique cmo maximizar la selectividad en reacciones?

En esta seccin vamos a estudiar diferentes camimos para maximizar S para distintos
ordenes de reaccin para los productos deseados e indeseados.
Caso 1: 1 > 2

El orden de reaccin del producto deseado es mayor que el orden de

reaccin del producto indeseado. En este caso:
1 - 2 = a (> 0)

Ec. 9.3.1

Para hacer la relacin anterior lo mayor posible, la concentracin del

reactivo A tendremos que intentar que sea lo mayor posible durante la reaccin.
Si la concentracin de A es alta durante el transcurso de la reaccin, la relacin
anterior tambin sera alta, y estaramos favoreciendo la formacin de producto
D. Si la reaccin se lleva a cabo en fase gaseosa ser necesario que la reaccin se
lleve a cabo en ausencia de inertes y a presin elevada. Si la reaccin se lleva a
cabo en fase lquida tendremos que minimizar el uso de diluyentes.
En este caso es recomendable el uso de reactores discontnuos o de flujo
pistn, ya que la concentracin de A es elevada al principio y decae
progresivamente durante el transcurso de la reaccin. En un reactor de mezcla
perfecta, la concentracin del reactivo dentro del reactor es siempre la
correspondiente a su mnimo valor, ya que estamos trabajando en condiciones de
salida.

Para mantener la concentracin de A alta a lo largo de un reactor de flujo

pistn, podramos pensar en introducir el reactivo A en distintos puntos a lo largo
del reactor, como podemos ver en la Fig.9.3. Sin embargo un estudio posterior de
la situacin muestra que aunque la adicin de A puro (corriente 2 ) a la corrente 1
incrementa la concentracin de A en la corrente 1, la corrente 2 de A puro se
diluye por esta adicin. Por lo tanto, en lugar de diluir la corrente 2 (A puro) al
intrducirlo lateralmente en el reactor, es preferible alimentarlo a la entrada de
reactor o utilizar las dos alimentaciones, frontal y lateral.

Fig. 9.3
Caso 2: 1 < 2

El orden de reaccin del producto deseado es menor que el orden de

reaccin del producto indeseado. En este caso:
a = 2 - 1 (a > 0)

Ec. 9.3.2

en este caso para que la relacin anterior sea alta tendremos que mantener la
concentracin de A lo ms baja posible.
La concentracin baja de A se puede conseguir por dilucin de la
alimentacin con inertes y realizando experiencias con bajas concentraciones de
A. Un reactor de mezcla perfecta podra utilizarse en estos casos, ya que la
concentracin de reactivo A se mantiene baja (condidiones de salida). Un reactor
de reciclo en el cual la corriente de productos acta como diluyente podra
utilizarse para mantener bajas concentraciones de reactivo A.

Caso 3: 1 = 2

Los dos ordenes de reaccin son iguales. En este caso no podemos influir
sobre la concentracin de reactivo para hacer selectiva la reacin respecto a
alguno de los productos. En estos casos la distribucin de productos est fijada
solamente por la relacin de las constantes cinticas.

Ec. 9.3.3

Tendremos que influir sobre otras variables de produccin, como por

ejemplo la temperatura, para cambiar la selectividad de la reaccin.
Si conocemos la cintica de las reaccines implicadas en el sistema
(constantes preexponenciales y energas de activacin) podemos tambin intentar
hacer selectiva la reaccin respeco al producto deseado buscando la temperatura
de operacin ms adecuada. En estos casos la selectividad de la reaccin se
puede determinar a partir de la relacin de las velocidades de reaccin especficas

Ec. 9.3.4

donde A es el factor de frecuencia y E la energa de activacin.

Estudiaremos a continuacin las posibilidades de esta nueva situacin.
Caso 4: ED> EU
En este caso la constante de velocidad de reaccin del producto deseado,
KD (y por lo tanto la velocidad de reaccin r D ) se incrementa ms rpido con el
incremento de la temperatura, que la velocidad de reaccin del producto
indeseado. Por lo tanto, el sistema de reaccin tendr que operar a la temperatura
lo ms alta posible para maximizar SDU.
Caso 5: EU> ED
En este caso la reaccin tendr que llevarse a cabo a baja temperatura para
maximizar SDU. La temperatura de trabajo (baja en estos casos) tendr que tener

un valor que sea lo suficientemente alto para que el proceso se lleve a cabo a una
velocidad adecuada, y se obtengan conversiones de reaccin deseadas en tiempos
de ensayo no demasiado largos.
Por ltimo, otra forma de controlar la distribucin de productos variando la
relacin de constantes cinticas es por medio del empleo de catalizadores, puesto
que una de las caractersticas ms importantes de un catalizador es su
selectividad para acelerar o decelerar reacciones especficas. Esta forma puede
ser una manera micho ms efectiba para controlar la sistribucin dle porducto,
que cualquiera del los metodos discutidos anteriomente.
En resumen podemos decir que:
Para las reacciones en paralelo la concentracin de los reactantes constituye la
clave para el control de la distribucin del producto. Una concentracin alta del
reactante favorece la reaccin de orden mayor, una concrntracin baja favorece la
reaccin de orden menor, y para reacciones del mismo orden la distribucin del
producto no dempende de la concentracin del reactante.