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Mediante sta tecnologa se tienen tres secciones en las cuales se dan los

procesos unitarios involucrados en la produccin de cloruro de vinilo: la


cloracin directa de etileno, la oxicloracin de etileno y el cracking de 1,2
dicloroetano (16).
En el proceso de cloracin directa, el etileno y el cloro se hacen reaccionar en
presencia de un catalizador acido de Lewis, principalmente se usa el cloruro de
hierro (III), en concentraciones de 0,1 a 0,5% en peso (2).

C2 H 4 +C l 2 C 2 H 4 Cl 2 H=218 kJ /mol
La reaccin secundaria que compite con la principal de cloracin es la siguiente
(16):

C2 H 4 +2 Cl2 C 2 H 3 Cl3 + HCl


El principal subproducto es el 1,1,2-Tricloroetano, el cual se forma a travs de
reacciones de radicales a partir de disociacin homoltica de una pequea
fraccin de cloro. Sin embargo, el oxgeno que esta frecuentemente como una
impureza del cloro (alrededor del 0.5 % de la alimentacin), tiende a
incrementar la selectividad al EDC e inhibir las reacciones de radicales libres
que producen el 1,1,2-tricloroetano. La cloracin directa es una reaccin muy
exotrmica (17).
La reaccin ms probable junto al catalizador procede a travs de un
mecanismo de adiccin electroflica, la cual toma lugar de acuerdo a las
siguientes reacciones (17):

+
FeC l 3+Cl 2 Fe Cl 4C l
++C H 2 =C H 2 Fe Cl3 +ClC H 2 C H 2 Cl
C l
Fe Cl4
Por otra parte, la etapa de oxicloracin se describe mediante la siguiente
reaccin global:

1
C H 2 C H 2+ 2 HCl+ O2 ClC H 2 C H 2 Cl + H 2 H =295 kJ /mol
2
El catalizador ampliamente utilizado es el cloruro de cobre (II) impregnado
sobre almina (2). Una simple representacin del ciclo cataltico heterogneo
que ocurre en el reactor de la oxicloracin, se muestra en las siguientes
reacciones (17):

C H 2=C H 2 +2 CuC l 2 2CuCl+ClC H 2 C H 2 Cl

1
O +2 CuCl CuOCuC l 2
2 2
2 HCl+CuOCuC l 2 2 CuC l 2+ H 2 O
La reaccin secundaria que
(tricloroacetaldehido) (16):

se

considera

es

la

formacin

de

cloral

CH 2=CH 2 +3 HCl+2 O2 Cl3 CCHO+3 H 2 O


Pequeas cantidades de cloro aparecen ya que el catalizador de cobre es
activo para oxidacin (2):

1
HCl+ O2 Cl2 + H 2 O
2

El cloro producido hace que se den ms reacciones obteniendo muchas ms


especies cloradas. A mayor temperatura, incluso el enlace C - C se puede
romper, formando clorometanos. Todas estas reacciones finalmente
constituyen un amplio espectro de impurezas. Las siguientes son las
ecuaciones estequiometricas que tienen lugar (16).

C2 H 4 Cl2 +Cl 2 C2 H 3 Cl 3 ( TCE ) + HCl


C2 H 2+ 2Cl 2 C2 H Cl 3 (TRI ) + HCl
C2 H 4 +2 Cl2 +O2 Cl 3 CCHO ( CLAL ) + HCl+ H 2 O
C2 H 6 +Cl2 C 2 H 5 Cl ( ETCL ) + HCl
C2 H 4 +2 Cl2 C 2 H 3 Cl3 ( TEC ) + HCl
C2 H 2+ 3Cl 2 2 CH Cl3 (TCM )
C2 H 4 + 4 Cl2 +O2 2 CC l 4 +2 H 2 O
DCE=

C2 H 4 +Cl 2 C2 H 2 Cl 2
2C 2 H 4 Cl 2 C 4 H 8 Cl 2 ( heavies )+ HCl

La cantidad de impurezas que se forman durante la oxicloracin es mucho ms


grande en comparacin con la cloracin directa. Algunas impurezas principales
son los siguientes: 1,1,2 - tricloroetano (TCE), cloral (CCl 3 - CHO),
tricloroetileno (TRI), 1,1 - y 1,2 - dicloroetilenos, cloruro de etilo, cloro metanos (metil - cloruro, metilen - cloruro, cloroformo), as como componentes
policlorados. En particular, el cloral debe ser eliminado inmediatamente
despus de la reaccin por lavado debido a su tendencia a la polimerizacin
(2).
Los productos obtenidos por la oxicloracin y la cloracin directa se hacen
reaccionar en una pirolisis trmica o craqueo de EDC a cloruro de vinilo y HCl,
esta se produce como una reaccin en cadena de radicales libres, de primer
orden y homognea (17).

2ClC H 2 C H 2 Cl 2C H 2=CHCl+2 HCl H=71 kJ /mol


El mecanismo general implica los siguientes cuatro pasos:
Iniciacin:

ClC H 2 C H 2 Cl ClC H 2 C H 2 +Cl


Propagacin:

Cl +ClC H 2 C H 2 Cl ClC H 2 C HCl+ HCl


ClC H 2 C HCl C H 2=CHCl+Cl
Terminacin:

Cl +ClC H 2 C H 2 ClCH =C H 2+ HCl

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