QUMICA AMBIENTAL II

Ernesto Corts

Clase 2
Unidad I

1.1 Elementos, compuestos qumicos y procesos

ambientales

Ciclo del agua

1.2 Procesos fisicoqumicos en el ambiente

Anlisis de Problemticas
Ambientales

Qumica Ambiental
Sistemas de Gestin
Ambiental
Modelacin Ambiental

Planificar

Actuar

Hacer

Tomar Decisiones
Verificar

10

Un modelo es una Expresin (matemtica o fsica)

que simula el movimiento de los compuestos qumicos
INTRA e INTER compartimentos (suelo, sedimentos,
agua, biota y aire).

Modelo

Realidad

11

a) Balance de masa

Es importante antes de iniciar un

balance msico, reconocer las
siguientes caractersticas.
i.

ii.

iii.

Definir claramente el volumen

de control
Conocer las entradas y salidas
que cruzan los lmites del
volumen de control.
Conocer las caractersticas del
transporte asociadas al
volumen de control y las
salidas-entradas de los lmites

Entradas

Volumen
de
Control
(Procesos
qumicos,
fsicos y
biolgicos)

Salidas
12

HW#1

Un volumen de control puede ser

una pequea e infinitesimal o
pelcula delgada o una gran
extensa zona del compartimiento
analizado.

HW#2
6
7
8

2
1

ib
11
Tr
10
9

13
14

HW#4

22

Por ejemplo el volumen de

control de un ro puede ser una
seccin de un kilometro de un ro.
Existe modelo que segregan en
varios volmenes de control los
cuerpos estudiados, para
adecuados resultados se debe
formar volmenes de control que
sean homogneos.

15 16

Tr

19
ib

20

24

21
25 26
27
28
29

(a) A river with tributaries

4
5
17
18

23

12

HW#3

Tr
ib

Main stem

(b) Q2K reach representation

Qin,i

i1

Qout,i

Qi1

Qi
i

i+1

13

Una forma simple de expresar un balance de masa, se describe

de la siguiente forma:

Acumulacin = entradas salidas reacciones

Fenmenos de
Transportes

Si existe una
degradacin de la
sustancia estudio, el
signo algebraico ser
negativos.
Si existe una
formacin del
producto, el signo
algebraico ser
positivo
14

Expresin del balance msico

Si en la conceptualizacin del modelo se ha establecido que

existe un estado conservativo (e.g. sustancias que tiende poco
a la degradacin), la ecuacin se modifica de la siguiente

Acumulacin = Entradas Salida

Si se asume un sistema en estado estacionario (e.g. sin cambio

de la concentracin con respecto al tiempo, dC/dt=0). La
expresin queda de la siguiente manera

Salida = Entradas Re acciones

15

Una forma simple de expresar un balance de masa, se describe

de la siguiente forma:

Acumulacin = entradas salidas reacciones

Fenmenos de
Transportes

Si existe una
degradacin de la
sustancia estudio, el
signo algebraico ser
negativos.
Si existe una
formacin del
producto, el signo
algebraico ser
positivo
16

Reaccin qumica

17

17

Fenmenos de transporte

Si bien las reacciones que sufre una sustancia qumica es un

aspecto importante del destino de esta, otro aspecto importante
son las tasa de transporte que sufre, por ejemplo en el medio
acutico.
Los transporte que ocurren en el medio acutico son:







Adveccin: Transporte de una sustancia por la velocidad de la

corriente (Transporte no difusivo)
Difusin molecular : es el movimiento de un soluto debido a una
fuerza motriz neta (gradientes de concentracin, energa
cintica, fugacidad). Dicha fuerza neta es cero en estado de
equilibrio.
Difusin turbulenta (Difusin de Eddy): es la mezcla partculas
disueltas o finas causadas por turbulencias de micro escalas.
Dispersin: La interaccin de la difusin turbulenta y los
gradientes de velocidad causan fuerzas transversales en el cuerpo
de agua provocando una mezcla gradual.
18

19

Adveccin

Difusin
turbulenta

Dispersin

20

Ejemplo modelo: Adveccin en ro

J = u AC = QC

Donde:

J= Cantidad de soluto transportado por unidad de tiempo

= Velocidad promedio del ro
A= rea transversal del ro
C= Concentracin del soluto en el ro
Q= Caudal del ro

21

Ejemplo: Balance hdrico

En el proceso del balance de masa para cursos de agua superficiales

(e.g. ros, lagos, esteros), es importante reconocer el balance
hdrico que se genera en el volumen de control, el cual se puede
expresar de la siguiente manera

Acumulacin = Afluentes Efluentes + Pr ecipitacin Evaporacin

Si se requiere incluir la interaccin con los acuferos, la expresin es

la siguiente
Acumulacin = Afluentes + GWentradas Efluentes GWinf litracin + Pr ecipitacin Evaporacin

En su forma diferencial

dV
= Q A + QGWe QE Qinf litracin + PLV EV
dt
22

b) Equilibrio de fases

L=CF+2-r-a

23

b.1) Disoluciones ideales (DI)

Se denominan DISOLUCIONES (Mezcla) BINARIAS IDEALES a las
siguientes:
Esta constituidas por dos compuestos
La concentracin del soluto es muy baja, por lo que existe una
alta disolucin por parte del disolvente
Se establece como hiptesis que las molculas no
interaccionan.
Al formar la disolucin no existe un gasto o consumo
energtico. Junto con ello no hay un cambio de volumen
Los compuestos son qumicamente similares
Algunos Ejemplos: Alcohol-agua? Acido fuerte-agua? Aceite-agua?
Tolueno-benceno?

24

Si se mezcla dos lquidos voltiles y se comportan como

MEZCLA BINARIA IDEALES. Los vapores que se generan
se comportaran de la siguiente forma y se puede aplicar la
LEY DE DALTON (GAS IDEAL PV = nRT)

Ptotal = PA + PB

Ecuacin 1
25

Ley de Raoult (Disolucin Ideal DI)

La expresin para los componentes A y B es:

Ecuacin (2)

Ecuacin (3)

PA = X A P

PB = X B P

pA y pB, es la presin parcial de A y B en la mezcla

poA y poB, es la presin vapor de A y B puros
xA y xB , es la fraccin molar de A y B en la fase lquida:
Luego, un sistema formado por un GAS IDEAL (VAPOR) en
equilibrio con una DI (LIQUIDO), debe satisfacer las ecuaciones
1,2 y3
26

La fraccin molar XA de un componente A, en una

mezcla binaria, se expresa de la siguiente manera:

nA
XA =
n A + nb
xA = Fraccin molar del compuesto A
nA y nB, nmero de moles de los compuesto de A y B en
la mezcla
Las fracciones molares de una mezcla binaria, cumplen
con la siguiente relacin

X A + XB =1

27

Si se sustituye la ecuacin (1), (2) y (3), se obtiene:

A A

B B

PT = X P + X P

Se deja en funcin de la fraccin molar del compuesto A

PT = X A PA + (1 X A ) PB = X A PA + PB X A PB

PT = ( P P ) X A + P

Ecuacin lineal

28

Presin vs composicin del liquido (fraccin molar)

29

Diagrama de fases binarios liq-vap: mezcla ideal

(Propuesto investigacin y exposicin)
Para calcular la composicin del vapor se considera como
un gas ideal. Por lo tanto, se puede aplicar la ecuacin de
estado
'
A
A
nA y nB son los moles en el
vapor
'
B
B

n RT
P =
V
n RT
P =
V

Dividiendo cada presin tiene

PA n 'A
= '
PB nB
30

Dividiendo por nT (moles totales en fase vapor) en ambos

miembros de la ecuacin:
'
A
'
'
'
'
A
A
A
A
T
T
'
'
'
'
'
'
B
B
T
B
T
B
B
T
'
T

n
P
n
P
n n
X A'
n
=

=
=
= '
n
P n
n n
P
n n
XB
n
PA X A'
= '
PB X B
31

31

PA X A PA X A'
X A PA
X A'
=
=
= '

'
PB X B PB X B
(1 X A ) PB (1 X B )
( X A PA ) (1 X B' ) = ( X A' ) (1 X A ) PB
Resolviendo, queda la siguiente expresin

P P
PT =
PA + X A( P PA )
32

32

PT vs Xi
(PT vs Xi)
Temperatura constante

33

33

Adicionalmente se puede expresar la fraccin molar en la

fase gaseosa del componente A (XA), en funcin de la
fraccin molar en la fase lquida del componente A (XA).

X A P A
X 'A =
P B + (P A P B ) X A

34

34

Diagrama de fases liq-vap:

Temperatura vs Xi (Xi) (Presin constante)

35

35

Aplicacin: Destilacin fraccionada

36

36

Diagrama destilacin fraccionada de mezcla

binaria

xA

37

37

b.2) Desviaciones de la idealidad

Las desviaciones a la Ley de Raoult ocurren cuando las sustancias
que forman la disolucin son muy diferentes, esto es, si las fuerzas
intermoleculares son muy distintas. As, el comportamiento de los
componentes del lquido es diferente a cuando estn puros.
Por ejemplo, las desviaciones positivas se pueden generar si la
magnitud de las interacciones moleculares (atraccin) son del tipo :

A A > A B
B B > A B
Fuerzas intermoleculares del soluto y disolvente diferentes
(Desviacin (+) [p de vapor real > que la ideal])
Asociacin molecular entre soluto-soluto ( Desviacin (+))
Asociacin molecular entre disolvente-disolvente (Desviacin (+))

38

38

Para desviaciones negativas:

A B > A A
A B > B B
En general, este caso puede presentarse cuando las molculas de
los componentes se atraen ms fuertemente que en estado pro o
hay formacin parcial de un compuesto.

39

39

Desviacin positiva y negativa

40

40

41

41

Formacin de azeotropo
(Mezcla de componentes qumicos que, a
una concentracin determinada, se
comporta en el equilibrio liq-vap como si
fuera mono-componente)

42

42

Resumen

43

43

b.3) Disolucin Diluida Ideal (DDI):

Ley de Henry

La ley de Henry relaciona la presin parcial de un

soluto en la fase vapor con la fraccin molar del soluto
en la solucin

pj = xjK j

Donde:

Pj : Presin parcial del

componente j en la fase
gaseosa
Xj: Fraccin molar del
componente j en la
solucin
Kj: Constante de Henry
especifica del
componente j
44

Constante de Henry

Las unidades de la constante de Henry pueden variar

dependiendo si una reaccin se escribe en direccin
desde la fase gaseosa a la fase acuosa o viceversa
desde la fase acuosa a la fase gaseosa.

Por lo tanto, es importante utilizar las unidades

adecuadas, comprender por qu unidades particulares
se utilizan, y ser capaz de convertir entre unidades
diferentes

45

Aplicacin: oxgeno aire - agua

Si tenemos la siguiente ecuacin

O2 ( g ) O2 ( ac )

En este sistema se visualiza la transferencia del oxgeno

disuelto desde la atmosfera al agua.

En tal caso, el equilibrio se expresa

O2 ( ac )
O2 ( ac )
KH =
=
O2 ( ac ) = K H PO2
O2 ( g )
PO2

[
[

] [
]

] [

Bajo esta expresin matemtica de la ley de Henry se

puede determinar la solubilidad de los gases en sistemas
acuticos
moles
Las unidades de la constante en este caso podran ser: L atm
46

LEY DE HENRY:

APLICACIN EN LA TRANSFERENCIA
DESDE LA FASE LQUIDA A LA FASE GASESOA

Si el inters del estudio es comprender la transferencia desde

la fase acuosa a la gaseosa. Por ejemplo para el tratamiento
de los TCE descargados en sistema naturales, la ecuacin se
expresa

TCE ( ac ) TCE ( g )

En tal caso, el equilibrio se expresa

KH

[
TCE ]
=
[TCE ]
(g)

( ac )

Si las unidades de la fase gaseosa son descrita en moles/litros

de gas y la fase acuosa son descrita en moles/litros de agua.
La constante queda expresada en litros de gases por litros de
agua
47

LEY DE HENRY: Unidades de conversin

48