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HOCINE MZAD , MOHAMED EL-GUERRI

ANALYSE DE LA COMBUSTION DU DCANE:


ESTIMATION ENTHALPIQUE DE LA TEMPRATURE
DE FIN DE COMBUSTION ISOBARE
ANALIZA SPALANIA DEKANU.
SZACUNEK ENTALPOWY TEMPERATURY
KOCOWEGO ETAPU
SPALANIA IZOBARYCZNEGO
Rsum
Puisque les performances globales du moteur sont fortement dpendantes de la temprature de fin de
combustion, la prdiction de cette temprature est trs importante. Elle devient donc un paramtre
dterminant pour la conception et le dimensionnement dune chambre de combustion. A ce propos, et en
vue de concevoir un moteur thermique combustion interne dont la chambre de combustion serait
alimente dune part en combustible et dautre part en air, on se propose dtudier la temprature de fin de
combustion isobare ainsi que la composition des gaz brls en fonction de la richesse du mlange carbur.
On adoptera dans nos calculs les richesses variant de R = 0,5 1,5 et on prendra le dcane (C10H22)
comme combustible.
Mots cl: dcane, combustion, richesse, enthalpie, interpolation, temprature
Streszczenie
Z uwagi na fakt i osigi cakowite silnika zale cile od temperatury kocowego etapu spalania, jej
prognozowanie ma ogromne znaczenie. Temperatura ta jest parametrem rozstrzygajcym o koncepcji
i wymiarowaniu komory spalania. W zwizku z tym oraz ze wzgldu na koncepcje silnika cieplnego
o spalaniu wewntrznym, ktrego komora spalania zasilana bya by paliwem i powietrzem, proponujemy
przeanalizowanie temperatury kocowego etapu spalania izobarycznego oraz skadu spalin w zalenoci
od skadu mieszanki paliwowej. Zakadamy w naszych obliczeniach skad mieszanki w zakresie od
R = 0,5 do 1,5 a za paliwo przyjmiemy dekan (C12H22).
Sowa kluczowe: dekan, spalanie, wzbogacanie mieszanki, entalpia, interpolacja, temperatura

Professeur Hocine Mzad, Dpartement de Gnie Mcanique, Universit Badji Mokhtar de Annaba,
Algrie.

Magister Mohamed El-Guerri, Dpartement des Sciences et Techniques, Universit Ibn Khaldoun
de Tiaret, Algrie.

34
Nomenclature
Symboles latins
a
i
h_T, h_TP
ho_T, ho_TP
m, n
so
t
u
v
w
x
y
z
Di
Ho, Ho_T, Ho_TP
H_TP
I
Kp
P
R
Ru
T
W

Nombre de moles de lair [mol]


Nombre de moles de lazote [mol]
Enthalpies molaires T et T et P [kJ/kmol]
Enthalpies molaires sensibles T T et P [kJ/kmol]
Nombres datomes du carbone et de lhydrogne
Entropie molaire ltat standard [kJ/(kmolK)]
Nombre de moles de leau [mol]
Vitesse [m/s]
Nombre de moles dhydrogne [mol]
Nombre de moles de constituant donn [mol]
Nombre de moles du dioxyde de carbone [mol]
Nombre de moles du monoxyde de carbone [mol]
Nombre de moles doxygne [mol]
Dosage idal
Enthalpie standard et enthalpies standards T et T et P [kJ]
Enthalpie T et P [kJ]
Constituant donn
Constante dquilibre
Pression [bar]
Richesse
Constante universelle des gaz parfaits [kJ/(kmolK)]
Temprature [K]
Travail [kJ]

Symboles grecs
'
'EC
'Q
'f ho, 'f ho_T
'rHo, 'rHo_T
'rgo
'rso
)
3
D
O

Dterminant de lquation du second degr


Variation de lnergie cintique [kJ]
Quantit de chaleur de combustion [kJ]
Enthalpies molaires de formation ltat standard et T [kJ/kmol]
Enthalpies de raction ltat standard et T [kJ]
Energie libre molaire (de Gibbs) de raction ltat standard [kJ/kmol]
Entropie molaire de raction ltat standard [kJ/kmol]
Coefficient dexcs dair
Dynalpie [kJ]
Nombre de moles du constituant i dans la raction [mol]
Degr davancement de la raction

Exposants et indices
*
o

tat stchiomtrique
tat standard

35
i
r, f
1, 2
GE
T, P

Constituant
Raction, formation
tats de la combustion, solutions de lquation du second degr
Dissociation gaz leau
Temprature, pression

1. Introduction
Pour quune combustion ait lieu, le combustible et le comburant doivent tre des
proportions bien dfinies. Pour les combustibles gazeux ou liquides, le dosage de lair et du
combustible est une opration trs importante. Ainsi pour le dcane, en de de 5% et au
del de 15% avec lair la combustion complte nest plus assure. Aussi, pour que la
raction de combustion soit amorce, une temprature minimale dinflammation du
mlange doit tre atteinte.
Nous passons en revue quelques travaux en relation avec la combustion du dcane, et
nous faisons appel quelques ouvrages de rfrence en combustion pour clarifier certaines
notions importantes.
Shen et al. [1] ont tudi lallumage de composs en n-alcanes dans un tube choc
chauff effectuant des expriences choc rflchi de (9 58) bar et de (786 1396) K des
mlanges n-alcane/air = 0,25, 0,5 et 1,0. Les dlais dallumage ont t mesurs en
utilisant une combinaison fond de paroi lectroniquement excit dmission OH et des
mesures de pression paroi latrale. Les donnes trouves et leurs combinaison avec celles
de tube choc prcdent et des mesures de machine rapide compression montrent que
toute diffrences de ractivit pour C7 et n-alcanes plus larges est faible, compte tenu des
incertitudes exprimentales pour les mlanges n-alcane/air avec du carbone commun
contenu dans un large ventail de tempratures (650 1400) K et des pressions leves.
Barths et al. [2], ont spar entre calculs arodynamiques et calculs chimiques pour que
le modle instationnaire de flamelet leur permette de dcrire les diffrents processus tels
que la formation de polluants comme les NOx et les suies qui ont lieu dans un moteur diesel
injection directe du type Volkswagen DI 1900. La formation des polluants a t
dtermine exprimentalement. Le moteur est aliment avec du gazole et deux carburants
de rfrence. Un des carburants de rfrence est le n-dcane pur, le second est
bi-composants form de 70% de n-dcane liquide et 30% D-mthyle-naphtalne. Les
rsultats exprimentaux indiquent un bon NOx et suies pour les deux carburants de
rfrence pour lesquels des simulations ralises ont t compares aux donnes
exprimentales.
Guha [3] a prsent une mthode simple pour calculer les proprits des produits de
combustion. La mthode est gnrique o les mmes quations sont appliques pour les
combustibles de nimporte quel rapport air/carburant et temprature. Les quations sont
adaptes pour les applications de calcul manuel et informatique ncessitant une valuation
bien rptitive. Les quations offrent une prcision comparable la mthode la plus
labore disponible mais un cot de calcul considrablement rduit.
Morac et al. [4] ont dvelopp dans le laboratoire un gnrateur de mcanisme
de raction automatique permettant dcrire un seul mcanisme cintique dtaill de
loxydation et la combustion du n-dcane et le n-heptane. Il montre une bonne prdiction du

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temps de retard dallumage en fonction de la temprature doxydation du n-dcane de (1,3
5,1) bar et le n-heptane de (13 40) bar pour les diffrents rapports dquivalence. Ce
travail ne reprsente pas seulement la validation dun mcanisme spcifique, mais aussi une
validation des taux constants des classes de ractions utilises pour modliser loxydation
des alcanes basse et haute temprature.
Kumar [5] ax ces expriences sur trois ractions globales distinctes de combustion
des hydrocarbures pr-mlangs mlanges/oxydant, savoir la vitesse de flamme laminaire,
le taux tendu dextinction et le retard lallumage. Laccent tait mis sur les composantes
combustibles liquides pratiques des alcanes, nommment le n-heptane, liso-octane,
le n-dcane et le n-dodcane en plus de lthylne qui est lun des principales cls
intermdiaires de loxydation des hydrocarbures suprieurs. Les rsultats de temprature
dauto-inflammation sont pertinents aux nouveaux concepts de moteur combustion, dont
certains tentent de parvenir une auto-inflammation contrle.
Horning [6] a tudi lauto-inflammation du propane, n-butane, n-heptane, n-dcane et
lthylne dans la rgion de choc rflchi dun tube choc sur la gamme de (1250 1750)
K et (0,1 0,6) bar, pour des mlanges de (2 20) % doxygne et un rapport dquivalence
de 0,5 2,0. Les corrlations prsentes indiquent la sensibilit du temps dallumage dans
lequel les donnes stchiomtriques sont corrles dans une expression unique. La
comparaison directe dautres tudes de temps dallumage valide davantage ces
corrlations.
Crochet [7] a prsent une revue chronologique dtaille de 1990 2008 des travaux
raliss sur le n-dcane. Il a tudi la cintique doxydation, dauto-inflammation et de
combustion en milieu pauvre et ultra-pauvre de trois hydrocarbures types reprsentatifs du
comportement des carburants gazoles pour automobiles dont le n-dcane haute pression
(3,4 23,2) bar et basse temprature (600 950) K. Une base exhaustive de donnes
thermocintiques exprimentales et thoriques a t labore. Les rsultats obtenus avec le
n-dcane ont ensuite t reproduits numriquement. Leffet de la recirculation des gaz
brls qui a lieu en moteur HCCI a t galement pris en compte afin dobserver les
rpercussions sur les dlais dauto-inflammation.
Dans un article prcdent [8] sur la combustion du krosne C10H22 nous avons tudi
en dtails linfluence de la richesse, diffrentes proportions de mlanges combustible/air,
sur la composition finale des gaz brls dans le but de rduire les missions. Ce travail, qui
est donc la continuation de ltude prcdente, vise montrer la dpendance troite
de la temprature de fin de combustion par rapport la richesse du mlange prpar
et la composition des gaz brls en utilisant une mthode de calcul analytique simple.

2. Combustion du dcane
2.1. Raction de combustion
La dtermination de la temprature finale de combustion ncessite un bilan nergtique,
qui se prsente selon le cas.
La raction globale est couramment mise sous la forme dune quation chimique avec
la prise en compte de la composition initiale du combustible.

37
Dans le cas dun mlange stoechiomtrique compos dair sec et dhydrocarbure CmHn,
on peut crire

n
79

Cm H n  m  O2  N 2
4
21

n
79
n
mCO2  H 2O  m  N 2  'Q
2
21
4

avec 'Q appele quantit de chaleur de combustion identifiant la variation denthalpie.


La rsolution simplifie (teneur en gaz rsiduels nglige et hypothse de combustion
idale) de cette quation passe par lquilibre de chacun de ses membres en termes de bilan
carbone, hydrogne, oxygne et azote.
2.2. Dosage idal
Le dosage est dfinit comme tant le rapport des masses du carburant au comburant
mises en jeu
Di

R/)

Cest--dire
Di

R (6 C m H n )
)[6(O 2  3,76N 2 )]

Daprs la rfrence [9], lquation de combustion du dcane scrit


C10 H 22  15,5 > O 2  3,76N 2 @

10CO 2  11H 2O  58, 28N 2  'Q

Sachant que: R = 1, ) = 15,5 Di # 1/15.


2.3. Proprits du dcane
Le dcane, connu aussi sous le nom de n-dcane ou krosne C10H22, est un compos
de la famille des alcanes ou des sries de paraffines hydrocarbons, il compte 75 isomres
qui sont tous des liquides inflammables. Comme les autres alcanes il est non polaire et donc
ne se dissout pas dans les liquides polaires comme leau.
Les proprits thermodynamiques du dcane sont donnes au tableau 1. En plus, son
poids molaire M = 142,28 kg/kmol (C : 84,42%, H : 5,59%) et son pouvoir calorifique
infrieur moyen PCI = 44240 kJ/kg.
Tableau 1
Proprits thermodynamiques du dcane [11]
'f ho [kJ/kmol]

'f go [kJ/kmol]

so [kJ/kmolK]

'cpo [kJ/kmolK]

249700

34434

545,8

233,1

38
2.4. Composition de lair sec
Lair est considr dans notre article comme comburant pour raliser la combustion,
il se trouve dans latmosphre gazeuse terrestre et se compose principalement de deux
lments: lazote et loxygne. Le premier reprsente environ 79% de lair que nous
respirons, le reste tant loxygne pour 21% et une dizaine dlments gazeux en trs
petites quantits reprsentant environ 1% [1].
2.5. Hypothses sur ltude du cycle thermodynamique
Plusieurs approches sont possibles pour valuer les diffrentes grandeurs du cycle
thermodynamique. Elles reposent sur des approximations plus ou moins exagres du cycle
(P, V ) pour permettre de simplifier les calculs. Le cycle mixte est donc le modle le plus
raliste qui permet dobtenir de meilleurs rsultats.
Dans notre cas on suppose que la combustion se fait volume constant jusqu une
certaine pression maximale puis se droule pression constante. Cette pression maximale
devient donc une donne du problme. Des contraintes techniques (rsistance des
matriaux, tanchit ) limitent cette pression maximale de combustion.

3. Composition des gaz brls ltat standard


La composition des gaz brls de la combustion du krosne C10H22 dans les diffrents
cas de richesse (stricte, pauvre et riche) a dj fait lobjet dune tude prcdente [8] o,
ltat standard, les produits de combustion se composent de: CO2, CO, H2O, H2, N2 et O2.
C m H n  a * [O 2  3, 76N 2 ]

x*CO 2  y *CO  t * H 2 O  v* H 2  i* N 2  z *O 2

Le bilan de la raction permet davoir quatre quations six inconnus et la rsolution


du systme dquations associ en considrant les diffrents cas de mlange a donn :
1er cas mlange strict (R = 1): dans ce cas tous le carbone (C) et lhydrogne (H) sont
oxyds sans excs doxygne, ce qui implique labsence de CO, H2 et O2, cest--dire
y* = v* = z* = 0, soit
C10 H 22  15,5[O 2  3,76N 2 ]

10CO 2  11H 2O  58, 28N 2

2ime cas mlange pauvre (R < 1): pas de CO et H2 c..d. y* = v* = 0, le bilan permet
dtablir le tableau 2
Tableau 2
Fractions molaires pour un mlange pauvre
R

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

z*

15,50

10,33

6,64

3,88

1,72

i*

116,56

97,13

83,26

72,85

64,76

39
*

ime

cas mlange riche (R > 1): absence doxygne c..d. z = 0, nous obtenons quatre
3
quations et cinq inconnus auxquelles on ajoute une cinquime quation qui est celle du gaz
leau
CO  H 2 O  H 2  CO 2

U 0

Sachant que
Kp

y* t *
x* v*

10 6 | 0, 0

y*

0 ou t *

Pour y* = 0 et les valeurs de R = 1,1 1,5 on doit avoir t* et v* positifs, c..d.


t* > 0 R < 1,55 et v* > 0 R > 1, do 1 < R < 1,55; ce qui rpond notre cas.
Pour des valeurs choisies de R suprieure 1 et infrieure 1,55 on obtient le tableau 3.
Tableau 3
Fractions molaires pour un mlange riche (y* = 0)
R

1,1

1,2

1,3

1,4

1,5

t*

8,18

5,83

3,85

2,14

0,67

2,82

5,17

7,15

8,86

10,33

52,98

48,57

44,83

41,63

38,85

i*

Pour t* = 0, avec 1 < R 1,5 do x* > 0 R < 3,1 et y* > 0 R > 1,55. Par
consquent: 1,55 < R < 3,1, ce qui ne rpond pas notre cas. Donc on considre
seulement y* = 0 et on exclut le cas o t* = 0.

4. Enthalpie standard de raction


Rappelons que lenthalpie dun corps pur ne peut tre calcule de faon absolue car elle
dpend de lnergie interne qui nest pas calculable [10]. Nanmoins, des tables
denthalpies molaires standards ont t tablies afin de pouvoir calculer rapidement une
enthalpie standard de raction partir des valeurs de ces enthalpies molaires.
'r H o

r
i

' f hio

Cela suppose de dfinir une chelle arbitraire denthalpie molaire en dfinissant un zro
arbitraire denthalpie. Cest pour viter cet inconvnient qua t dfinie lenthalpie
standard de formation la temprature T note 'f ho_T dont les valeurs pour chaque corps
pur sont tabules la temprature de rfrence de 298 K (25C) et rsumes au tableau 4.
Lenthalpie standard de formation T dun compos chimique est la diffrence des
enthalpies mises en jeu lors de la formation dune mle de ce compos partir des corps

40
simples (purs) pris dans ltat standard et ceux stables la temprature considre T. Elle
correspond lenthalpie standard de raction 'rHo_T de la raction de formation du corps
pur partir des corps purs simples correspondants, la temprature T.
De la loi de Hess, pour une raction chimique
T

r
i

Ii U 0 'r H

T = To ' r H o

r
i

w '
r
i

hi

' f hio et pour To = 198 K

'r H o

x*' f h o  y *' f h o  t *' f h o  ' f h o


CO2

CO

H 2O

C10 H 22

Tableau 4
Proprits thermodynamiques des produits de dissociation [11]
Espce

CO2

CO

H2O

H2

N2

O2

'f h [kJ/kmol]

393520

110530

241830

so [kJ/kmolK]

213,79

197,66

188,84

130,68

191,51

205,04

Sachant que pour les gaz diatomiques ' f hio # 0 , alors:


1er cas: pour le mlange strict on sait que y* = v* = z* = 0, x* = 10 et t* = 11
'r H o

'r H o

10' f ho  11' f h o  ' f ho


CO2

H2 O

C10 H22

10(393,52)  11(241,83)  (249,70)

6345,63 kJ

2ime cas: pour le mlange pauvre (R < 1) on sait que y* = v* = 0, x* = 10 et t* = 11


'r H o

o
10' f hCO
 11' f hHo 2O  ' f hCo10H22
2

On obtient le mme rsultat que pour le mlange strict.


3ime cas: pour le mlange riche (R > 1) on sait que y* = z* = 0, x* = 10 et t* = 31/R 20
'r H o

o
10' f hCO
 (31/ R  20)' f hHo 2O  ' f hCo10H22
2

Pour diffrentes valeurs de la richesse on obtient le tableau 5.


Tableau 5
Enthalpie de raction ltat standard
R

1,1

1,2

1,3

1,4

1,5

5664,11

5096,18

4615,62

4203,71

3846,72

'rH [kJ]

41
5. Composition des gaz brls temprature et pression donnes
Il faut indiquer qu une haute temprature les molcules telles que le CO2 et le H2O
se dissocient; cette temprature, qui est celle qui provoque la premire cassure molculaire,
correspond la chaleur de dissociation dgage par la combustion en ce moment.
C10 H 22  a[O 2  3,76N 2 ]

xCO 2  yCO  tH 2 O  vH 2  iN 2  zO 2

Les ractions de dissociation du CO2 et du H2O sont


2CO 2 o 2CO  O 2

2H 2 O o 2H 2  O 2

On en dduit alors, que le H2, CO et le O2 prsents dans la raction en haut, proviennent


de la dissociation ci-dessus, nanmoins on retrouve toujours du CO2 et du H2O dans les
produits de la raction vu que la raction de dissociation est incomplte.
Bilan

C : 10 = x + y,
H : 22 = 2t + 2v,
O : 2a = 2x + y + t + 2z,
N : 3,76a = i.

On a six inconnus et quatre quations. Traitons les trois cas possibles suivants :
1er cas mlange strict (R = 1): y = v = z = 0

C10 H 22  a*[O2  3,76N 2 ]

xCO 2  tH 2O  iN 2

C : 10 = x
x = 10,
t = 11,
H : 22 = 2t
a* = 15,5
O : 2 a* = 2 x + t
*
N : 23,76a = 2i
i = 58,28.
2ime cas mlange pauvre (R < 1) : y = v = 0

Bilan

C10 H 22  a[O 2  3,76N 2 ]

xCO 2  tH 2O  iN 2  zO 2

C : 10 = x
x = 10,
H : 22 = 2t
t = 11,
O : 2a = 2x + t + 2z z = 2a 31
i = 3,76a.
N : 23,76a = 2i
Sachant que R = a*/a z = 31/R 31 et i = 58,28/R, on obtient les mmes rsultats que
ltat standard.
3ime cas mlange riche (R > 1): pas doxygne z = 0
Bilan

C10 H 22  a[O 2  3,76N 2 ]

xCO 2  yCO  tH 2 O  vH 2  iN 2

42
C : 10 = x + y
y = 10 x,
H : 22 = 2t + 2v
t = 11 v,
O : 2a = 2x + y + t v = x + 21 2a,
i = 3,76a,
N : 23,76a = 2i
et comme a = a*/R, le systme devient
y = 10 x
y = 10 x,
t = 2a*/R x 10
t = 31/R x 10,
v = x +21 2a*/R
v = x +21 31/R,
i = 3,76a*/R
i = 58,28/R.
On remarque quon a quatre quations et cinq inconnus, on ajoute une autre quation
Bilan

y t
xv

Kp

(10  x)(31 / R  x  10)


x( x  21  31 / R )

( Kp  1) x 2  (21Kp  31Kp / R  31/ R) x  10(31/ R  10)

qui a pour dterminant

'

(21Kp  31Kp / R  31 / R)2  40( Kp  1)(31 / R  10)

Les solutions sont


x1,2

(21Kp  31Kp / R  31 / R ) r '


2( Kp  1)

Daprs la rfrence [9], la constante dquilibre est donne par

Kp

'r g o
' r ho

'
i

'r so

' go
 r
RuT

' r ho  T ' r s o

hio (produits)  ' f hio (ractifs)


i

s (produits)  s (ractifs)
o
i

o
i

La connaissance de lenthalpie et de lentropie standards de formation des constituants


entrant en jeux dans la dissociation, avec un choix judicieux de la temprature, on peut
dterminer Kp. Une fois la constante dquilibre obtenue, on peut donc calculer
le dterminant ' (tableau 6) puis dterminer les fractions molaires pour la raction
de dissociation en commenant par x (solution de lquation) pour chaque valeur de R,
ensuite les autres fractions molaires. On rsume les rsultats dans le tableau 7.

43
Tableau 6
Valeurs du dterminant

en fonction de T, Kp et R

T [K]

Kp

1000
1200
1400
1600
1800
2000

1,11
2,53
4,56
7,10
10,01
13,19

R = 1,1

R = 1,2

R = 1,3

R = 1,4

R = 1,5

487,99
1213,59
2612,70
4957,12
8468,80
13285,33

488,17
1154,63
2271,13
3935,64
6218,32
9153,06

488,42
1124,95
2091,51
3391,96
5014,15
6935,72

488,71
1114,23
2017,37
3159,88
4492,77
5968,44

489,02
1115,95
2012,71
3133,41
4422,28
5826,99

Tableau 7
Fractions molaires en fonction de la richesse et de la temprature
R

1,1

1,2

1,3

1,4

1,5

T [K]

1000
1200
1400
1600
1800
2000
1000
1200
1400
1600
1800
2000
1000
1200
1400
1600
1800
2000
1000
1200
1400
1600
1800
2000
1000
1200
1400
1600
1800
2000

8,595
8,110
7,816
7,640
7,531
7,459
7,439
6,656
6,157
5,837
5,626
5,481
6,472
5,518
4,893
4,475
4,186
3,979
5,650
4,614
3,927
3,458
3,125
2,880
4,944
3,885
3,182
2,700
2,357
2,104

1,405
1,891
2,184
2,360
2,469
2,541
2,560
3,345
3,843
4,163
4,374
4,519
3,528
4,482
5,107
5,525
5,814
6,021
4,350
5,386
6,073
6,543
6,876
7,120
5,056
6,116
6,818
7,300
7,643
7,896

9,587
10,072
10,366
10,542
10,651
10,723
8,394
9,178
9,676
9,996
10,208
10,353
7,375
8,328
8,953
9,371
9,660
9,867
6,493
7,529
8,216
8,685
9,018
9,263
5,723
6,782
7,485
7,967
8,319
8,563

1,413
0,928
0,635
0,459
0,349
0,277
2,606
1,822
1,324
1,004
0,793
0,647
3,626
2,672
2,047
1,629
1,340
1,133
4,507
3,472
2,784
2,315
1,982
1,737
5,277
4,218
3,515
3,033
2,691
2,437

52,98

48,57

44,83

141,63

38,85

44
6. Enthalpie de raction du mlange ( T et P)

Rappelons quelques notions de thermodynamique


TP

TP

x h
i

Ho

et

*
i

hio

Lenthalpie sensible est dfinie comme tant


TP

Ho

Ho

TP

x h

TP

Ho

 xi* hio

x h
i

TP

TP

 Ho
TP

x (h
*
i

 xi* hi  xi* hi  xi* hio


i

 hio )  ( xi  xi* ) hi

On introduit le degr davancement de la raction

( xi  xi* ) / wir

Or
Dans le cas dune multitude de ractions

r
i

( xi  xi* )

Or

Do
Ho

TP

x (h
*
i

 hio )  wir O r hi

i r

Ho

TP

x (h
*
i

T
 hio )  wir hi O r
r i

Ho

TP

*
i

h o  O r ' r h

Or dpend de la nature du mlange et de lenthalpie de raction 'r hT dont la composition


est tabule [11].
A ltat standard

x*CO2  y *CO  t *H 2 O  v*H 2  i* N 2  z *O2

et (T, P)
o

xCO 2  yCO  tH 2O  vH 2  iN 2  zO 2

45
Lquation dquilibre du gaz leau tant
CO  H 2 O  H 2  CO 2 U 0

x  x*
1

Or

xm
1

do O r

m x

comme x*= m = 10 pour tous les cas du mlange (strict, pauvre et riche), Or = 10 x. Soit
Ho

x* h o

CO 2

 t * ho

 v* h o

H 2O

H2

 z * ho

O2

 i* ho

N2

o
 (10  x)'hGE

7. Temprature de fin de combustion isobare

Introduisons la notion de dynalpie entre deux tats 1 et 2 dune transformation


thermodynamique
2

31

Q W ,

3 2  31

H  u2 / 2

Pour une transformation adiabatique Q = 0, une transformation isobare P2 # P1 et W = 0, par


consquent

H2

T2 P2

 u2 2 / 2
Hi

H1

T1P1

w ' h
i

H 2o

TP

T2 P2

H1

H io
T1P1

TP

et

' r H o  H 1o

T1P1

 u12 / 2

 H io
H2
T1P1

T2 P2

w " h
i

T2 P2

 (u12  u2 2 ) / 2

Foyer
T2
Mlange
frais

Flamme
T1
Fig. 1. Schmatisation dun foyer section constante
Rys. 1. Schemat pieca o staym przekroju

Produitsde
combustion

46
Ltat (1) est celui de rfrence H o

T1P1

0 o on suppose que 'EC

Ho
2

T2 P2

'u 2 / 2 # 0 , alors:

' r H o (voir schma de la figure 2).


H 2o

TP

P = Cte

' r H o 

T2

Fig. 2. Dtermination graphique de lenthalpie de raction


Rys. 2. Graficzne przedstawienie entalpii reakcji

1er cas (mlange strict): rappelons que y* = v* = z* = 0, x* = 10, t* = 11 et i* = 58,28 ainsi


que r Ho = 6345,63 kJ, alors
Ho
2

10 h o

CO 2

 11 h o

H2O

 58, 28 h o

N2

 (10  x) 'hGE

' r H o

Pour diffrentes tempratures on obtient le tableau 8.


Notons que pour le mlange strict Or = 0, or

Or

x  x*

Ho

10 ho

CO 2

xi  x*
1

 11 h o

H 2O

0 , do
T

 58, 28 h o

Puisque les valeurs de h o sont tabules [9] et H 2o


i

N2

' r H o

' r H o

6345,63 kJ qui se situe,

daprs le tableau 8, entre (6308,56 et 6975,16) kJ, on en dduit que la temprature T2 est
comprise entre 2400 K et 2600 K et on peut lobtenir par linterpolation ci-dessous
H 2600  H 2400
2600  2400

' r H o  H 2400
T2  2400

ou aussi

H 2600  H 2400
2600  2400

H 2600  ' r H o
2600  T2

47
pour notre cas on a

6345,63  6308,56
(2600  2400)  2400
6975,16  6308,56

T2

T2

2411,12 K

2ime cas (mlange pauvre): on a x* = x = 10, to = 11, z* = 31/R 31 et i* = 58,28/R


T

alors:

Ho

avec:

'r H o

a) R = 0,5: H

o
2

o
10 hCO
2

 11 ho

 (31/ R  31) ho

H 2O

O2

 (58, 28 / R) ho

N2

' r H o

6345,63 kJ
T

o
10 hCO
2

 11 h o

H 2O

 31h o

O2

 116,56 h o

N2

De cette quation, on rsume nos rsultats (tableau 9) afin destimer T2


6345, 63  6255, 64
(1600  1400)  1400
7513,30  6255, 64

T2

b) R = 0,7: H o
2

T2

1414,31 K

o
10 hCO
 11 hHo2O  13, 29 hOo2  83, 26 hNo2
2

De mme que prcdemment, les rsultats sont ports dans le tableau 10, soit

T2

6345,63  6247,16
(2000  1800)  1800
7174,80  6247,16
T

c) R = 0,9: H o
2

T2

1821, 23 K

o
10 hCO
 11 hHo2O  3, 44 hOo2  64,76 hNo2
2

Cette quation conduit au tableau 11, do

6345,63  6283, 27
(2400  2200)  2200
7022,50  6283, 27

T2

T2

2216,87 K

3ime cas (mlange riche): x = 10, t = 31/R 20, v = 31 31/R, i = 58,28/R et y = z = 0,


Ho
2

T
31 o T 58, 28 o T
31
o T
o


h


10 hCO
20
31

h 
hN  (10  x) 'hGE
H
O
2
R H2
R
2

R 2

Ho
2

a) R = 1,1: dans ce cas on a ' r H o


Ho
2

Ho
2

' r H o

5664,11 kJ
T

o
10 hCO
 8,18 hHo2O  2,82 hHo2  52,98 hNo2  (10  x) 'hGE
2

5664,11 kJ , linterpolation (tableau 12) nous conduit lestimation de T2

T2

5664,11  5241,55
(2400  2200)  2200
5919, 27  5241,55

T2

2337, 46 K

48
b) R = 1,3: dans ce cas on a ' R H o
Ho

4615,62  4089,69
(2200  2000)  2000
4624, 46  4089,69

c) R = 1,5: dans ce cas on a ' r H o


Ho

T2

2196,69 K

3846,72 kJ

o
10 hCO
 0,67 hHo2O  10,33 hHo2  38,85 hNo2  (10  x ) 'hGE
2

4615, 62 kJ , do le tableau 13 et lestimation de T2

T2

H 2o

o
10 hCO
 3,85 hHo2O  7,15 hHo2  44,83 hNo2  (10  x) 'hGE
2

H 2o

4615, 62 kJ

3846, 72 kJ , du tableau 14 on dduit T2 qui est proche de 2000 K, soit

3846,72  3691,00
(2200  2000)  2000
4171,60  3691,00

T2

T2

2064,80 K

* Les units adoptes dans le tableau 8 sont valables pour les tableaux 9 14.
Tableau 8
Enthalpie H [kJ] de fin de combustion stchiomtrique fonction de la temprature
o

T [K]
2000
2200
2400
2600
2800
3000

ho

ho

[kJ/kmol]

CO 2

H2O

91420
103562
115798
128107
140474
152891

ho

[kJ/kmol]

N2

72805
83160
93944
104524
115472
126563

[kJ/kmol]
56130
63360
70645
77974
85338
92730

H 2o [kJ]
4986,31
5643,00
6308,56
6975,16
7648,43
8325,41
Tableau 9

Enthalpie H [kJ] de fin de combustion pauvre (R = 0,5) fonction de la temprature


o

T
1000
1200
1400
1600
1800
2000

ho

CO 2

33425
44488
55882
67538
79339
91420

ho

H2O

25993
34518
43520
52939
62717
72805

ho

O2

22721
29775
36955
44253
51660
59169

ho

N2

21468
28118
34939
41899
48971
56130

Ho

3826,83
5025,04
6255,64
7513,30
8792,80
10091,81

49
T a b l e a u 10
Enthalpie H [kJ] de fin de combustion pauvre (R = 0,7) fonction de la temprature
o

ho

1200
1400
1600
1800
2000
2000

ho

CO 2

ho

H2O

44488
55882
67538
79339
91420
103562

ho

O2

34518
43520
52939
62717
72805
83160

Ho

29775
36955
44253
51660
59169
66773

N2

28118
34939
41899
48971
56130
63360

3561,39
4437,69
5334,34
6247,16
7174,80
8113,15
T a b l e a u 11

Enthalpie H [kJ] de fin de combustion pauvre (R = 0,9) fonction de la temprature


o

ho

ho

CO 2

1400
1600
1800
2000
2200
2400

ho

H2O

55882
67538
79339
91420
103562
115798

ho

O2

43520
52939
62717
72805
83160
93944

H o2

N2

36955
44253
51660
59169
66773
74467

34939
41899
48971
56130
63360
70645

3427,32
4123,32
4832,35
5553,58
6283,27
7022,50
T a b l e a u 12

Enthalpie H [kJ] de fin de combustion riche (R = 1,1) fonction de la temprature


o

T
1400
1600
1800
2000
2200
2400

ho

CO 2

ho

H2O

55882
67538
79339
91420
103556
115798

ho

H2

43520
52939
62717
72805
83160
93744

ho

N2

33092
39562
46191
52968
59882
66925

34939
41899
48971
56130
63360
70645

7,816
7,640
7,531
7,459
7,385
7,312

'hGE

Ho

30,973
29,303
27,713
26,223
24,796
23,424

2859,27
3439,86
4031,23
4632,95
5241,55
5856,37
T a b l e a u 13

Enthalpie Ho [kJ] de fin de combustion riche (R = 1,3) fonction de la temprature


T
1400
1600
1800
2000
2200
2400

ho

CO 2

55882
67538
79339
91420
103556
115798

ho

H2O

43520
52939
62717
72805
83160
93744

ho

H2

33092
39562
46191
52968
59882
66925

ho

N2

34939
41899
48971
56130
63360
70645

x
4,893
4,475
4,186
3,979
3,826
3,709

'hGE

30,973
29,303
27,713
26,223
24,796
23,424

Ho

2529,45
3040,56
3560,65
4089,69
4624,46
5164,57

50
T a b l e a u 14
Enthalpie H [kJ] de fin de combustion riche (R = 1,5) fonction de la temprature
o

T
1400
1600
1800
2000
2200
2400

ho

CO 2

55882
67538
79339
91420
103556
115798

ho

H2O

ho

H2

43520
52939
62717
72805
83160
93744

33092
39562
46191
52968
59882
66925

ho

N2

34939
41899
48971
56130
63360
70645

x
3,182
2,700
2,357
2,104
1,911
1,760

'hGE

30,973
29,303
27,713
26,223
24,796
23,424

Ho

2287,41
2747,52
3215,30
3691,00
4171,60
4656,88

8. Analyse et discussion des rsultats

La composition des gaz brls de la combustion du dcane avec lair est dtermine aux
richesses stricte, pauvre et riche ltat standard. Elle se compose de CO2, CO, H2O, H2, N2
et O2. Dans la raction du mlange strict, tout le carbone et lhydrogne sont oxyds sans
excs doxygne, ce qui implique labsence de CO, H2 et O2. Pour le mlange pauvre il ny
a ni CO ni H2, mais les fractions molaires des produits sont fonction de la richesse.
Le mlange riche est sans oxygne et la raction du gaz leau intervient alors en
considrant labsence soit du CO soit du H2O. Sil ny a pas de CO et pour R allant de 1,1
1,5 on trouve que pour H2O > 0, R < 1,55 et pour H2 > 0, R > 1 do 1 < R < 1,55, ce qui
vrifie notre cas. Pour des valeurs de R entre 1 et 1,55 on obtient les fractions molaires
correspondant ces richesses. Le cas de labsence de H2O est rejet car il nest pas vrifi.
Lenthalpie standard de raction est ensuite dtermine pour les trois mlanges. Pour les
mlanges strict et pauvre elle a la mme valeur qui est de 6345,63 kJ, tandis que pour
le mlange riche elle dpend de la richesse.
Dans la composition des gaz brls temprature et pression donnes, on constate que
le H2, le CO et lO2 proviennent de la dissociation du CO2 et du H2O, sachant que ces
derniers sont toujours prsents dans les produits de combustion car la raction
de dissociation reste incomplte.
Pour le mlange strict, lquation enthalpique de la combustion une temprature
donne dpend uniquement des enthalpies standards tabules des diffrents constituants
cette temprature. A partir de lenthalpie de raction qui est gale lenthalpie standard
de fin de combustion mais de signe ngatif avec H2T = 6345,63 kJ, on peut dterminer
la temprature par interpolation qui donne une valeur maximale de 2411,12 K.
Lquation enthalpique de la combustion une temprature donne pour le mlange
pauvre, dpend de la richesse R et des enthalpies standards tabules des diffrents
constituants cette temprature. Lenthalpie de raction est alors indpendante de la
richesse et vaut 6345,63 kJ, ce qui permet lestimation de la temprature par interpolation.
On obtient pour des richesses allant de 0,7 0,9 des tempratures de (1414,31 2216,87) K
et on constate que la temprature croit avec la richesse et reste infrieure celle du mlange
strict.
Enfin, similairement pour le mlange riche, lquation enthalpique de la combustion
une temprature donne dpend des enthalpies standards tabules et de la richesse.
Sachant que lenthalpie de raction est fonction de la richesse, on peut dterminer les

51
tempratures correspondantes par interpolation. Ce qui donne, des richesses allant de 1,1
1,5, les enthalpies finales entre (5664,11 et 3846,72) kJ dans un intervalle de tempratures
de (2337,46 2064,80) K. On remarque dans ces conditions que la temprature diminue
avec laugmentation de la richesse en dessous de celle du mlange strict mais
comparativement suprieure celle du mlange pauvre.

9. Conclusions

Une analyse de combustion du dcane avec lair des proportions du mlange strict,
pauvre et riche a t effectue pour la dtermination de la composition des gaz brls. Les
enthalpies de raction ont t calcules pour diffrent cas de richesse la base des
enthalpies standards de formations des espces mises en jeu.
Lenthalpie de raction a permis destimer par interpolation la temprature de fin de
combustion isobare. Cette temprature qui crot avec laugmentation de la richesse pour un
mlange pauvre, atteint une valeur maximale en mlange strict puis dcroit quand
la richesse continue augmenter au del de R = 1.
La temprature initiale des gaz frais a un impact sur lenthalpie du mlange qui a une
incidence sur le processus de combustion. La richesse et lenthalpie de raction sont
primordiales pour la dtermination de la temprature de fin de combustion.
Le rglage de la richesse du mlange combustible est donc un moyen pour contrler
le rendement et les missions polluantes dun moteur. Un mlange pauvre est un facteur
de bon rendement, mais sa richesse est limite infrieurement par lapparition de problmes
de combustion. Le fonctionnement en mlange pauvre rduit les missions en oxydes
dazote et engendre des missions dhydrocarbures imbrls o le monoxyde de carbone est
favoris, ce qui accrot largement la pollution. Il nest pas possible de rduire la richesse
indfiniment car cela se rpercute sur la qualit de la combustion, sachant que le taux
maximum des NOx est atteint au voisinage de la stchiomtrie aux tempratures leves et
disparait aux plus faibles richesses. Le dmarrage froid ncessite une richesse leve mais
lexcs de carburant durant le fonctionnement dun moteur navantage pas son rendement
qui diminue pour un mlange riche lorsque la richesse crot.
La combustion du dcane parvient des tempratures de fin de combustion assez
leves, ce qui le rend comme carburant proche de la composition du diesel des
performances assez semblables, chose qui le positionne donc comme lun des carburants
de substitution pour des applications urbaines. Le dcane est connu pour sa faible
production de suie car cest probablement d au fait quil ne contient pas de composs
aromatiques qui sont importants en tant que prcurseurs pour la formation de suie.

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Rfrences
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