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Sciences Physiques MP
TP : Iodation de la cyclohexanone
La cyclohexanone que nous noterons est une molecule de formule brute C6 H10 O et de formule developpee indiquee
sur la figure 1 `a gauche. Sur cette figure, les 10 atomes dhydrog`ene H de la molecule portes par les 5 atomes
de carbones non lies `a latome doxyg`ene nont pas ete representes. Liodation de la cyclohexanone correspond
au remplacement dun des 2 atomes dhydrog`ene par un atome diode I sur un des deux atomes de carbone
voisins de celui porteur de latome doxyg`ene. On obtient alors liodocyclohexanone de formule brute C6 H9 IO et
de formule developpee representee sur la figure 1 `a droite.
I
C
C
C
C
C
+
C6 H10 O + I
3 C6 H9 IO + 2I + H
a la complexation
Cette reaction seffectue en milieu acide et cest lion complexe I
3 qui agit. Il correspond `
dune molecule de diiode I2 par un ion iodure I . On utilisera en fait une solution de diiode I2 de concentration
0, 05 mol L1 et de concentration 0, 5 mol L1 en KI, iodure de potassium. Ainsi, nous pourrons considerer
que la reaction de complexation est totale et que lon a affaire `a une solution de concentration 0, 05 mol L1
en ions complexe I
3 .
La loi cinetique proposee, a priori, est :
[C6 H10 O] H+
v = k I
3
e qui absorbe principalement `a la longueur donde = 565 nm.
Lion complexe triiodure I
3 est un ion color
Letude cinetique sera conduite par spectrophotometrie suivie par acquisition `a lordinateur gr
ace au module
Ientrant
Synchrochim du logiciel Synchronie. Labsorbance est definie par : A = log
.
Isortant
A. Etude
th
eorique
1. Lion complexe triiodure poss`ede une constante de dissociation Kd = 102,9 , donc un pKd = 2, 9. Montrer,
en etudiant sa reaction de formation et en calculant son avancement, quil est justifie de la considerer comme
totale et de raisonner avec une solution de concentration 0, 05 mol L1 . La reaction, entre toutes ces esp`eces
solubles, est :
I2 + I I
3
2. Le milieu reactionnel sera prepare en melangeant des volumes du meme ordre de grandeur des solutions de
1
, de cyclohexanone C6 H10 O de concentration 0, 5 mol L1 et
lion complexe I
3 de concentration 0, 05 mol L
dacide chlorhydrique HCl de concentration 0, 5 mol L1 . Montrer que, dans ces conditions, il est logique de
proposer que la loi cinetique soit :
v = kapp I
3
avec
o`
u [C6 H10 O]0 et [H+ ]0 sont les concentrations initiales en cyclohexanone et en ions hydroniums. Comment
sappelle cette technique detude de cinetique du point de vue de lordre de la reaction ?
= f (t)
3. On supposera successivement que = 0, = 1 et = 2. Donner la loi cinetique exprimant I
3
dans chacun des cas. Tracer lallure la courbe devolution de labsorbance en fonction du temps A = g(t)pour
chaque valeur de . On rappelle que cette derni`ere est donnee par la loi de Beer-Lambert : A = I
3
o`
u est labsorbance specifique de lion `a la longueur donde et la longueur de cuve traversee dans le
spectrophotom`etre.
JR Seigne
Fauriel
St Etienne
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TP [TPcyclohexano.tex] 2
+ H+
+
I
3
A+
B
+
BI+
+
C6 H9 IO +
H+
2I
H+
n1
n2
n3
n4
solution de C6 H10 O
solution de HCl
solution de I
3
eau distillee
0, 5 mol L1
0, 5 mol L1
0, 05 mol L1
Le principe de lexperience consiste `a realiser des melanges de volumes differents Vi des solutions provenant
i=4
X
Vi = 25 mL. Lenregistrement de labsorbance
des burettes tout en maintenant le volume total identique
i=1
A = g(t) et la comparaison des absorbances de plusieurs melanges permettra de determiner les valeurs de ,
et .
Pour chacun des melanges, on repetera le meme processus experimental decrit ci-dessous. La duree de chaque
experience etant denviron 10 minutes, il sera sans doute difficile de realiser les 6 experiences. Dans ces conditions,
il est important que les differents bin
omes ne commencent pas par les memes.
V1
V2
V3
V4
( mL)
( mL)
( mL)
( mL)
Exp1
5
5
5
10
Exp2
10
5
5
5
Exp3
5
10
5
5
Exp4
5
5
10
5
Exp5
7,5
7,5
5
5
Exp6
5
7,5
7,5
5
5. Preparer le logiciel Synchronie pour que lacquisition des mesures se fasse convenablement :
L
ecran de veille de lordinateur peut poser des probl`
emes lors de lacquisition, essayez de penser `
a ne
pas laisser trop longtemps la souris immobile . . .
Fauriel
St Etienne
3 TP [TPcyclohexano.tex]
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10. Enregistrer progressivement labsorbance pour toutes les experiences proposees et imprimer lun de ces
enregistrements.
11. Sil vous reste du temps apr`es lexploitation des mesures, on pourra songer `a faire tracer un spectre dans
le domaine [400 nm, 800 nm] dune solution assez diluee de lion triiodure I
3 afin de justifier du choix de la
longueur de travail `a = 565 nm.
C. Exploitation des mesures
12. Comparer les courbes A = g(t) obtenues pour chaque experience et commenter. En deduire la valeur la
plus probable de en utilisant le module de traitement et de modelisation de Synchronie.
13. Apr`es avoir determiner la valeur de , on comparera habilement les experiences pour determiner les valeurs
de et . Decrire precisement la strategie employee.
14. La loi cinetique et le mecanisme proposes sont-ils adaptes `a la reaction de iodation de la cyclohexanone ?
JR Seigne
Fauriel
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