ESTUDO DO PROCESSO DE PRODUO PARA O BIODIESEL DE GIRASSOL

Juliana Cordeiro Nunes, 2 Amanda Santana Peiter, 3 Sandra Helena Vieira de Carvalho, 3 Joo Incio
Soletti
1

Bolsista de iniciao Cientfica PIBIC/FAPEAL/UFAL, discente do curso de Engenharia Qumica

Bolsista de iniciao Cientfica PIBIC/CNPQ/UFAL, discente do curso de Engenharia Qumica
3
Professor da Unidade Acadmica Centro de Tecnologia da UF/AL
2

1,2,3

Universidade Federal de Alagoas. Campus A. C. Simes. Av. Lourival Melo Mota, s/n, Tabuleiro dos Martins
Macei-AL CEP: 57072-970
e-mail: scarvalho@ctec.ufal.br

RESUMO O girassol uma oleaginosa vantajosa para obteno do biodiesel devido ao seu
curto perodo de produo e para plantio no nordeste brasileiro no perodo chuvoso. O biodiesel
geralmente obtido atravs da reao de leos vegetais ou gordura animal com um lcool de
cadeia curta e na presena de um catalisador, pelo processo de transesterificao. Este
trabalho estuda o efeito das variveis operacionais no processo de produo do biodiesel de
girassol por transesterificao etlica, tendo sido consideradas 5 variveis quantitativas
(temperatura, razo molar leo-lcool da reao, quantidade de catalisador, velocidade de
agitao e tempo), canalizadas em dois nveis extremos, sendo tambm utilizados valores
intermedirios, resultando em 19 experimentos. Os reagentes utilizados nas reaes foram:
leo de girassol refinado, hidrxido de sdio P.A. e etanol anidro. O parmetro de avaliao foi
a converso do leo de girassol em biodiesel, o qual foi determinado por cromatografia gasosa.
Todas as converses encontradas esto acima de 55%. As melhores converses foram obtidas
quando se usou uma pequena quantidade de catalisador, uma maior quantidade de lcool e
alta velocidade de agitao.
Palavras-Chave: biodiesel, transesterificao, girassol.

INTRODUO
As crescentes preocupaes econmicas
e com o meio ambiente, alm das previses que
as reservas de energia no renovveis cheguem
ao fim tm incentivado busca de novas fontes
de energia.
No Brasil, grande parte da energia gerada
proveniente da queima de combustveis derivados do refino do petrleo. O leo diesel o derivado de petrleo mais consumido no Brasil
(MME, 2005). A combusto do diesel produz um
grande nmero de poluentes, tais como xidos
de enxofre, monxidos e dixidos de carbono,
material particulado, hidrocarbonetos aromticos
etc. (Petrobio, 2005).
H muito tempo o Brasil tem buscado alternativas energticas que se apresentem economicamente competitivas, ambientalmente aceitveis e que estejam disponveis em grande
quantidade para a substituio da matriz energtica proveniente do petrleo (Srivastava e Prasad, 2000). Nessa corrente de substituio dos
combustveis de origem fssil, por combustveis
de origem vegetal, est a implantao no pas de
unidades industriais produtoras de biodiesel.
O biodiesel produzido possui caractersticas fsico-qumicas semelhantes s do diesel

convencional, embora sejam compostos de classes distintas, com a vantagem de serem menos
poluentes, biodegradveis e renovveis. No Brasil, tm sido utilizadas misturas do biodiesel com
o diesel convencional, conhecidas como mistura
BX, onde X refere-se quantidade de biodiesel
(%v/v) adicionada no leo diesel. Por exemplo,
na mistura B2, encontram-se 2%v/v de biodiesel
(Suarez e Meneghetti, 2007).
A diversidade de matrias-primas existentes para produo de biodiesel no Brasil muito
grande. Contudo, deve-se ter a responsabilidade
de analisar adequadamente os parmetros, que
variam muito, dependendo da escolha feita, tais
como: os custos totais envolvidos em sua produo; as emisses no ciclo de vida; as possibilidades de gerao de emprego; as disponibilidades
de rea e mo-de-obra adequadas, entre muitos
outros fatores que devem ser analisados quando
da escolha de qual oleaginosa utilizar e qual o
melhor processo, dentre os disponveis seriam
mais adequado.
Dentre as oleaginosas, o girassol figura
entre uma das mais vantajosas para a produo
de biodiesel devido ao seu ciclo curto de produo e por poder ser aproveitado para plantio em
regies do nordeste brasileiro no perodo chuvoso.

VIII Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica em Iniciao Cientfica

27 a 30 de julho de 2009
Uberlndia, Minas Gerais, Brasil

Uma das maneiras, e das mais utilizadas,

para a obteno do biodiesel o processo de
transesterificao. Este processo consiste no
deslocamento de um tri-lcool por mono-lcool
de cadeia curta, transformando os triglicerdeos
em uma mistura de mono-steres de cidos graxos, largamente conhecido como biodiesel, mostrado na Figura 1.

(leo de girassol) (Etanol anidro)

(steres etlicos)

atender as especificaes regulamentadas pela

Agncia Nacional do Petrleo, gs natural e Biocombustveis (ANP) atravs da resoluo 42
(Faccio, 2005).
Segundo Quintela et al. (2007), na etanlise do leo de soja, o tempo de reao e a velocidade de agitao no proporcionaram efeitos
relevantes sobre a produo dos steres.
Este trabalho tem como objetivo estudar
algumas variveis de processo que influenciam a
etanlise do leo de girassol, utilizando um catalisador bsico hidrxido de sdio. O parmetro de
avaliao utilizado foi a converso do leo de
girassol em biodiesel.

(Glicerol)

METODOLOGIA
Figura 1 - Reao Global de Tansesterificao
para Obteno de Biodiesel.
Os catalisadores qumicos bsicos tais
como o hidrxido de sdio (NaOH) e o hidrxido
de potssio (KOH) so os mais utilizados na
transesterificao de leos e gorduras devido
sua maior rapidez, simplicidade e eficincia (Soldi
et al., 2006). Entretanto, a principal limitao a
exigncia de reagentes com um elevado grau de
pureza, devido ao fato de que a presena de gua ou de cidos graxos livres em condies alcalinas promove a produo de sabo (reao de
saponificao), dificultando a formao dos produtos (Zhang et al., 2003).
Os monolcoois geralmente utilizados nas
reaes de produo de biodiesel so: lcool
metlico e etlico.
O metanol o lcool comumente utilizado
nas reaes de transesterificao (Ma e Hanna,
1999; Fukuda et al., 2001). Entretanto, no caso
do Brasil, o lcool mais vivel o etanol, obtido
da cana-de-acar, o qual se tornou o maior produtor mundial, com uma tecnologia de produo
bem estabelecida, grande capacidade industrial,
com plantas instaladas em todo o pas e devido
ao fato de que o etanol obtido de um recurso
renovvel (Faccio, 2004).
Em virtude do carter reversvel da reao,
se faz necessrio utilizao de um dos reagentes em excesso reao (lcool), para favorecer
a formao do produto desejado, em especial o
biodiesel (Fukuda et al., 2001).
Entretanto, mesmo com o lcool em excesso vrios intermedirios so gerados, paralelamente formao dos steres de etila, bem
como o leo, lcool e o catalisador que no foi
reagido. Para a remoo dessas impurezas
necessrio efetuar a purificao do biodiesel que
consiste basicamente de trs etapas: decantao, lavagem e secagem. No processo de lavagem so retiradas impurezas presentes no meio
como: catalisador; excesso do lcool utilizado na
reao; glicerina livre residual; sais de cidos
graxos; e tri-, di- e monoglicerdeos, de forma a

Produo do Biodiesel
As reaes de transesterificao para a
produo do biodiesel de girassol, via catlise
homognea, foi realizada em unidade piloto. Os
reagentes utilizados foram: leo de girassol refinado, hidrxido de sdio P.A. e etanol anidro.
Para a execuo do estudo das variveis,
foi desenvolvido um planejamento fatorial fracio5-1
nado 2 , segundo Neto et al. (2003). Neste planejamento foram consideradas 5 variveis quantitativas (temperatura, razo molar leo-lcool da
reao, quantidade de catalisador, velocidade de
agitao, tempo), canalizada em dois nveis extremos, tendo sido utilizados os valores intermedirios para se comprovar a veracidade dos re5-1
sultados. Tal abordagem resulta 2 +3 = 19 experimentos.
O intervalo das variveis foi escolhido atravs de estudos preliminares, sendo utilizados
como valores extremos: intervalo de temperatura
de 30 e 70C; razo molar leo-lcool da reao
de 1:4 e 1:10; quantidade de catalisador de 0,5%
e 1,5%; intervalo de tempo de 0,5 h e 2 h; e, velocidade de agitao de 150 rpm e 350 rpm. A
Tabela 1 apresenta a matriz de experimentos
para o planejamento fatorial, onde o nvel -1 representa o limite inferior, enquanto que o nvel +1
representa o limite superior de cada varivel.
Nesta tabela, X1 representa a temperatura; X2,
razo molar leo-lcool da reao; X3, a quantidade de catalisador; X4, o tempo e X5, a velocidade de agitao.
Tabela 1: Variveis Selecionadas para o
Estudo da Produo do Biodiesel de Girassol
o

X1 ( C)
- 1=30
0=50
+1=70

X2
-1=1:4
0=1:7
+1=1:10

X3(%)
-1=0,5
0=1
+1=1,5

X4(h)
-1=0,5
0=1,25
+1=2

X5(rpm)
-1=150
0=250
+1=350

A matriz com os dezenove experimentos

realizados mostrada na Tabela 2.

Tabela 2: Matriz de planejamento fatorial fra5-1

cionado 2
Ensaios
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19

X1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
0
0
0

X2
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
0
0
0

X3
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
0
0
0

X4
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
1
1
1
1
0
0
0

X5
1
-1
-1
1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
0
0
0

A Figura 2 apresenta uma foto da unidade

experimental, composta pelo reator, agitador e
banho termosttico. A temperatura do reator
mantida atravs de um banho termostatizado
(Modelo TE-184) e medida com um multmetro
digital (Modelo ET-14000).

camisa de circulao de gua aquecida e agitao mecnica.

Figura 3: Reator Encamisado e com Agitao

Mecnica
O clculo da quantidade de etanol e hidrxido de sdio depende das condies operacionais dos ensaios apresentados na Tabela 2. Como exemplo, apresentado o clculo realizado
para o ensaio 01:
Massa de lcool
Considere n = n de mols e m = massa
(gramas).
nleo = mleo / MMleo = 800 / 758,52 =
1,0547 mols leo
onde 758,52 a massa molar do leo de
girassol.
netanol = (1,0547mols de leo x 4mols de
etanol) / 1 mol de leo = 4,2188 mols de
etanol
metanol = netanol x MMetanol = 4,2188 x 46,07 =
194,36g de etanol
onde 46,07 a massa molar do etanol.
Massa de catalisador
m = 0,5% x mleo = 0,5% x 800 = 4g de
NaOH.

Figura 2 - Unidade Piloto de Produo de Biodiesel

Para a produo do biodiesel de girassol
foram utilizados, em todos os experimentos, 800g
do leo de girassol refinado. O leo foi colocado
no reator, com banho termostatizado a temperatura e velocidade de agitao conforme apresentados na Tabela 2. Aps atingir a temperatura
desejada foi adicionado ao reator a mistura lcool
e catalisador, estabelecendo esse momento como o incio da reao.
A Figura 3 apresenta o reator de vidro, em
operao, com capacidade de 2L, provido de

Portanto, neste caso foi utilizado 800g de

leo de girassol, 194,36g de lcool etlico anidro
e 4g de NaOH.
Os clculos dos demais ensaios foram realizados de forma anloga.
Aps a etapa da reao a amostra
transferida para um funil de decantao para
separao das fases biodiesel, glicerina e sabo.
Purificao
Os objetivos da purificao so diminuir o
pH que, inicialmente, est entre 10 a 11 para o
pH de 5 a 7, especificado pela ANP (Agncia Nacional do Petrleo); retirar a glicerina formada,
induzindo a separao de fases; e, por fim, retirar
as impurezas do leo. Uma alquota do produto

de cada reao realizada era purificada de acordo com o seguinte procedimento:

1. Pesagem de 70g de biodiesel de girassol;
2. Adio de 1/4 dessa massa (17,5g) de
cido sulfrico diludo 1:1000 (pH = 2);
3. Centrifugao e descarte da parte inferior da separao;
4. Determinao do pH do biodiesel (lquido sobrenadante). Acima de pH=7, era realizada
a adio de gua destilada (pH = 5) equivalente a
1/4 da massa do biodiesel (1 lavagem). Caso o
pH continuasse maior que 7 era feita nova lavagem com gua destilada e assim sucessivamente
at atingir o pH na faixa de 5 a 7.
O cido sulfrico diludo foi apenas utilizado na 1 lavagem. As lavagens seguintes foram
feitas com gua destilada. Aps as lavagens, as
amostras de biodiesel devem estar livres do solvente gua e para este fim, foi usado como agente dessecante o sulfato de magnsio.
Ao se adicionar o cido sulfrico, houve
uma separao de fases na qual a parte mais
leve era constituda de steres etlicos e a poro
mais densa era constituda de glicerina e gua. O
processo de purificao depende muito das condies reacionais. Na maioria dos casos foram
necessrias de duas a trs lavagens, sendo a
primeira sempre com cido sulfrico diludo
1:1000, a fim de se evitar a queda brusca de pH,
e as outras com gua destilada. Algumas amostras necessitaram de at 5 lavagens para atingir
o pH entre 5 a 7.
Ao trmino do processo de lavagem, o pH
apresentou um valor bastante prximo do referente gua destilada, sendo este o indicativo de
que o catalisador NaOH presente no biodiesel j
foi removido.
Anlise Cromatogrfica
Aps a lavagem do biodiesel foi realizada
a anlise para determinao da converso em
biodiesel, utilizando cromatografia gasosa, utilizando o cromatgrafo VARIAN, modelo CP-3800
com detector FID. A amostra a ser analisada foi
preparada a partir da mistura de 0,15 g do biodiesel de girassol purificado com 1 mL de soluo
padro (tricaprilina mais hexano em dessecador).
Para anlise foi injetado no cromatgrafo
uma alquota de 1 L da amostra com o auxlio
de uma seringa de vidro de 10 L.

RESULTADOS
As converses obtidas em cada reao esto dispostas na Tabela 3, onde X1 representa a
temperatura; X2, razo molar leo-lcool da reao; X3, a quantidade de catalisador; X4, o tempo;

X5, a velocidade de agitao e X6, a converso,

em percentagem, em biodiesel.
Tabela 3
Converses
Ensaios
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19

Matriz
X1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
0
0
0

X2
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
0
0
0

de

Planejamento

X3
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
0
0
0

X4
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
1
1
1
1
0
0
0

X5
1
-1
-1
1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
0
0
0

X6 (%)
74,2
64,3
59,4
98,8
66,4
95,5
93,1
95,9
87,0
80,8
98,8
91,4
96,2
94,9
97,0
96,4
95,9
93,6
95,6

Os ensaios 4 e 11 apresentaram as melhores converses em biodiesel, acima de 98%.

Nestes casos, a razo molar leo-lcool da reao, a quantidade de catalisador e a velocidade
de agitao foram as mesmas para os dois ensaios, respectivamente, 1:10, 0,5% e 150 rpm. A
temperatura e o tempo de reao variaram nos
dois ensaios, sendo no ensaio 4, utilizado a temperatura de 70oC e o tempo de reao de meia
hora; e, no outro ensaio, os valores destas vario
veis foram 30 C e 2 horas. Ainda em mais 11
ensaios foram obtidas converses superiores a
90%.

CONCLUSO
O leo de girassol mostrou-se adequado
produo de biodiesel, via transesterificao
etlica, utilizando soda como catalisador, com
elevada converso em biodiesel.
O processo de produo de biodiesel a
partir da transesterificao etlica do leo de
girassol pode ser realizado de maneira
relativamente simples e com elevada converso,
pois converses acima de 90% foram obtidas em
condies operacionais diversas.
As melhores converses foram obtidas
quando foi usada uma pequena quantidade de
catalisador, grande quantidade de lcool e alta
velocidade de agitao.
O tempo e a temperatura no foram significativos quando se tem muito lcool, alta veloci-

dade de agitao e pequena quantidade de catalisador.

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