MTODOS ESPECTROSCPICOS

La espectroscopia es la
ciencia que estudia las
distintas interacciones de la
radiacin con la materia.
Los
mtodos
espectromtricos
son
un
amplio grupo de mtodos que
se basan:

Atmica
Espectrosc
opa
Molecular
Ilustracin 1. Tipos de espectroscopias.

Histricamente, las interacciones de inters se producan entre la radiacin

electromagntica y la materia, sin embargo, en la actualidad este trmino se ha
ampliado para incluir las interacciones entre la materia y otras formas de energa; como
lo son: las ondas acsticas y los haces de partculas como iones o electrones.
La espectrometra y los mtodos espectromtricos hacen referencia a la medida de la
intensidad de la radiacin mediante un detector fotoelctrico o con otro tipo de
dispositivo electrnico.
Los mtodos espectromtricos ms ampliamente utilizados son los relacionados con la
radiacin electromagntica, que es un tipo de energa que toma varias formas, de las
cuales las ms fcilmente reconocibles son la luz y el calor radiante. Mediante las
manifestaciones ms reconocidas como lo son los rayos gamma, X, as como las
radiaciones ultravioleta, de microondas y radiofrecuencia.
Caractersticas de la radiacin electromagntica.
La radiacin electromagntica est constituida por ondas que se propagan en el
espacio a la velocidad c. Las ondas estn constituidas por componentes elctricos y
magnticos perpendiculares entre s, como se muestra en la ilustracin 2, donde se
presenta una onda polarizada que se propaga del eje X.

Ilustracin 2. Radiacin electromagntica polarizada en un plano.

Ilustracin 3. Equivalencias de unidades.

Ilustracin 4. Relacin Einstein-Plack.

Donde h es la constante de Planck
(6.63x10-34Js).

Interaccin materia-radiacin electromagntica

Cuando coincide radiacin electromagntica sobre una muestra material puede ser
absorbida por ella (forma parcial), transformndose, en muchas ocasiones, en energa
trmica. Sin embargo, otras veces, parte de la radiacin puede ser dispersada o reemitida, con o sin cambio de longitud de onda.

Es posible que como consecuencia de la radiacin, sin necesidad de producirse

absorcin y emisin. Por otra parte la muestra puede emitir radiacin electromagntica
si se excita bajo determinadas condiciones.
Cuando la materia interacciona con energa trmica o electromagntica los tomos y las
molculas pueden pasar a un estado activado en el que permanecen durante un
periodo de tiempo muy corto regresando a su estado fundamental.
En este proceso ceden la energa previamente absorbida a su entorno en forma de
calor, o en forma de fotones, de la misma longitud de onda o menor.

Ultravioleta:
Lmpara de Argn
Lmpara de Xenn

Diafragma
Iris
Peine

Lmpara de
hidrgeno

Cua neutral

Visible:
Lmpara de
tungsteno
Luz de da
Infrarroja:
Globar
Fuente de Nernst

Dispositivo
polarizador

Filtro
Cua de
interferencia
Monocromador:
De prisma, rejilla
o ambos

Celda con ventanas

de LiF
Celda de Cuarzo

Fototubo
multiplicador
Fototubo

Electrnico

Microampermetro

Cerebro humano
(el detector es el
ojo)

Galvanmetro
Puente

Celda de vidrio

Celda
fotovoltaica

Potencimetro

Celda con ventanas

de NaCl, CsBr, o
AgCl

Placa
fotogrfica

Cerebro humano (el

detector es el ojo)

Ojo
Osciloscopio
Diafragma del
sector

Suspensiones en KBr
(Pastilla)

Celda de PbS
Termopar
Bolmetro
Celda
Neumtica

Potencimetro de
registro autoequilibrado

La funcin de los elementos mencionados en la tabla, pueden designarse en trminos generales de la

manera siguiente.
1) La fuente; proporciona una radiacin continua de energa sobre la regin de longitud de onda
deseada, una lmpara con filamento de tungsteno proporciona un espectro continuo visible y se
mantiene en una energa casi constante mediante un transformador de voltaje.

2) Los controles de intensidad permiten un ajuste preciso de la energa del haz.

3) El dispositivo para aislar una banda espectral debe transmitir una regin de longitudes de onda
claramente limitada, se trata de un filtro de vidrio que pasa una banda de unos cuantos cientos o algo
menos, de angstroms de amplitud.
4) El recipiente, que es celda de corte transversal rectangular, proporciona un espesor de muestra
conocido y "constante" en la direccin del haz.
5) El transductor-detector tiene una salida proporcional a la energa de la radiacin incidente en cada
longitud de onda, es una fotocelda que genera una corriente directamente proporcional a la energa de
radiacin.
6) El amplificador aumenta las seales dbiles lo suficiente para ser registradas.
7) El dispositivo de computacin realiza las operaciones necesarias para convertir la seal a una forma
en la que proporcione informaciones tiles. Finalmente, el dispositivo de presentacin produce la seal.
Existen distintos tipos de aparatos para detectar diferentes propiedades, se mencionan a continuacin:

Espectrofotmetros de un solo haz

Un espectrofotmetro se produce con la incorporacin de un monocromador como dispositivo para aislar

la frecuencia de longitud de onda en un fotmetro. El monocromador permite una variacin continua en la
seleccin de longitudes de onda sobre una porcin del espectro y proporciona un haz cuya amplitud de
banda es con frecuencia ajustable y puede ser tan angosta que mida 1 angstrom.
Diseo de doble haz

En este tipo de arreglo, un haz proporciona la seal de referencia y la otra una de medicin. El testigo se
coloca en el primer haz y la muestra en el segundo. Utilizando referencias intermitentes o continuas al
haz de referencia cuando se hacen las mediciones, se eliminan en gran parte los errores que pueden
resultar de fluctuaciones y cambios en el voltaje aplicado, la intensidad de la fuente, la respuesta del
detector y en el incremento del amplificador, as como otras irregularidades como los errores del blanco
quedan compensados gracias a su diseo.
Espectrofotmetros de registro

Los instrumentos que pertenecen a este tipo son espectrofotmetros de precisin, cuyo funcionamiento
se hace automticamente en su totalidad. Una vez que una muestra y una referencia se colocan en su
sitio y que los controles se ajustan, el espectrofotmetro de registro determinar y registrar la curva de
absorcin de la muestra sobre una o ms regiones espectrales. Ofreciendo grandes ventajas para los
estudios analticos cualitativos. No se pierde ningn detalle como podra suceder en una operacin
manual, en donde las lecturas se toman a intervalos. Los estudios cuantitativos, sobre todo los de
mezclas, se facilitan al tener los registros de las transmitancias en diferentes longitudes de onda.
Espectrofotmetros de exploracin rpida
Utilizando un detector con un tiempo de respuesta muy corto y un prisma dispersor que tenga un espejo
que pueda oscilar rpida y repetidamente a lo largo de un arco dado, es posible explorar alcances de
longitud de onda limitados, varias veces por segundo. Puesto que comnmente se usa una anchura de
rendija fija, la resolucin vara con la longitud de onda. Un instrumento de este tipo se adapta bien a los
anlisis continuos de un sistema qumico para uno o quiz varios componentes.
Fotmetros no dispersores

Un analizador infrarrojo negativo no dispersor tpico. 1, fuente infrarroja; 2, espejo esfrico de enfoque; 3, celda de
interferencia; 4, celda de muestra; 5 celda de referencia (celda de filtro); 6, celda compensadora; 8, bolmetros de
incorporacin de puente (7) como los brazos; 9, registrador.

En un tipo de fotmetro no dispersor, un arreglo de doble haz permite que la energa total transmitida por
la celda de muestra, se compare con la de un haz idntico que pasa a travs de la celda de muestra y de
una de referencia llena con la sustancia que se busca. La radiacin transmitida en cada haz, es entonces
absorbida por un par de receptores que forman los brazos de un puente de Wheatstone. El punto de
equilibrio es indicativo de la concentracin del constituyente buscado en la muestra.