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CONTROLE DE QUALIDADE

Numa abordagem analtica qumica e produtiva industrial

PROF. FRANCISCO SVIO GOMES PEREIRA

PARTE 1

Fonte da imagem: http://www.extrapolando.com. Acesso janeiro 2013.

INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DE PERNAMBUCO - IFPE

CURSO: TCNICO EM QUMICA

RECIFE- 2013

SUMRIO
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1. FUNDAMENTOS DO CONTROLE DE QUALIDADE............................................................................................. 04


INTRODUO
ABORDAGENS DO CONTROLE DE QUALIDADE
QUALIDADE NA ABORDAGEM ESTATSTICA
TAREFAS DO CONTROLE DE QUALIDADE
ESPECIFICAO DE QUALIDADE
TCNICAS DE AVALIAO DE QUALIDADE
TOLERNCIA EM QUALIDADE
CONFORMIDADE E CERTIFICAO DE PRODUTOS
FERRAMENTAS DA QUALIDADE
QUALIDADE EM LABORATRIOS
NOES BSICAS DE ESTATSTICA
ALGUNS CONCEITOS EM ESTATSTICA
TEORIA DOS ERROS
ASPECTOS DO CONTROLE DE QUALIDADE NA PRODUO
REFERNCIAS
EXERCCIOS PROPOSTOS
2. AMOSTRAGEM: ASPECTOS TCNICOS E ANALTICOS...................................................................................... 28
INTRODUO
PONTOS FUNDAMENTAIS DA AMOSTRAGEM
FATORES QUE INTERFEREM NA AMOSTRAGEM
PLANO OU PLANEJAMENTO DE AMOSTRAGEM
OBJETIVOS DO PLANO DE AMOSTRAGEM
ETAPAS DO PLANO DE AMOSTRAGEM
CLASSIFICAO DA AMOSTRAGEM
DETERMINAO DO TAMANHO DA AMOSTRA
ASPECTOS IMPORTANTES DO PLANEJAMENTO AMOSTRAL OU EXPERIMENTAL
TIPO DE AMOSTRAS
ASPECTOS PRINCIPAIS DE UM PROCEDIMENTO OPERACIONAL DE AMOSTRAGEM
AMOSTRAGEM E PREPARO DA AMOSTRA PARA ANLISE
AMOSTRAGEM E A QUMICA ANALTICA
APLICAES DA QUMICA ANALTICA
ETAPAS ENVOLVIDAS NUMA ANLISE QUMICA QUANTITATIVA
MTODOS UTILIZADOS EM ANLISE QUANTITATIVA
AVALIAO DOS DADOS OBTIDOS EM UMA ANLISE QUMICA QUANTITATIVA
TIPOS DE ERROS
CONSIDERAES SISTEMATIZADAS SOBRE AMOSTRAGEM, MANUSEIO E PREPARAO DE AMOSTRAS
PRTICAS DE AMOSTRAGEM
REFERNCIAS
EXERCCIOS PROPOSTOS

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3. CONTROLE EM GUAS BRUTAS E RESIDURIAS............................................................................................... 62


INTRODUO
PROPRIEDADES DAS GUAS NATURAIS
PRINCIPAIS CARACTERSTICAS FSICAS, QUMICAS E BIOLGICAS
QUALIDADE TOTAL DA GUA
TRATAMENTOS DA GUA PARA USO POTVEL E INDUSTRIAL
TRATAMENTOS DE EFLUENTES
ATIVIDADE EXPERIMENTAL: ANLISES FISICO-QUMICAS DE GUAS BRUTAS E RESIDURIAS
REFERNCIAS
EXERCCIOS PROPOSTOS

4. CONTROLE NA PRODUO DE ACAR E LCOOL........................................................................................... 95


INTRODUO
CANA-DE-ACAR
ACAR
LCOOL
TERMINOLOGIA DA INDSTRIA SUCROALCOOLEIRA
PROCESSO DE FABRICAO DO ACAR E DO LCOOL
CONTROLE DE QUALIDADE DO ACAR
CONTROLE DE QUALIDADE DO LCOOL
ATIVIDADE PRTICA CONTROLE DE QUALIDADE EM ACAR E LCOOL
EXERCCIOS PROPOSTOS

5. CONTROLE NA PRODUO DE LEOS E GORDURAS..................................................................................... 123


INTRODUO
COMPONENTES E CONSTITUINTES DOS LIPDEOS
PROPRIEDADES FSICAS DOS LEOS E GORDURAS
PROPRIEDADES QUMICAS DOS LEOS E GORDURAS
PRODUO DOS LEOS E GORDURAS
REFINAO DOS LEOS E GORDURAS
CONTROLE DE QUALIDADE DOS LEOS E GORDURAS
ATIVIDADE PRTICA - CONTROLE DE QUALIDADE EM LEOS E GORDURAS
REFERNCIAS
EXERCCIOS PROPOSTOS

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.....1........................ FUNDAMENTOS DO CONTROLE DE QUALIDADE ....................................
.........................................................................................................................................................
INTRODUO
O termo "qualidade" engloba tanto a qualidade do produto (conformidade com os requisitos)
quanto qualidade do processo (grau em que o processo garante a qualidade do produto). Sua
definio e aplicao, porm, se modifica em funo do domnio no qual tratada. Por esta
razo, no fcil tratar todas as interpretaes da qualidade, mesmo se restringindo a um
domnio especfico.
Para que a qualidade seja mais que um mero acaso, torna-se necessrio incorporar mtodos
que aumentem as chances de sucesso do produto e conceitos como "planejamento", "controle"
e "garantia" da qualidade.
O "Planejamento da Qualidade" define as atividades de avaliao da qualidade que sero
executadas ao longo do projeto, visando desenvolver produtos e processos para atender s
necessidades dos clientes. Inclui inicialmente entender essas necessidades, desenvolver
caractersticas de produto a elas alinhadas e identificar processos e padres capazes de
produzi-las. Este planejamento inclui todas as atividades de avaliao da qualidade de um
projeto, que por sua vez devem especificar no apenas o que ser avaliado, mas tambm
quando, como e por quem. Para concretizar o planejado, necessrio realizar atividades
de "garantia" e de "controle" da qualidade.
A "Garantia da Qualidade" visa avaliar a aderncia das atividades executadas e dos produtos
de trabalho gerados a padres, processos, procedimentos e requisitos estabelecidos e
aplicveis. Fornece uma viso objetiva e independente, tanto para atividades de processo
quanto de produto, em relao a desvios e pontos de melhoria, de forma a assegurar que a
qualidade planejada no ser comprometida. Alm de verificar se o processo est adequado,
sendo seguido e trabalhando a favor da organizao (evitando retrabalho, melhorando custos e
prazos), busca-se identificar desvios o quanto antes e acompanhar a sua resoluo at que
sejam concludos. Ferramentas e tcnicas utilizadas pela garantia da qualidade incluem
auditorias (de produtos ou processos) e avaliaes.
O "Controle da Qualidade" pode ser entendido como um mtodo interativo de comparao do
produto em construo com os seus requisitos e tomada de aes caso existam diferenas.
Visa verificar a qualidade dos produtos de trabalho gerados durante o ciclo de vida
(intermedirios e finais), determinando se estes esto dentro de nveis de tolerncia aceitveis.
Ferramentas e tcnicas usadas para o controle da qualidade incluem revises por pares
(inspeo e walkthrough = passo a passo) e diferentes nveis e tipos de teste, que so
estabelecidos pelos processos Verificao e Validao. Um conjunto bem definido de
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atividades de controle da qualidade fornece consistncia e fora aos esforos em busca de


produtos com maior qualidade.
A distino correta entre estes termos importante para auxiliar as organizaes na
determinao do contedo e direcionamento de seus programas de melhoria. Apesar de
possurem propsitos distintos, muitas pessoas e organizaes confundem e empregam
erroneamente estes conceitos por exemplo, possuem reas denominadas garantia da
qualidade que realizam basicamente testes em seus produtos. Visando elucidar estes dois
conceitos, a tabela seguinte apresenta as principais diferenas entre garantia e controle da
qualidade.

Diferenas entre

Garantia da Qualidade

Controle da Qualidade

Garantir que o projeto emprega todos


os processos e padres necessrios
para atender aos requisitos
Auditorias de processo e de produto,
orientadas por check-lists

garantia e controle
da qualidade

Expectativa

Utilizam mtodos, procedimentos e


padres para comparar previsto com
realizado
Assegura que o processo empregado
definido e apropriado

Orientao

orientada a processo, visando


preveno de defeitos

Descobrir defeitos em produtos de


trabalho gerados ao longo do
projeto e eliminar suas causas
Testes diversos e revises por
pares (simples, inspeo,
walkthrough)
Utilizam casos de teste, check-lists
e revises para comparar o
esperado com o obtido
Assegura que os produtos de
trabalho gerados esto consistentes
e alinhados
orientado a produto, visando
deteco e correo de defeitos

Cuida da monitorao e melhoria dos


processos e padres empregados

Cuida da monitorao e da
consistncia dos produtos em
relao aos requisitos e utilizao

Foco

Forma mais usual

Metodologia

Monitoramento

Certificao

Assegura que se faz da maneira


correta (diz o que faz e faz o que diz)

Assegura que se fazem as coisas


certas (faz certo o que atende a
necessidades e uso pretendido)

A garantia da qualidade fornece suporte ao controle da qualidade por meio de evidncia e


confiana na habilidade do processo empregado em produzir um produto que atenda aos
requisitos especificados. Desta forma, a realizao de testes parte do processo de controle
da qualidade, enquanto a verificao da aderncia ao processo documentado de teste de
responsabilidade da garantia da qualidade.

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ABORDAGENS DO CONTROLE DE QUALIDADE


O controle da qualidade tem pelo menos 3 abordagens: TCNICA, GESTO e ESTATSTICA.
A abordagem tcnica dedica-se :
Ensaios: avaliam caractersticas e desempenho de materiais e artefatos;

Ensaios destrutivos: durao de lmpadas, trao de vergalhes etc.;


Ensaios no destrutivos: ultrasom, lquidos penetrantes etc.;
Anlises: Anlise de falhas de artefatos em servio.
A abordagem de gesto coberta atravs de sistemas tais como:

TQC (Total Quality Control = Controle da Qualidade Total);


6 (Six Sigma);
Lean Manufacturing (Manufatura Enxuta);

Normas ISO 9000:2000;

ABC: Ao Baseada na Compreenso.

A abordagem de gesto dedica-se :

Estruturao de aes para escolha e desenvolvimento de atividades adequadas para


alcanar os resultados desejados (TQC, 6, LEAN MANUFACTURING, ABC).

Estruturao de organizaes visando garantir resultados desejados (ISO 9000);

TQC (Total Quality Control)


Baseada em princpios desenvolvidos nos Estados Unidos (Shewhart, Juran, Deming)
Desenvolvida no Japo, no ps-guerra (JUSE, Ishikawa) e utilizada como modelo pela
Toyota.
Focalizada no Brasil atravs da FCO (Fundao Christiano Ottoni), FDG (Fundao de
Desenvolvimento Gerencial) e INDG (Instituto de Desenvolvimento Gerencial), atravs do Prof.
V. Falconi.
Normas ISO 9000:2000
NBR ISO 9000:2000: Sistemas de gesto da qualidade fundamentos e vocabulrio
NBR ISO 9001:2000: Sistemas de gesto da qualidade requisitos
NBR ISO 9004:2000: Sistemas de gesto da qualidade diretrizes para melhoria de
desempenho
NBR ISO/TR 10014:2000: Diretrizes para gesto de aspectos econmicos da qualidade
NBR ISO 10017:2000: Guias de tcnicas estatsticas para NBR ISO 9001:1994
Gesto e Controle da Qualidade na ISO 9000:2000
Gesto da qualidade - Atividades coordenadas para dirigir e controlar uma organizao, no que
diz respeito qualidade
Controle da qualidade - Parte da gesto da qualidade focada no atendimento dos requisitos da
qualidade

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Qualidade na ISO 9000:2000


Qualidade - Grau no qual um conjunto de caractersticas inerentes satisfaz a requisitos
(Qualidade pode ser usado com adjetivos tais como m, boa ou excelente; Inerente, ao
contrrio de atribudo significa a existncia de alguma coisa, especialmente como uma
caracterstica permanente).
Caractersticas - Propriedade diferenciadora (pode ser inerente ou atribuda, qualitativa ou
quantitativa, e podem ser de vrios tipos, tais como: fsicas (mecnicas, eltricas, etc.),
sensoriais (odor, aspecto, tato, paladar, etc.), comportamentais (cortesia, honestidade,
veracidade, etc.), temporais (pontualidade, confiabilidade, disponibilidade, etc.), ergonmicas
(ligadas segurana humana), funcionais (velocidade mxima de um avio, etc.)
Requisitos - Necessidade ou expectativa que expressa, geralmente, de forma implcita ou
obrigatria. (Implcito significa que prtica costumeira ou usual para a organizao, seus
clientes e outras partes interessadas).
ABC (Ao Baseada na Compreenso)
INTRODUO: A ao humana
A PRTICA DA ABC AO BASEADA NA COMPREENSO
A seqncia de atividades
A compreenso da situao

Resultados desejados

Processos, produtos e organizaes

Modelos

A escolha e o planejamento das aes

As aes, os Resultados Obtidos e sua Compreenso e a Deciso


A DIMENSO HUMANA DA ABC: A compreenso e a sabedoria.
A abordagem estatstica dedica-se :
Controle estatstico da qualidade (CEQ):
Tcnicas de amostragem
Tratamento de grandes volumes de dados.
Projeto de experimentos
Testes de hipteses
Inferncias estatsticas
QUALIDADE NA ABORDAGEM ESTATSTICA
Graas ao crescimento incessante do parque industrial, concorrncia cada vez maior de
outras empresas similares, procura e a melhor condio do poder aquisitivo, surgiu entre os
dirigentes das indstrias, a preocupao em desenvolver novos mtodos, em dividir e
racionalizar o trabalho a fim de obter maior produtividade sem, contudo afetar a qualidade do
produto. O aumento da produo, pensamento geral, iria causar problemas muito srios
qualidade. Era preciso desenvolver algum processo que substitusse a inspeo tradicional, at
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ento utilizada satisfatoriamente. A partir de 1920, procurando resolver o problema iniciou-se a


revoluo industrial no sentido de aprimorar os mtodos de inspeo utilizados. A mudana
sobre controle de qualidade devia ser radical. Desenvolveram-se tcnicas de preveno de
defeitos e a estatstica, que passaram a funcionar como as principais armas na deteno e
preveno de defeitos.
O controle estatstico de qualidade tido como o melhor meio at agora encontrado para um
trabalho racional de preveno de defeitos.
O que Qualidade? A definio mais moderna de Qualidade apresentada pela
Organizao Europia para Controle de Qualidade.
Qualidade de um material a condio necessria de aptido para a finalidade a que se
destina.
Exigir de um produto, qualidade alm da necessria, encarec-lo; exigir menos prejudicar o
nome do fabricante diante do pblico consumidor.
Inspeo e Controle Estatstico de Qualidade de fundamental importncia
diferenciao de conceitos entre Inspeo e Controle Estatstico de Qualidade:
Inspeo de Qualidade uma operao de verificao realizada aps o produto ter sido
totalmente processado, e na qual classificado em duas categorias: Aceito e Rejeitado.
feita com o objetivo de verificar se a qualidade das partidas apresentadas atende s
especificaes de fornecimento ou de recebimento, utilizando-se tbuas de amostragem.
As principais caractersticas da inspeo so:

Cada unidade do produto deve ter suas caractersticas comparadas com padres e
especificaes.

Dever ser tomada uma deciso definitiva em aceitar ou rejeitar o produto, se este no
estiver de acordo com as especificaes.

A inspeo no adiciona nada ao valor do produto nem diminui o nmero de rejeies,


uma vez que no envolve nenhuma ao corretiva sobre as operaes.

A inspeo 100% garante ao cliente e ao fornecedor a boa qualidade do produto.

A boa reputao do fornecedor sem um adequado sistema de Controle de Qualidade


conseguida a custo de elevados ndices de rejeies e conseqente alto custo de
fabricao.

Controle Estatstico de Qualidade um sistema amplo e complexo que tem por finalidade a
inspeo, a anlise e a ao corretiva aplicados a um processo produtivo. A inspeo de uma
pequena poro dos produtos leva a uma anlise de sua qualidade, o que determinar a ao
a ser adotada de modo a manter o nvel de qualidade.
exercido pelo produtor durante o processo produtivo. O processo estar sob controle quando
a variao da qualidade estiver dentro dos limites de especificao do produto. Os

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instrumentos principais utilizados para o controle estatstico de qualidade so os grficos de


controle.
O diagrama seguinte esquematiza um sistema de aplicao do Controle de Qualidade:

A atividade de anlise fundamental no ciclo de controle, pois estabelece o relacionamento


entre o produto sob controle e os parmetros de inspeo, conforme demonstrado na figura
seguinte:

As principais caractersticas do Controle Estatstico de Qualidade so:

Divulgao rpida por utilizar apenas amostras dos resultados, permitindo uma
correo imediata.

Os produtos produzidos em uma operao onde se aplicou a tcnica correta de C.Q.


podem ser aceitos sem inspeo adicional.

Melhoria da qualidade na prpria linha de produo diminuindo as rejeies.

Reduo dos custos de fabricao, pois a qualidade melhorada na prpria operao


de manufatura.

Aumento da moral dos supervisores de produo, pois a qualidade ser produzida na


linha, eliminando-se as discusses aps uma inspeo final, que no levam a nenhum
resultado.

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TAREFAS DO CONTROLE DE QUALIDADE


Devido a seu necessrio relacionamento com todas as fases do processo criativo de um
produto, o Controle de Qualidade tem influncia em todas, sendo fator determinante na
qualidade final.
Um bom produto, com elevado conceito de qualidade tem seu controle exercido
necessariamente:

No estudo do projeto do produto e das suas especificaes;

Na anlise da matria-prima e do material auxiliar a ser utilizado na produo;

No controle durante a execuo do produto;

Na inspeo do produto acabado;

Na anlise das falhas de campo ou de uso.


ESPECIFICAO DE QUALIDADE
Como a idia de qualidade implica na comparao do produto com parmetros previamente
estabelecidos ou expectativa de caractersticas, as especificaes so fundamentais na anlise
da qualidade. Alguns aspectos devem ser ponderados nas especificaes de um produto:
Especificaes Verbais Causam confuses e erros de interpretao.
Especificaes Atravs da Amostra do Produto Dependem da complexidade do produto.
Especificaes Numricas
Dimenses exatas So impraticveis, pois para uma pea possvel mant-las, mas para um
bom lote nunca ocorre repetitivamente.
Dimenses com tolerncias Permitem trabalhar com folgas permissveis.
Caractersticas de Qualidade So parmetros componentes de uma especificao. Podem
ser:

Propriedades fsicas (Ex.: resistncias a trao, viscosidade, densidade etc.)


Propriedades qumicas (Ex.: composio do material, pH, ons especficos etc.)

Dimenses

Temperatura

Presso etc.
Contedos das Especificaes So includas no texto das especificaes somente as
caractersticas de qualidade. Estas podem ser: Especificao de materiais, Especificao de
fabricao e Especificao de produtos finais.
Especificao de Materiais: So elementos essenciais na especializao e devem conter no
mnimo as seguintes informaes:

Tipo de unidade de medida do material: Servem para caracterizar o objeto em anlise.


Identificao dos Lotes: A falta de identificao pode acarretar rejeies ou aprovaes
de vrios lotes por mera confuso.

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Requisitos de Qualidade do Material: Englobam todos os parmetros que avaliam a


operabilidade do produto.

Mtodos de Ensaio do Lote: Indicam de que forma e com quais equipamentos vo se


inspecionar o lote.

Embalagem, Manuseio, Armazenagem: Deve-se indicar como os produtos sero


fornecidos ou recebidos.
Especificao de Fabricao: A especificao de fabricao e seu acompanhamento pelo
controle de qualidade reduziro substancialmente o custo de fabricao diminuindo o nmero
de rejeies e as necessidades de inspeo final. Os elementos essenciais das especificaes
de fabricao so:

Lista de Materiais: Inclui todos os materiais utilizados no processo de fabricao.


Equipamento: Descrio do equipamento: mquinas, ferramentas, etc., usados no
processo produtivo.

Folhas de Operaes: Resumem as informaes necessrias para execuo da


operao, tais como: Denominao da operao, Tempo de execuo etc.

Ensaios de Controle de Fabricao: Indicam as caractersticas a serem analisadas:


Medies necessrias; Tolerncias etc.
Especificao de Produtos Finais: So especificaes que fazem com que o produto final
atenda s exigncias do consumidor. So os objetivos a serem atingidos pelas especificaes
de fabricao.

TCNICAS DE AVALIAO DE QUALIDADE


Atributos e Variveis Em virtude de ser impraticvel e desnecessrio avaliar todos os
requisitos de qualidade de um produto, as especificaes se restringem apenas aos mais
importantes e significativos. As caractersticas para avaliao so classificveis em dois
grandes grupos:
Controle por Atributos a avaliao de caractersticas de qualidade de valores no
mensurveis. a forma mais comum e mais econmica para avaliarmos os requisitos de
qualidade. O julgamento sobre a qualidade de um produto por seus atributos independe do
conhecimento de suas dimenses, mas apenas dos conceitos bom e ruim.
Assim, a seleo de um lote de eixos usando um calibrador do tipo passa no passa, de um
lote de lmpadas sob o critrio acende ou no acende ou de um lote de leo incolor ou
amarelado atende ou no atende, caracteriza o uso de atributos.
Controle de Variveis a avaliao de caractersticas de qualidade atravs de valores
mensurveis, as quais podem corresponder a leituras em escalas ou parmetros analticos
medidos
TOLERNCIA EM QUALIDADE
Definimos tolerncia como a faixa de variao aceitvel por um determinado requisito de
qualidade.
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impraticvel em um processo de produo obter uma dimenso exata para um requisito de


qualidade, devido variao constante das condies de trabalho. Esse caso gera a
necessidade de estipular um intervalo de variao no qual a caracterstica de qualidade
aceitvel, ou seja, atende os objetivos do projeto. As tolerncias podem ser: dimensional, de
forma, de partida, de faixa de variao etc.
CONFORMIDADE E CERTIFICAO DE PRODUTOS
A busca por maior eficincia e produtividade tem sido uma constante nas empresas nas ltimas
dcadas. Em funo disto, a qualidade tem recebido mais do que nunca uma ateno especial
por parte da direo das empresas, pois qualidade, em todos os nveis e setores da
organizao, o fator que vai garantir uma eficincia maior de toda a estrutura, bem como a
manuteno e aumento no nmero de clientes. Desta forma, a certificao de conformidade
tornou-se uma das ferramentas mais importantes dentro da nova realidade mundial.
A avaliao de conformidade definida como sendo uma forma sistematizada de avaliar se
um produto, servio, processo ou profissional atende a requisitos de normas ou regulamentos
tcnicos preestabelecidos pra a obteno da certificao. Esta avaliao pode ser feita pelo
fabricante ou fornecedor (Primeira); feita pelo comprador (Segunda); ou feita por uma
instituio independente em relao ao fornecedor e ao cliente (Terceira), que no tenha
interesse na comercializao dos produtos avaliados.
Existem cinco modalidades de avaliao de conformidade: certificao, declarao do
fornecedor, inspeo, etiquetagem, e ensaios.
Existem vrias modalidades de certificao de produtos. As mais utilizadas so:

Ensaio de tipo (o mais simples de todos);

Ensaio de tipo seguido de verificao atravs de ensaio de amostras retiradas no comrcio;

Ensaio de tipo seguido de verificao atravs de ensaio de amostras retiradas no fabricante;

Ensaio de tipo seguido de verificao atravs de ensaio de amostras retiradas no comrcio e no


fabricante;

Ensaio de tipo, avaliao e aprovao do sistema de qualidade do fabricante e ensaio de


amostras retiradas no comrcio e no fabricante;

Avaliao e aprovao do sistema da qualidade do fabricante;

Ensaio do lote;

Ensaio 100%.

A certificao feita por Organismos de Certificao Credenciados (OCC) no Sistema


Brasileiro de Certificao.
As empresas cujos produtos so certificados oferecem benefcios aos consumidores,
auxiliando-os na identificao de produtos que atendem a normas especficas, o que
conseqentemente estabelece parmetros para deciso de compra. Isto, por sua vez, reverte
em benefcios para a empresa, que tem a garantia de que seus produtos tero total aceitao
no mercado, aumentando muito a sua competitividade, inclusive em mercados mundiais.

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FERRAMENTAS DA QUALIDADE
As empresas cada vez mais necessitam certificar atravs de poltica e aes. Fazer qualidade
procurar a satisfao dos clientes em primeiro lugar. A verificao deste princpio fez com
que muitas empresas de sucesso dominassem o mercado de produto e servio nos ltimos
anos. As ferramentas analisadas a seguir so as mais utilizadas no TQC, mas no so as
nicas. Essas ferramentas so usadas por todos em uma organizao e so extremamente
teis no estudo associado s etapas ao fazer rodar o ciclo. As ferramentas sempre devem ser
encaradas como um MEIO para atingir as METAS ou objetivos. Meios so as ferramentas que
podem ser usadas para identificar e melhorar a qualidade, enquanto a meta onde queremos
chegar (fim).
A qualidade no pode estar separada das ferramentas bsicas usadas no controle, melhoria e
planejamento da qualidade, visto estas fornecerem dados que ajudam a compreender a razo
dos problemas e determinam solues para elimin-los.
As sete ferramentas da qualidade estudadas aqui so:

Diagrama de Pareto

Grficos de Controle

Histograma

Fluxogramas

Diagrama de Causa e Efeito

Cartas de Controle

Folha de Verificao

Cada ferramenta tem uma funo, sendo que no h uma indicao adequada para saber qual
a ferramenta a utilizar em cada fase dos trabalhos estatsticos. Tudo depende do problema
envolvido, das informaes adquiridas, dos dados histricos disponveis e do conhecimento do
processo em questo.
Utilizao das principais ferramentas para o controle estatstico da qualidade
FERRAMENTAS

O QUE ?

UTILIZAO

Diagrama de Pareto

Diagrama de barra que ordena as


ocorrncias da maior para a menor.

Priorizar as poucas, mas vitais.

Histograma

Diagrama de barras que representa a


distribuio da ferramenta de uma
populao.

Verificar o comportamento de um
processo em relao
especificao.

Diagrama de Causa e Efeito

Mtodo que expressa srie de causas


de um efeito (problema).

Ampliar a quantidade de causas


potenciais a serem analisadas.

Folha de Verificao

Planilha para colheita de dados.

Facilitar a colheita de dados


referente um problema.

Grficos de Controle

Grfico com limite de controle que


permite o monitoramento dos processos.

Verificar se o processo est sob


controle.

Fluxogramas

Representao pictrica do processo;


normalizao do processo.

Cartas de Controle

Processo mais usual para monitorar um


processo.

Esquema passo a passo do


processo com anlise, discusso e
comunicao; melhoria do
processo.
Verificar se o processo est sob
controle.

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QUALIDADE EM LABORATRIOS
Em uma escala de valores, qualidade permite avaliar e, conseqentemente, aprovar, aceitar ou
recusar qualquer coisa. Na prtica, quase sempre existe uma relao entre o preo e a
qualidade do produto. Entretanto, em qumica analtica esta definio deve ser expandida.
Assim, deve-se perguntar por que voc quer a anlise e o que voc quer fazer com ela para
ento decidir como voc vai realiz-la.
Qualidade em laboratrios analticos implica em resultados que:

alcanam as necessidades especficas do cliente e para isso, deve existir uma

discusso prvia anlise e, neste momento, deve-se ver o cliente como mais um membro do
laboratrio;

atraem a confiana do cliente e de todos os que fazem uso dos resultados;

representa valor e no custo.

Segurana da Qualidade - O principal objetivo da GLP (GOOD LABORATORY PRACTICE)


submeter dados confiveis/seguros s autoridades que avaliam estes dados, evitando sempre
que possveis experimentos desnecessrios com animais e recomendando metodologias
adequadas para:

controle de pessoal e organizao do laboratrio;

programa de garantia da qualidade;

instalaes, equipamentos, materiais e reagentes;

sistemtica dos experimentos (protocolos);

registros adequados de amostras experimentais e padres de referncia;

procedimentos de operao padronizados, incluindo precaues em relao a

segurana e sade;

descrio completa dos experimentos e justificativa da escolha do mtodo;

relatrio dos resultados; e

estocagem e manuteno de registros e materiais.

um sistema de Boas Condutas no Laboratrio, GLPs - GOOD LABORATORY PRACTICE,


projetado com diferentes planos de atividades para assegurar que o programa de controle de
qualidade seja efetivo.
Esta preocupao iniciou h vrias dcadas e deu origem no incio dos anos 70 a publicao
pela Food and Drug Administration, FDA/USA, do texto "Principles for Good Laboratory
Practice". Na Comunidade Europia, por mais de 30 anos que se deseja expressar um padro
uniforme para avaliar a qualidade das pesquisas, sendo que em 1981 foi publicada oficialmente
e reconhecida pelos estados membros da OECD, Organization for Economic Cooperation and
Development, o texto "OECD Principles of Good Laboratory Practice" cujas diretrizes foram
adotadas a partir de 1987.
De fato adotar o sistema de Boas Condutas no Laboratrio, GLPs o incio do processo de
garantia de segurana de qualidade dos dados analticos, e est preocupado, essencialmente,
com o processo organizacional e as condies nas quais os estudos laboratoriais so
planejados, realizados, monitorados, registrados e com relao apresentao dos relatrios.
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Controle de Qualidade - um sistema projetado para proporcionar um produto com


qualidade. Os fatores considerados mais relevantes para obterem-se resultados com qualidade
assegurada, em relao a anlises e materiais especficos para o controle da qualidade do
trabalho so:

conhecimento preciso das necessidades do cliente;

Qual o nvel de incerteza aceitvel;

mtodo correto de amostragem (representatividade da amostra);

mtodo analtico apropriado (validado anteriormente para a matriz da amostra em

estudo);

as determinaes devem estar propriamente arquivadas (evitando alguma possibilidade

de erro, ou de que as determinaes sejam perdidas, ou de que a amostra tenha sido


identificada de forma incorreta);

procedimento experimental completo deve ser arquivado (deve permitir que outra

pessoa possa repetir o trabalho no futuro);

informe claro para o cliente (o cliente deve ser capaz de compreender a linguagem

cientfica).

Ainda, qualidade somente pode ser alcanada se as anlises forem realizadas por um
laboratrio, o qual adota uma gesto completa da qualidade, com SISTEMAS apropriados para
assegur-la, citam-se como exemplos:

manuteno e inspeo dos equipamentos (p.ex.: quando as balanas foram

calibradas?);

metodologia adequada para gravar os resultados (no devem ser guardados

como notas em folhas avulsas);

gesto

profissional

dos

materiais

de

laboratrio

(por

quanto

tempo

determinados reagentes devem permanecerem estocados?);

a equipe deve ser competente para realizar o trabalho e sempre seguir os

princpios da Boa Conduta em Laboratrio (GLP - Good Laboratory Practice).


Para que o sistema de qualidade esteja completo e que os erros sistemticos tambm sejam
identificados, alm dos eventuais, existe a necessidade de que o laboratrio seja avaliado por
verificao externa (Accreditation and Quality Assurance in Analytical Chemistry). Assim, os
resultados obtidos estariam sujeitos a comparao peridica com aqueles obtidos em outro
laboratrio autorizado oficialmente.
NOES BSICAS DE ESTATSTICA
Estatstica - uma parte da matemtica aplicada que fornece mtodos para coleta,
organizao, descrio, anlise e interpretao de dados e para a utilizao dos mesmos na
tomada de decises.
A coleta, a organizao, a descrio dos dados, o clculo e a interpretao de coeficientes
pertencem ESTATSTICA DESCRITIVA, enquanto a anlise e a interpretao dos dados,
associado a uma margem de incerteza, ficam a cargo da ESTATSTICA INDUTIVA ou

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INFERENCIAL, tambm chamada como a medida da incerteza ou mtodos que se


fundamentam na teoria da probabilidade.
ALGUNS CONCEITOS EM ESTATSTICA
Populao ou Universo - o conjunto de todos os elementos existentes ou possveis de
existir no processo de fabricao.
Lote ou Partida - o conjunto de todos os elementos extrados de um processo de fabricao,
num intervalo de tempo. O Lote: Pode ser a produo horria, produo diria ou ainda a
produo programada. Tamanho do Lote: a quantidade de elementos existentes no lote.
Amostra - o conjunto de todos os elementos extrados parcialmente do processo de
fabricao ou de um lote. Amostra ao Acaso (Casual): o conjunto de todos os elementos
tirados ao acaso de uma produo. Tamanho da Amostra: a quantidade de elementos
existentes na amostra.
Anlise Exploratria de Dados - Aps a coleta e a digitao de dados em um banco de
dados apropriado, o prximo passo a anlise descritiva. Esta etapa fundamental, pois uma
anlise descritiva detalhada permite ao pesquisador familiarizar-se com os dados, organiz-los
e sintetiz-los de forma a obter as informaes necessrias do conjunto de dados para
responder as questes que esto sendo investigadas. Tradicionalmente, a anlise descritiva
limitava-se a calcular algumas medidas de posio e variabilidade. No final da dcada de 70,
Tukey criou uma nova corrente de anlise. Utilizando principalmente tcnicas visuais, buscando
descrever quase sem utilizar clculos, alguma forma de regularidade ou padro nos dados, em
oposio aos resumos numricos. Nessa etapa, so mostrados tabelas, grficos e medidas
resumo que descrevem a tendncia dos dados, quantificam a sua variabilidade, permitem a
deteco de estruturas interessantes e valores atpicos no banco de dados.
Tipo de variveis - Cada uma das caractersticas de interesse observadas ou medidas durante
o estudo denominada de varivel. As variveis que assumem valores numricos so
denominadas quantitativas, enquanto que as no numricas, qualitativas.
Uma varivel qualitativa quando seus valores so atributos ou qualidades (por ex: sexo, raa,
classe social). Se tais variveis possuem uma ordenao natural, indicando intensidades
crescentes de realizao, so classificadas de qualitativas ordinais (por ex: classe social baixa, mdia ou alta). Se no for possvel estabelecer uma ordem natural entre seus valores,
so classificadas como qualitativas nominais (por ex: Sexo - masculino ou feminino).
As variveis quantitativas podem ser classificadas ainda em discretas ou contnuas. Variveis
discretas podem ser vistas como resultantes de contagens, e assumem, em geral, valores
inteiros (por ex: Nmero de filhos). Variveis contnuas podem assumir qualquer valor dentro
de um intervalo especificado e so, geralmente, resultados de uma mensurao (por ex: Peso,
em kg; Altura, em metros).
Descrio dos dados - importante conhecer e saber construir os principais tipos de tabelas,
grficos e medidas resumo para realizar uma boa anlise descritiva dos dados. preciso
entender como os dados se distribuem, onde esto centrados, quais observaes so mais

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freqentes, como a variabilidade etc., tendo em vista responder s principais questes do


estudo. Cada ferramenta fornece um tipo de informao e o seu uso depende, em geral, do tipo
de varivel que est sendo investigada. De uma maneira simplificada pode-se utilizar as duas
abordagens sugeridas no quadro:

Tabela de frequncias - Como o nome indica, conter os valores da varivel e suas


respectivas contagens, as quais so denominadas frequncias absolutas ou simplesmente,
frequncias. No caso de variveis qualitativas ou quantitativas discretas, a tabela de frequncia
consiste em listar os valores possveis da varivel, numricos ou no, e fazer a contagem na
tabela de dados brutos do nmero de suas ocorrncias. A frequncia do valor i ser
representada por ni, a frequncia total por n e a frequncia relativa por fi = ni/n.
Para variveis cujos valores possuem ordenao natural (qualitativas ordinais e quantitativas
em geral), faz sentido incluir tambm uma coluna contendo as frequncias acumuladas fac,
obtidas pela soma das frequncias de todos os valores da varivel, menores ou iguais ao valor
considerado.
No caso das variveis quantitativas contnuas, que podem assumir infinitos valores diferentes,
invivel construir a tabela de freqncia nos mesmos moldes do caso anterior, pois se obtm
praticamente os valores originais da tabela de dados brutos. Para resolver este problema,
determinam-se classes ou faixas de valores e contam-se o nmero de ocorrncias em cada
faixa. Por ex., no caso da varivel peso de adultos, poderia se adotar as seguintes faixas: 30 |
40 kg, 40 | 50 kg, 50 | 60, 60 | 70, e assim por diante. Apesar de no se adotar
nenhuma regra formal para estabelecer as faixas, procura-se utilizar, em geral, de 5 a 8 faixas
com mesma amplitude.
Eventualmente, faixas de tamanho desigual podem ser convenientes para representar valores
nas extremidades da tabela.
Exs.:

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Grfico de barras - Para construir um grfico de barras, representam-se os valores da varivel


no eixo das abscissas e suas as frequncias ou porcentagens no eixo das ordenadas. Para
cada valor da varivel desenha-se uma barra com altura correspondendo sua frequncia ou
porcentagem. Este tipo de grfico interessante para as variveis qualitativas ordinais ou
quantitativas discretas, pois permite investigar a presena de tendncia nos dados.
Ex.:

Diagrama Circular - Para construir um diagrama circular ou grfico de pizza, reparte-se um


disco em setores circulares correspondentes s porcentagens de cada valor (calculadas
multiplicando-se a freqncia relativa por 100). Este tipo de grfico adapta-se muito bem para
as variveis qualitativas nominais.
Ex.:

Histograma - Consiste em retngulos contguos com base nas faixas de valores da varivel e
com rea igual freqncia relativa da respectiva faixa. Desta forma, a altura de cada
retngulo denominada densidade de freqncia ou simplesmente densidade definida pelo
quociente da rea pela amplitude da faixa. Alguns autores utilizam a freqncia absoluta ou a
porcentagem na construo do histograma, o que pode ocasionar distores (e,
conseqentemente, ms interpretaes) quando amplitudes diferentes so utilizadas nas
faixas.

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Ex.:

Medidas de posio (tendncia central) - So medidas que visam localizar o centro de um


conjunto de dados, isto , identificar um valor em torno do qual os dados tendem a se agrupar.
As medidas de posio ou de tendncias centrais mais utilizadas so: mdia aritmtica,
mediana e moda.
Mdia aritmtica: a soma de todas as observaes dividida pelo nmero de observaes.
Ex.: mdia aritmtica de 3, 4, 7, 8 e 8.

Mediana: valor que ocupa a posio central dos dados ordenados; o valor que deixa metade
dos dados abaixo e metade acima dele. Se o nmero de observaes for par, a mediana ser a
mdia aritmtica dos dois valores centrais.
Ex.: mediana de
a) 3, 4, 7, 8 e 8 ? Md=7
b) 3, 4, 7, 8, 8 e 9 ?

Moda: o valor mais freqente no conjunto de dados. Ex.: Nmero de filhos por funcionrio de
certa empresa:

Medidas de disperso - As medidas de tendncia central fornecem informaes valiosas,


mas, em geral, no so suficientes para descrever e discriminar diferentes conjuntos de dados.
As medidas de disperso ou variabilidade permitem visualizar a maneira como os dados
espalham-se (ou concentram-se) em torno do valor central. Para mensurarmos esta
variabilidade

podemos

utilizar

as

seguintes

estatsticas:

amplitude

total;

distncia

interquartlica; desvio mdio; varincia; desvio padro e coeficiente de variao.


Amplitude total: a diferena entre o maior e o menor valor do conjunto de dados.
Ex.: dados: 3, 4, 7, 8 e 8. Amplitude total = 8 3 = 5
Distncia interquartlica: a diferena entre o terceiro e o primeiro quartil de um conjunto de
dados. O primeiro quartil o valor que deixa um quarto dos valores abaixo e trs quartos acima
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dele. O terceiro quartil o valor que deixa trs quartos dos dados abaixo e um quarto acima
dele. O segundo quartil a mediana. (O primeiro e o terceiro quartis fazem o mesmo que a
mediana para as duas metades demarcadas pela mediana.) Ex.: quando se discutir o boxplot.
Desvio mdio: a diferena entre o valor observado e a medida de tendncia central do
conjunto de dados.
Varincia: uma medida que expressa um desvio quadrtico mdio do conjunto de dados, e
sua unidade o quadrado da unidade dos dados.

Desvio Padro: raiz quadrada da varincia e sua unidade de medida a mesma que a do
conjunto de dados.

Coeficiente de variao: uma medida de variabilidade relativa, definida como a razo


percentual entre o desvio padro e a mdia, e assim sendo uma medida adimensional
expressa em percentual.

Boxplot - Tanto a mdia como o desvio padro podem no ser medidas adequadas para
representar um conjunto de valores, uma vez que so afetados, de forma exagerada, por
valores extremos. Alm disso, apenas com estas duas medidas no temos idia da assimetria
da distribuio dos valores.
Para solucionar esses problemas, podemos utilizar o Boxplot. Para constru-lo, desenhamos
uma "caixa" com o nvel superior dado pelo terceiro quartil (Q 3) e o nvel inferior pelo primeiro
quartil (Q1). A mediana (Q2) representada por um trao no interior da caixa e segmentos de
reta so colocados da caixa at os valores mximo e mnimo, que no sejam observaes
discrepantes. O critrio para decidir se uma observao discrepante pode variar; por ora,
chamaremos de discrepante os valores maiores do que Q 3+1.5*(Q3-Q1) ou menores do que Q11.5*(Q3-Q1).

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O Boxplot fornece informaes sobre posio, disperso, assimetria, caudas e valores


discrepantes.
Grfico de linha ou sequncia - Adequados para apresentar observaes medidas ao longo
do tempo, enfatizando sua tendncia ou periodicidade.
Ex.:

Polgono de freqncias - Semelhante ao histograma, mas construdo a partir dos pontos


mdios das classes.
Ex.:

Grfico de ogiva - Apresenta uma distribuio de freqncias acumuladas, utiliza uma


poligonal ascendente utilizando os pontos extremos.
Ex.:

Diagrama de disperso - Adequado para descrever o comportamento conjunto de duas


variveis quantitativas. Cada ponto do grfico representa um par de valores observados.
Ex:

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TEORIA DOS ERROS


A medida de uma quantidade fsica envolve sempre 3 elementos:

o sistema em estudo;

o instrumental usado na realizao da medida;

o observador.

Mesmo quando estes 3 elementos so idnticos, os resultados obtidos nas sucessivas medidas
diferiro, em maior ou menor extenso, do valor verdadeiro, de uma parte, e tambm entre si,
de outra parte.

Exatido = fidelidade = concordncia entre o valor obtido e o valor verdadeiro.

Preciso = reprodutibilidade
Exemplo:

Erros Determinados:

Erros de mtodo: referem-se ao mtodo analtico propriamente dito. Ex.: uso

inadequado do indicador, precipitado parcial (solvel), reao incompleta, coprecipitao, reaes paralelas, volatilizao do precipitado numa calcinao etc.

Erros operacionais: so relacionados com a capacidade tcnica do analista. A

inexperincia e a falta de cuidado podem ocasionar vrios erros como, por exemplo, o
chamado erro de preconceito.

Erros instrumentais: so relacionados com imperfeies e limitaes do

equipamento. Ex.: peso analtico mal calibrado, vidraria volumtrica mal calibrada,
ataque de reagentes sobre a vidraria etc.

Erros aditivos: independem da quantidade do constituinte. Ex.: perda de peso

de um cadinho no qual se calcina um precipitado e erros nos pesos.


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Erros proporcionais: dependem da quantidade do constituinte. Ex.: impureza

em uma substncia padro.


Erros Indeterminados ou Acidentais:

So de causa desconhecida, no se consegue prev-los nem elimin-los. O

resultado pode ser alterado nos dois sentidos.


Minimizao dos Erros Determinados:
Os erros determinados podem ser minimizados por um dos seguintes mtodos:

calibrao do aparelho e aplicao de correes;

corrida de prova em branco;

corrida de uma determinao de controle (ex.: liga padro);

uso de mtodos independentes de anlise;

corrida de determinaes em paralelo (preciso);

uso do mtodo da adio de padro;

uso de padres internos;

mtodos de amplificao - faz-se reagir o constituinte de modo a produzir duas

ou mais molculas de um outro material mensurvel;

diluio isotpica - mistura-se amostra uma quantidade conhecida do

elemento a ser determinado, contendo um istopo radioativo, e o elemento , depois,


isolado numa forma pura (usualmente sob a forma de um composto) que pesada ou
determinada de alguma outra maneira. A radioatividade do elemento isolado medida
e comparada com a do elemento adicionado.
Minimizao dos Erros Indeterminados:

Os erros indeterminados podem ter seus efeitos minimizados atravs de um

tratamento estatstico dos dados experimentais.

ASPECTOS DO CONTROLE DE QUALIDADE NA PRODUO


Como o prprio nome diz, Controle de Qualidade na Produo o setor responsvel pela
qualidade do que se produz. O Controle de Qualidade responsvel ento por todos os outros
setores e controla desde a matria-prima at o produto final.
Fundamentalmente devido ao fator de competio no mercado, muito grande a importncia
do Controle de Qualidade daquilo que se produz. Alm disso, so os pontos de vista sob os
quais devemos observar e analisar este nos dias de hoje.
Primeiramente no devemos considerar o controle de qualidade como um fato isolado no
contexto da histria de um produto.

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Num processo produtivo devemos analisar os trs elementos de sua qualidade, ou seja, a
matria-prima, o maquinrio e a mo-de-obra, bem como os testes e clculos efetuados
para determinao de parmetros e expresso dos seus resultados.
Influncia da Matria-Prima - Para fabricao de um produto de interesse as matrias-primas
devem possuir certas caractersticas quantificadas ou qualificadas. Domnio do processo
proporcionar um melhor controle da produo.
Caber ao Controle de Qualidade detectar a origem de problemas de qualquer natureza que
contribua negativamente para o processo produtivo.
Assim, o trabalho do Controle de Qualidade se inicia pela verificao da escolha das matriasprimas adequadas para a fabricao do produto final, tipo de equipamentos ou outros insumos
necessrios.
Sob o ponto de vista da qualidade, devemos considerar que a matria-prima possui um peso
bastante elevado no resultado final. Em nenhuma circunstncia, nem mesmo com um
excelente equipamento, poderemos alcanar bons resultados, em termos de qualidade final,
usando matria-prima de qualidade ruim.
Nem todas as empresas de fabricao tm condies de testar satisfatoriamente a qualidade
da matria-prima que recebe de seu fornecedor. Nesse caso, o aconselhvel que o
responsvel pela aquisio procure, junto ao fornecedor, obter as informaes pertinentes de
interesse para o processamento minimizando problemas de qualidade no produto final de
interesse.
Essa atitude pura e simplesmente poder provocar uma preocupao do fornecedor de fazer
bem feito, atuando sob a forma de presso psicolgica, pois ao perceber que o cliente se
preocupa os detalhes sero observados na fabricao.
Mesmo assim, o ideal que cada empresa fabricante possa fazer seus prprios testes de
laboratrio, checando a cada partida de material, pelo menos alguns parmetros
indispensveis.
Influncia do Maquinrio - Se considerarmos que a influncia do maquinrio sobre a
qualidade final do produto est diretamente ligada qualidade da mo-de-obra que o manipula,
podemos ter a falsa impresso de que esse elemento no possui um peso relevante na
qualidade final. No entanto estaremos sempre na dependncia de um maquinrio em boas
condies de uso e com recursos suficientes para o desenvolvimento de um bom trabalho. A
limitao das mquinas tem seu aspecto negativo no que se refere montagem de uma planta
industrial, pois a aplicao de capital ser onerada na medida em que haja necessidade de se
fabricar novas estruturas e assim, novas mquinas tenham que ser adquiridas.
Muito importante, do ponto de vista da qualidade, o estabelecimento de um bom plano de
manuteno preventiva do maquinrio, deixando-o sempre em condies de executar o
trabalho de produo dentro dos nveis de qualidade exigidos. Para isso, importante
observar, sempre com muito rigor, as determinaes do fabricante ou, no caso das mquinas

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mais antigas, seguir a orientao de especialistas no assunto.

A manuteno pode ser:

corretiva, preventiva e preditiva.


Manuteno corretiva - uma tcnica de gerncia reativa que espera pela falha da mquina ou
equipamento, antes que seja tomada qualquer ao de manuteno. Tambm o mtodo mais
caro de gerncia de manuteno. Os maiores custos associados com este tipo de gerncia de
manuteno so: altos custos de estoques de peas sobressalentes, altos custos de trabalho
extra, elevado tempo de paralisao da mquina e baixa disponibilidade de produo.
Manuteno preventiva - A implementao da manuteno preventiva real varia bastante.
Alguns programas so extremamente limitados e consistem de lubrificao e ajustes menores.
Os programas mais abrangentes de manuteno preventiva programam reparos, lubrificao,
ajustes, e recondicionamentos de mquinas para toda a maquinaria crtica na planta industrial.
O denominador comum para todos estes programas de manuteno preventiva o
planejamento da manuteno x tempo. Todos os programas de gerncia de manuteno
preventiva assumem que as mquinas degradaro com um quadro de tempo tpico de sua
classificao em particular.
Manuteno preditiva. - Um meio de se melhorar a produtividade, a qualidade do produto, o
lucro e a efetividade global das plantas industriais de manufatura e de produo.

manuteno preditiva no meramente monitoramento de vibrao ou anlise de leo


lubrificante ou de imagens trmicas ou qualquer das outras tcnicas de teste no destrutivo que
tem sido marcada como ferramentas de manuteno preditiva. A manuteno preditiva utilizase de ferramentas com um menor custo para obter a condio real de sistemas crticos da
planta industrial e, baseando-se nestes dados reais, todas as atividades de manuteno so
programadas numa certa base conforme necessrio. A fim de minimizar ou prevenir os
problemas deve-se fazer manuteno preventiva, ou seja, detectar os problemas antes que
eles ocorram e tambm para diminuir os problemas comuns. Deve-se conhecer e compreender
os problemas existentes na fbrica e no pensar que j os conhece e contar com o apoio de
algum de dentro na preveno ou deteco desses problemas. Precisa-se estar consciente
das tcnicas especializadas do Controle Estatstico de Processos (C.E.P.), tal como a Anlise
de Pareto, que pode ajudar a controlar processos de importncia para a sua operao, bem
como estar ciente das verdadeiras necessidades e desejos dos clientes. Deve-se trabalhar de
comum acordo com o fornecedor da matria-prima a fim de assegurar o recebimento das
partidas que estejam de acordo com as suas especificaes. E talvez o principal deva ser
organizar, supervisionar e observar as especificaes internas do produto. Devem-se envolver
todos os que lidam com o problema dentro e fora da fbrica.
Influncia da Mo-de-obra - Pode-se afirmar que to importante quanto qualidade da
matria-prima, a qualidade da mo-de-obra na obteno de um bom produto. Se uma
empresa possui recursos e estrutura suficientes, o mais indicado que ela tenha seu prprio
departamento para treinamento desta mo-de-obra, somente colocando em funes definitivas,
elementos devidamente treinados para execuo do trabalho. Assim estar a empresa se

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assegurando de que alm de capacitado para a obteno de um bom nvel de qualidade, o seu
colaborador estar em condies de manter o equipamento em boas condies de
funcionamento. Conscientizao e treinamento so armas indispensveis num colaborador.
Conscientizao - A influncia do maquinrio sobre a qualidade do produto est diretamente
ligada qualidade da mo-de-obra que o manipula, por isso a importncia de uma
conscientizao eficiente dos colaboradores, pois destes vai depender o bom funcionamento
da mquina no s no que se refere boa programao, mas de eventuais paradas com
problemas ocorridos. A conscientizao deve abranger no s aos operadores que esto
envolvidos na produo, mas aqueles que participam da empresa.
Treinamento - essencial que o encarregado da produo e seus colaboradores sejam
treinados periodicamente para identificar os defeitos que possam ocorrer antes, durante e aps
o processo do produto.
Tendo assim enumerado os agentes que influem sobre a qualidade final do produto definido
que um bom resultado de qualidade se consegue mediante a conjugao dos trs fatores,
considerados fundamentais: uma boa matria-prima, um maquinrio em condies de uso e
uma mo-de-obra devidamente treinada.
A falha de qualquer um destes fatores impossibilitar a obteno de resultados dos nveis
almejados.

REFERNCIAS
ANDRADE, Estevo et all. Ferramentas da Qualidade. Controlo de Qualidade. Universidade da Madeira.
s/d. Disponvel na web. Acesso 03/02/2012.
CETLIN, Paulo. O Controle da Qualidade.. Dept. de Enga. Metalrgica e de Materiais UFMG.
Apresentao de aula. Disponvel na web. s/d. Acesso 03/02/2012.
CONCEIO, Gleice Margarete de Souza; ALENCAR, Airlane Pereira; ALENCAR, Gizelton Pereira.
Noes bsicas de estatstica. Curso de Capacitao em Epidemiologia Bsica e Anlise da Situao
de Sade. Ministrio da Sade. Secretaria de Vigilncia em Sade. s/d. (Apostila). Disponvel na web.
Acesso 03/02/2012.
MAGALHES, Ana Liddy Cenni de Castro. A Importncia do Controle da Qualidade na Melhoria de
Processos de Software. S W Quality Consultoria e Sistemas. Disponvel na web. s/d. Acesso
03/02/2012.
PAGANI, Regina Negri et all. Uma anlise do controle de qualidade utilizado pelas empresas do
setor de Mveis de Metal e Sistemas de Armazenagem e Logstica de Ponta Grossa, PR. XXVI
ENEGEP - Fortaleza, CE, Brasil, 9 a 11 de Outubro de 2006. Disponvel na web. Acesso em 03/02/2012.
PEREIRA, Gislaine de Souza. Controle de Qualidade na Malharia. IFSC, Campus Ararangu, 2010.
(Apostila). Disponvel na web. Acesso 03/02/2012.

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EXERCCIOS PROPOSTOS

1. O controle de qualidade pode ser estudado sob trs abordagens: tcnica, gesto e
estatstica. Baseando-se neste pr-requisito, exemplifique numa situao
preferencialmente envolvendo a qumica, estas trs abordagens de forma vinculadas
num produto ou processo industrial.
2. O controle estatstico de qualidade apresenta algumas caractersticas principais com as
palavras-chaves: Divulgao, Melhoria, Reduo e Aumento. Aplique-as
adequadamente numa situao produtiva. Explique e exemplifique.
3. Cite as principais tarefas do controle de qualidade. D um exemplo aplicado de, pelo
menos, uma dessas tarefas.
4. O que so especificaes de qualidade? Quais os tipos mais comuns? Comente sobre
os aspectos positivos e negativos desses tipos num exemplo aplicado.
5. Quais as tcnicas mais comuns de avaliao da qualidade? Comente resumidamente
cada caso e d um exemplo aplicado em qumica analtica.
6. O que so ferramentas da qualidade? Qual sua importncia no cotidiano produtivo?
Ilustre, pelo menos duas, aplicadas num processo qumico industrial.
7. A estatstica uma ferramenta essencial no estudo do controle da qualidade em
qualquer rea. Ela possui alguns termos bsicos como: lote, amostra, anlise
exploratria de dados, variveis, descrio dos dados e grficos. Crie uma situao
analtica qumica de controle de qualidade de forma a aplicar estes termos. Explique
resumidamente cada termo quando da sua exemplificao.
8. Do ponto de vista estatstico, quais as principais medidas de posio central e de
disperso? Exemplifique estas informaes numa aplicao de qumica analtica de
controle de qualidade de um processo industrial.
9. Mesmo com todos os cuidados envolvidos num procedimento analtico de qualidade
impossvel descartar a presena de erros. Diante destes fatos surge a chamada teoria
dos erros. No foco desta teoria, responda: (a) Quais os elementos associados aos
erros? (b) Quais os tipos desses erros? (c) Qual a distino entre preciso e exatido?
Exemplifique as trs letras numa situao cotidiana analtica qumica.
10. Comente resumidamente sobre os principais aspectos do controle de qualidade na
produo. Exemplifique numa situao produtiva de seu domnio de conhecimento.

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.........................................................................................................................................................
.....2......................... AMOSTRAGEM: ASPECTOS TCNICOS E ANALTICOS ........................
.........................................................................................................................................................
INTRODUO
A importncia da amostragem ressaltada principalmente quando envolve o controle de
processos em laboratrio e indstria e a comercializao dos produtos. Portanto, uma
amostragem mal conduzida pode resultar em prejuzos vultosos ou em distoro dos
resultados, de consequncias tcnicas imprevisveis.
Pode-se definir amostragem como sendo uma sequncia de operaes com o objetivo de
retirar uma parte representativa (densidade, teor, distribuio granulomtrica, constituintes
minerais etc.) de seu universo (populao, substncia, material ou produto) para a varivel ou
variveis analisadas. Esta parte representativa denominada de amostra primria ou global.
Desta, pode-se retirar frao (ou fraes) destinada(s) a anlise ou ensaios de laboratrio. Esta
frao chamada amostra final ou reduzida, que deve ser representativa da amostra global e,
portanto, de toda a populao.
Incrementos so as fraes de material retiradas de um todo (universo), a fim de constiturem a
amostra global ou final. Cada incremento deve possuir, aproximadamente, a mesma massa e
ser distribudo em relao ao todo, devendo ainda ser tomado o maior nmero possvel de
incrementos, para que se tenha uma amostra mais representativa (lei das mdias).
O esquema seguinte mostra, de forma simplificada, a interligao da amostragem com a
qumica analtica e a estatstica:

Esquema simplificado do processo de amostragem e suas vinculaes

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Os resultados obtidos por anlise qumica de uma amostra so desprovidos de significado ou


mesmo inteis se a recolha da amostra no for convenientemente efetuada.
Assim, durante a amostragem devem ser tomadas todas as precaues para assegurar que as
amostras no sofrem alteraes entre a coleta e a anlise.
As questes relacionadas com a coleta, acondicionamento e conservao das amostras so
muito importantes, dado que constituem os motivos mais frequentes para a falta de
representatividade da amostra submetida anlise qumica.
As etapas da preparao fsica e qumica das amostras so tambm muito importantes, no
mbito da anlise qumica de alguns materiais. Exemplo: materiais geolgicos, pois podem
limitar drasticamente a qualidade analtica dos resultados.
Ao se executar uma amostragem, improvvel que seja obtida uma amostra com as mesmas
caractersticas do material de onde foi retirada. Isto se prende ao fato de, no decorrer das
operaes, haver erros de amostragem, tais como:

Erro de operao: Est ligado ao operador. Exemplo: falta de ateno, contaminao


etc.

Erro de segregao: Quando a amostra constituda por minerais com significativas


diferenas de densidade. Exemplo: os minerais pesados tendem a separar-se dos
menos densos.

Erro de integrao de incrementos: Devido coleta de incrementos em fluxos variveis.


Exemplo: em um incremento, comete-se erro de segregao.

Erro fundamental: Devido massa da amostra tomada. Teoricamente a massa ideal


seria aquela que englobasse todo o seu universo. Como tomada apenas a parte
desse todo, decorre-se em erro.
Excetuando-se o erro fundamental, os demais erros podero ser evitados, pelo menos
minimizados, atravs do uso de amostradores automticos para a retirada de fraes da
amostra primria e Homogeneizador/Divisor para reduzir a amostra primria a uma amostra
final, com o objetivo de conseguir menor quantidade de massa, mas que seja a mais
representativa do universo.
PONTOS FUNDAMENTAIS DA AMOSTRAGEM
A integridade da amostra deve ser mantida at ser analisada.
As condies de coleta, transporte e armazenamento devem garantir a no alterao da
amostra.
As propriedades do(s) parmetro(s) a analisar devem ser levadas em conta quando se planeja
a amostragem.
Os parmetros podem ser: biolgicos, microbiolgicos, orgnicos, inorgnicos ou mistos.
As amostras podem ser obtidas de matrizes como: Ar, gua, sedimento, biota, minrios ou de
produtos comerciais, matrias primas etc.

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FATORES QUE INTERFEREM NA AMOSTRAGEM


Finalidade da inspeo: aceitao ou rejeio, avaliao da qualidade mdia, determinao da
uniformidade;
Natureza do lote: tamanho, diviso em sublotes, granel ou embalado;
Natureza do material em teste: homogeneidade, tamanho unitrio, histria prvia e custo;
Procedimentos de teste: significncia, procedimento destrutivo ou no, tempo e custo da
anlise.
PLANO OU PLANEJAMENTO DE AMOSTRAGEM
Deve ser um documento bem escrito, pois poder servir para:

Estimular sugestes e crticas;

Evitar ms interpretaes e problemas se houver mudana de tcnicos de


amostragem;

Fornecer diretrizes e procedimentos para os tcnicos de amostragem;

Fornecer elementos para a Garantia da Qualidade.

OBJETIVOS DO PLANO DE AMOSTRAGEM


Para testar a validade dos objetivos h necessidade de se responder a questes chaves como:

O que queremos saber?

Porque precisamos desta informao?

Para que serviro os resultados obtidos?

Quais as aes que se seguiro?

Quais as decises que sero tomadas aps se concluir a amostragem e o

trabalho analtico?
ETAPAS DO PLANO DE AMOSTRAGEM
Na execuo do planejamento de amostragem deve-se estabelecer o cronograma das
diferentes atividades. Para se obter o mximo de rendimento e evitar atropelos no
desenvolvimento dos trabalhos. Nesse sentido, podem-se minimizar os custos, com
levantamentos de subsdios disponveis em outras fontes de informao, desde que isto no
influencie a qualidade dos servios.
O planejamento ou plano a elaborao de um roteiro para realizao de determinada tarefa.
Ao coletar, deve-se realizar um planejamento para obter uma amostra representativa e com
resultados satisfatrios, dentro da realidade da amostragem. Um bom planejamento de
amostragem inclui:

Definio de objetivos e metas;

Seleo de parmetros e mtodos analticos;

Seleo

dos

locais

(pontos

de

amostragem)

de

coleta

(aes

de

reconhecimento/triagem);
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Tempo de coleta;

Equipamentos necessrios;

Coletor bem treinado;

Nmero e tipo de amostras (simples ou composta);


Mtodo de amostragem (metodologia de coleta);

Preparao do material (check-list/conferncia/ verificao);

Conservao (preservao) e transporte;

Armazenamento em laboratrio.

CLASSIFICAO DA AMOSTRAGEM
A escolha do tipo de amostragem, que ir selecionar unidades representativas a serem
medidas, depende, alm dos objetivos do estudo, dos padres de variabilidade da populao
sobre a qual se deseja inferir e do fator custo-benefcio de planos alternativos. Consideraes
como convenincia, acessibilidade e disponibilidade do local de amostragem, equipamento de
amostragem, consideraes polticas so critrios finais para o estabelecimento do plano de
amostragem.
QUANTO AO TIPO: DISCRETA/PONTUAL, COMPOSTA e INTEGRADA.
Amostra Pontual ou Discreta - colhida da origem num determinado instante e mantida
como uma entidade independente num recipiente prprio representativa das caractersticas
da origem no instante exato da recolha. Pode ser Manual ou Automtica.
Amostra Composta - uma mistura de vrias amostras simples colhidas no mesmo ponto de
amostragem durante um perodo de tempo pr estabelecido.

representativa das

caractersticas mdias da origem amostrada durante esse perodo. Pode ser Manual ou
Automtica
Amostra Integrada - uma mistura de amostras simples colhidas o mais simultaneamente
possvel em diferentes locais. teis para efetuar a avaliao da composio mdia de uma
massa de gua cujas caractersticas variam no perfil vertical e/ou horizontal. Pode ser manual
ou com equipamento especfico.
QUANTO AO MODO: COLETA MANUAL OU AUTOMTICA
Depende de:

Estratificao/existncia de partculas em suspenso, pH, temperatura;


Tipo de anlises;
Disponibilidade de meios e recursos humanos;
Dificuldade de acesso ao local;
Durao da coleta;
Existncia de corrente eltrica;
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Condies adversas

Etc.

QUANTO AO MTODO: CASUAL, SUBJETIVA, ESTATSTICA E DE BUSCA


Existem fundamentalmente quatro tipos de amostragem, que o analista pode escolher:
Amostragem Casual baseia-se no princpio de que qualquer ponto de amostragem vlido,
o que significa que qualquer localizao/tempo vlida para coletar uma amostra.
Evidentemente, este tipo de amostragem conduz a estimativas distorcidas das caractersticas
da populao. A amostragem casual apropriada se a populao-alvo completamente
homognea.
Amostragem Subjetiva seleo subjetiva de unidades de populao. Este tipo de
amostragem pode ser usado para populaes, onde o analista pode ver todas as unidades de
populao e selecionar aquelas que lhe parecem serem as representativas das condies
mdias. A populao-alvo tem de estar perfeitamente definida, homognea e completamente
acessvel.
Amostragem Estatstica refere-se ao uso de mtodos especficos de seleo aleatria.

O mtodo mais bsico a amostragem aleatria simples, onde cada uma das N
unidades da populao tem igual oportunidade de ser tomada como amostra e a
escolha de uma amostra no influencia na escolha de outra;

A amostragem aleatria estratificada usada quando a populao-alvo heterognea


e tem de ser considerada em partes (estratos) internamente homogneas. As amostras
so selecionadas de cada um dos estratos por amostragem aleatria simples;

A amostragem multi-estgio pressupe a existncia de vrios nveis de subamostras;

A amostragem em clusters til quando as unidades de populao formam grupos e


todas as unidades em cada grupo selecionado aleatoriamente podem ser medidas;

A amostragem sistemtica o mtodo mais apropriado, quando se pretende estudar


padres de qualidade ao longo do espao ou tempo. As amostras so obtidas de
acordo com um padro temporal ou espacial, por exemplo, locais eqidistantes numa
linha, ou intervalos de tempo iguais;

A amostragem dupla til quando h uma forte relao linear entre a varivel de
estudo e uma outra, cuja medio seja mais barata e mais facilmente medida.

Amostragem de Busca - utilizada para localizar fontes de poluio ou encontrar locais de


elevada contaminao. til quando existe informao histrica, conhecimento do local, ou
amostras anteriores que indicam onde o objeto da busca pode ser encontrado.
DETERMINAO DO TAMANHO DA AMOSTRA
A determinao do tamanho da amostra (1<n<N) um dos problemas cruciais em
amostragem, pois o nmero de indivduos ou objetos a serem observados mais importante do
que a porcentagem da populao.

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O tamanho da amostra depende de inmeros fatores, quer impostos pelo coletor das amostras,
quer impostos pela populao de estudo. Assim, fatores como os custos envolvidos na coleta e
medies das amostras, a disponibilidade e a acessibilidade que o coletor tem aos locais de
amostragem, bem como o grau de preciso e de confiana desejado, so determinantes para a
deciso sobre o tamanho da amostra.
O objetivo que se tem para o estudo bem como o conhecimento sobre a populao a amostrar
e sobre o comportamento da varivel que se pretende medir so igualmente fatores
determinantes para o clculo do tamanho da amostra.
ASPECTOS IMPORTANTES DO PLANEJAMENTO AMOSTRAL OU EXPERIMENTAL
1. extremamente til, antes de iniciar o levantamento de dados, definirem como estes sero
registrados (codificao, elaborao de tabelas, os casos de falta de informao ou
impossibilidade de efetuar a medida).
2. Amostra piloto: o estudo preliminar sobre a forma de coleta de dados. Visa revelar as
dificuldades dos mtodos de apurao dos dados. uma simulao do estudo observacional
ou experimento propriamente dito.
3. Um experimento dito planejado quando esto definidos: a) unidade experimental b) a
varivel ou variveis em anlise e a forma como ser ou sero medidas c) os tratamentos em
comparao d) a forma como os tratamentos sero designados s unidades experimentais.
4. Explicitao dos objetivos com bastante clareza, a fim de evitar dvidas posteriores
5. Especificao do grau de preciso desejado.
6. Escolha dos instrumentos de medida e da forma de amostragem.
7. Em caso de aplicao de questionrios, tomar cuidado com questionrios longos, pois eles
costumam diminuir a qualidade da resposta. Tambm recomendvel evitar questes onde o
respondente pode assinalar mais de uma alternativa como resposta.
8. O esquema abaixo sintetiza alguns passos importantes da abordagem estatstica para
anlise de dados.

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TIPO DE AMOSTRAS
AMOSTRA SELETIVA Coleta das reas onde mais provvel encontrar o analito pretendido
(definido com os objetivos).
AMOSTRA PROTOCOLO - Coleta de acordo com procedimento previamente acordado:
regulamentaes governamentais.
AMOSTRA ALEATRIA Coleta selecionada ao acaso para eliminar os erros de seleo.
AMOSTRA SISTEMTICA - Coleta de acordo com plano sistemtico - efeitos sistemticos
(tempo, temperatura).
AMOSTRA REPRESENTATIVA - Simula o mais possvel a composio e propriedades de todo
o material. Pode ser: Individual ou Composta (dois ou mais incrementos). Esta AMOSTRA
REPRESENTATIVA deve manter intacta todas as caractersticas do sistema global.
Preferencialmente deve-se efetuar coleta direta e ter ateno a:

Seleo do local

Matriz/Parmetro

Tipo de recipiente

Condies de Transporte

Condies de armazenamento

Tempo de permanncia

ASPECTOS PRINCIPAIS DE UM PROCEDIMENTO OPERACIONAL DE AMOSTRAGEM

Recolher amostras QUANDO, ONDE E COMO;

Equipamento de amostragem; incluindo a sua manuteno e calibrao;

Recipientes; incluindo limpeza, conservao e armazenamento;

Critrio para rejeio de materiais indesejveis;

Procedimento de tratamento de amostras como: secagem, mistura/homogeneizao,


manuseamento ates das medies;

Procedimentos de subamostragem;

Conservao de registros das amostras como: etiquetagem, registros e informao


auxiliar;

Requisitos de rastreabilidade.

AMOSTRAGEM E PREPARO DA AMOSTRA PARA ANLISE


Podemos comear a explicar esta rea traduzindo o termo bulk system do ingls. O termo se
refere ao sistema total ou sistema completo. Ou seja, toda a rea de onde ser retirada a
amostra e este sistema no deve ser confundida com matriz.
Portanto quando existe a necessidade de realizar uma anlise qumica impossvel trabalhar
com o sistema completo e, por isso, necessrio realizar uma etapa do procedimento analtico
chamada de Amostragem. Esta etapa envolve a coleta de pores ou alquotas denominadas
Amostras, as quais precisam representar o sistema como um todo (representativa) e
conservar todas as suas caractersticas em relao a presena e quantidade do analito em
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investigao. De maneira sinttica: Amostra uma poro limitada do material tomada do


conjunto (universo) selecionada de maneira a possuir as caractersticas essenciais do conjunto.
A amostra homognea minimiza os erros. Ex: amostra heterognea: caminho de laranjas;
amostra homognea: lote de suco de laranja.
A etapa de amostragem implica na necessidade de um plano previamente traado para no
culminar em perda de capital e tempo por parte do analista. necessrio ter em mente o que
ser necessrio nos processos de identificao e quantificao dos analitos no laboratrio, ou
seja, uma Estratgia analtica.
AMOSTRAGEM E A QUMICA ANALTICA
A qumica analtica quantitativa, junto com a qumica analtica qualitativa, fazem parte da
anlise qumica que est associada ao conjunto de procedimentos utilizados para a
identificao e/ou quantificao de uma substncia, ou os componentes de uma soluo ou
mistura.
APLICAES DA QUMICA ANALTICA:

Determinar e controlar a qualidade e/ou nvel da poluio ambiental atravs da anlise


do ar, gua e solos;

Controlar a qualidade de matrias-primas (como leo cru, minrios) e de produtos


(medicamentos, alimentos, materiais etc.);

Monitorar o processo industrial;

Desenvolver novos produtos;

Diagnosticar doenas e controlar as condies dos pacientes atravs da anlise


qumica de materiais biolgicos;

Analisar quimicamente os solos para verificar a natureza e as quantidades de


fertilizantes e nutrientes bsicos (N,P,K) e traos de outros elementos necessrios para
o bom desenvolvimento dos mesmos;

Determinar a composio das rochas atravs de mapeamentos geolgicos;

Caracterizar a forma com que os elementos esto distribudos na natureza (especiao


qumica).

ETAPAS ENVOLVIDAS NUMA ANLISE QUMICA QUANTITATIVA


De um modo geral o esquema seguinte mostra os passos mais importantes de uma anlise
qumica quantitativa tpica, a modificao desse esquema depender do tipo de amostra que
ser analisada. Amostras lquidas de uma forma geral no apresentam problemas, algumas
etapas do esquema podero ser excludas. Se a concentrao do analito na amostra pesada
for inferior ao limite de deteco do mtodo escolhido ser necessrio acrescentar uma etapa
de pr-concentrao (extrao por solventes, resina de troca inica etc.).

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1. Estudo do problema:
Os principais aspectos a serem considerados so:

a natureza da informao procurada;

a quantidade de amostra disponvel e a percentagem do constituinte a ser determinado;

a faixa de concentrao a ser medida;

a utilizao dos resultados da anlise;

a disponibilidade de instrumentos;

o tempo analtico (controle de qualidade);

o nmero de amostras a ser analisada;

a necessidade de utilizar mtodos no destrutivos para a anlise;

as condies na qual cada mtodo confivel;

as possveis interferncias que podem mascarar os resultados e saber como resolvlas.


2. Coleta e amostragem
Dever ser realizada por pessoa experiente e a quantidade de amostra coletada dever
verdadeiramente ser representativa de um todo. Como existe uma srie infindvel de amostras,
o analista precisa ter conhecimento dos processos normais de amostragem padro
empregados para os diferentes tipos de materiais.
Esta etapa normalmente leva a erros mais expressivos na anlise, principalmente se os
seguintes pontos no forem considerados:
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O tipo e a tcnica da coleta de amostra necessariamente tm de ser apropriados para o


mtodo analtico escolhido na etapa de desenvolvimento da estratgia de ensaio;

A coleta necessariamente precisa estar livre de contaminaes; impossvel perceber


no laboratrio as contaminaes ocasionadas na coleta. Elas podem ser a causa de
uma anlise totalmente errada, embora a medio tenha sido absolutamente correta;

A amostra tem que ser representativa para o conjunto a ser analisado. Isso quer dizer
que o tcnico responsvel pela coleta da amostra deve ter conhecimentos profundos
sobre o comportamento da substncia teste no ambiente (em relao ao local, hora,
ao dia, estao, etc.);

Se a amostra no for analisada no local, ela no deve alterar-se durante o transporte e


o armazenamento, (em relao a contaminaes, perdas, reaes qumicas ou
biolgicas, etc.). Assim, o tcnico tambm precisa dispor de conhecimentos sobre a
preservao apropriada da amostra em relao a todo o parmetro a ser analisado.

3. Preparao de uma amostra


De uma maneira geral esta etapa envolve a reduo do tamanho das partculas, secagem,
triturao, peneiramento etc., visando homogeneizao da amostra.
O pr-tratamento e o preparo da amostra representam mais um passo que pode causar
alteraes graves da amostra. Antes de qualquer procedimento necessrio que a amostra
seja homogeneizada para que ela no sofra alteraes relativas ao teor das substncias a
serem analisadas no quarteamento, na moagem ou na reduo da quantidade. Depois de
qualquer tratamento, a amostra final ainda deve ser representativa.
Os objetivos do preparo so:

Transformar a substncia teste em uma forma apropriada para a leitura;

Tornar quantificvel os teores muito baixos da substncia teste atravs de processos


de enriquecimento;

Separar as substncias testes e os componentes da matriz para evitar interferncias na


medio;

Facilitar a resposta s perguntas analticas do cliente (por exemplo, o teor de uma


substncia em relao extrao ou digesto - o segundo mtodo representa o teor
total, enquanto o primeiro exprime as informaes como, por exemplo, sobre o teor
disponvel s plantas).

Estes objetivos podem ser alcanados com as diferentes tcnicas e mtodos: soluo,
extrao, digesto, anlise somente com pr-tratamento fsico (secar, peneirar, quartear, moer)
ou at sem preparo.
No caso de amostras slidas, estas podem ser trituradas no laboratrio e depois
convenientemente estocadas para que no ocorra contaminao. A amostra de laboratrio,
alquota da amostra maior que ser utilizada para a anlise pode ser tratada para evitar
absoro ou adsoro e perda de gua, a qual pode atrapalhar na hora da pesagem e
comprometer os resultados. Da mesma forma, amostras lquidas se deixadas em ambientes
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inadequados em recipientes abertos podem perder parte do solvente e alterar a concentrao


do analito.
Preparao fsica das amostras - Os critrios e procedimentos a serem observados para essa
preparao, em geral para amostras slidas, so: secagem natural ou em estufa, moagem,
triturao e pulverizao, peneiramento adequado, homogeneizao e quarteamento.
Preparao qumica das amostras - A escolha de uma tcnica de preparao qumica de
amostras envolve uma srie de fatores que devem ser criteriosamente ponderados, como:

a dissoluo da amostra deve ser completa;

a perda de elementos durante a digesto deve ser avaliada e ponderada;

a soluo final deve ser adequada ao mtodo analtico escolhido, isto , deve-se ter em
ateno o tipo de matriz, os slidos dissolvidos totais e as possveis interferncias;

a exatido e a preciso dos resultados obtidos para os elementos analisados devem


ser adequadas ao mtodo analtico escolhido, no devendo ser afetadas pela tcnica
de preparao;

o tempo necessrio para a preparao qumica da amostra no deve ser longo;

o custo financeiro do procedimento.

4. Dissoluo da amostra
Atravs de procedimentos adequados (exemplos: tratamento cido ou com solventes) permite
a solubilizao dos analitos de interesse para sua posterior quantificao.
A maior parte das tcnicas analticas existentes necessita de uma etapa de solubilizao das
amostras para que o analito seja disponibilizado e possa ser analisado. Amostras de solo,
sedimento, frutas, vegetais e objetos metlicos necessitam desta etapa, a qual provoca a
destruio ou decomposio da matriz. O procedimento mais comum o que envolve a
utilizao de recipientes abertos, mistura cida digestora e elevadas temperaturas. Este
procedimento demorado e pode ocorrer perda do analito alm de exigir um grande volume de
reagentes (pode ocorrer contaminao proveniente do prprio reagente). Atualmente
procedimentos mais sofisticados so aplicados para esta finalidade com a utilizao de fornos
de microondas especficos, os quais fazem uso de recipientes fechados minimizando as perdas
e contaminao. Neste tipo de equipamento pouco tempo exigido para o procedimento, pois
o recipiente fechado possibilita uma elevada presso acelerando o processo de destruio da
matriz. Devido variedade das matrizes existem diferentes procedimentos, utilizando cidos
com diferentes poderes de oxidao.
5. Remoo de interferentes
Propriedades qumicas e fsicas de importncia em anlises qumicas so representativas de
um grupo de elementos ou compostos, por este motivo comum que mais de um elemento
apresente reaes semelhantes quando se efetua uma anlise qumica usando reagentes no
especficos. Espcies que afetam a medida final que no sejam o analito so chamadas
interferentes e devero ser eliminadas da soluo. Os mtodos de separao como filtrao,

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extrao com solventes, cromatografia, resinas etc., ou agentes complexantes e outros so


usados para este fim. Ex: Co 2+ reage com SCN- produzindo uma colorao azul. O Fe 3+
tambm reage com o SCN- produzindo colorao vermelha, ou seja, a colorao produzida
pelo Fe(SCN)63- ir mascarar a observao da cor azul produzida pelo Co(SCN) 42-, ou seja, os
ons Fe3+ interferem na identificao do Co2+.
6. Quantificao das amostras (leitura/medio):
Para a quantificao de uma amostra importante a escolha do mtodo adequado e
dependendo do mtodo (clssico ou instrumental) necessrio valid-lo dento das condies
do laboratrio que se est efetuado as anlises. A padronizao do mtodo, a calibrao
instrumental, a otimizao dos melhores resultados, e a escolha da medida de resposta (por
exemplo. absorbncia, sinal de emisso, potencial, corrente) so parmetros decisivos nesta
etapa do processo.
A etapa que est sendo mais desenvolvida e de maior perfeio na anlise nos ltimos anos
a leitura com ajuda de aparelhos analticos sofisticados. Vrios mtodos e procedimentos foram
(em parte recentemente) desenvolvidos usando-se toda a gama de instrumentao que est
disposio do analista:

espectrofotometria de raios X, UV-VIS e IV em absoro, emisso ou fluorescncia;

espectrofotometria atmica (em emisso e absoro);

espectrometria de massas (tomos e molculas);

cromatografia gasosa e lquida;

eletroforese capilar;

mtodos eletroqumicos;

mtodos imunoqumicos;

quimio e biossensores;
acoplagem de diferentes mtodos para responder algumas perguntas analticas
especficas (como por exemplo, GC-MS, CE-MS, HPLC-ICP-MS, etc.).
Atualmente no s importa conhecer o teor total de uma substncia ou de um elemento, mas
especialmente a combinao de substncias para avaliar o potencial essencial ao ser humano
ou o potencial (eco-)toxicolgico - a chamada especificao.
7. Resultados:
Para uma melhor interpretao dos resultados deve-se utilizar a anlise estatstica dos dados.
Se vrios parmetros foram investigados em uma determinada anlise importante se utilizar a
anlise estatstica multivariada. A anlise multivariada refere-se a todos os mtodos analticos
que analisam simultaneamente mltiplas medidas em cada indivduo ou objeto sob
investigao.

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MTODOS UTILIZADOS EM ANLISE QUANTITATIVA


Mtodos clssicos ou tradicionais: baseiam-se no acompanhamento quantitativo de reaes
qumicas.
Exemplos:

Gravimetria por precipitao qumica: a substncia a ser determinada convertida em


um precipitado insolvel que isolado e pesado.

Volumetria: reage-se a substncia a ser determinada com um reagente adequado e


padronizado. Exemplos: reaes de neutralizao, complexao, precipitao e xidoreduo.

Volatilizao ou desprendimento: mede-se o volume de gs desprendido ou absorvido


em uma reao qumica.
Mtodos instrumentais: so aqueles que requerem um instrumento para medir a propriedade
de interesse (exemplos: eltrica, absoro, emisso etc.).
Mtodos eltricos (voltametria, coulometria e potenciometria): compreendem a medida da
variao da corrente, da voltagem ou da resistncia em funo da concentrao de certas
espcies em soluo.
Mtodos espectromtricos (visvel ou colorimetria, ultravioleta, infravermelho, espectrometria de
absoro e emisso atmica): dependem da quantidade de energia radiante que absorvida
ou emitida pela amostra em determinado comprimento de onda sob determinadas condies.
MTODOS TRADICIONAIS X MTODOS INSTRUMENTAIS:
VANTAGENS E DESVANTAGENS

CLASSIFICAO DOS MTODOS QUANTO A QUANTIDADE DE AMOSTRA

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AVALIAO DOS DADOS OBTIDOS EM UMA ANLISE QUMICA QUANTITATIVA


de grande importncia que um analista tenha conhecimento sobre as regras de utilizao dos
algarismos significativos e os erros cometidos durante a execuo de uma metodologia
analtica para melhor avaliar os dados obtidos em uma anlise qumica quantitativa.
TIPOS DE ERROS
Toda medida possui certa incerteza, a qual chamada de erro experimental. Concluses
podem ser expressas com um alto ou baixo grau de confiana, mas nunca com completa
certeza.
A execuo de uma analise qumica quantitativa compreende sempre uma srie de operaes
e medidas todas sujeitas a erros capazes de afetar ou mais ou menos seriamente os
resultados. Os erros que acompanham uma medida podem ser classificados em duas
categorias:
Erros determinados ou sistemticos: Aparecem de uma falha no projeto de um experimento
ou em uma falha de um equipamento. Possuem causas definidas e, pelo menos em principio,
podem ser descobertos e corrigidos, e computados no resultado final. Em relao aos erros
determinados tem-se que considerar os seguintes aspectos:

Erro do mtodo: Quando se realiza uma analise costuma-se seguir ou adaptar um


procedimento ou mtodo retirado da literatura. Entretanto, a realizao de anlise
segundo um determinado mtodo pode induzir a erros, inerentes ao prprio mtodo,
no importando quo cuidadosamente se trabalhe. Em volumetria, cita-se o uso
imprprio de indicadores e a aplicao do mtodo a concentrao inadequada. Por
exemplo, quando faz uma anlise volumtrica usando-se um indicador inadequado
comete-se um erro. Esse erro s ser corrigido trocando-se o indicador usado. Os
erros inerentes a um mtodo so provavelmente os mais srios dos erros
determinados, pois so os mais difceis de serem detectados. Em gravimetria os erros
de mtodo mais comuns so aqueles devidos solubilidade dos precipitados,
coprecipitao e ps-precipitao e decomposio ou higroscopicidade da forma da
pesagem.

Erros operacionais: So erros relacionados com as manipulaes feitas durante a


realizao das anlises. Eles no dependem das propriedades qumicas e fsicas do
sistema, nem dos instrumentos utilizados, mas somente da capacidade tcnica do
analista. Alguns exemplos de erros operacionais em anlises gravimtricas e
volumtricas so: deixar um bquer destampado, permitindo a introduo de poeira na
soluo; deixar um lquido contido em um frasco sob forte aquecimento sem cobrir com
um vidro de relgio; quando da filtrao em uma anlise gravimtrica, no remover o
precipitado completamente; verter inadvertidamente lquidos ou slidos dos frascos que
os contm; usar pipetas e buretas sujas; lavar em excesso ou insuficientemente um
precipitado; calcinar precipitados durante um tempo insuficiente, pesar cadinhos ou

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pesa-filtros antes de estarem completamente frios; deixar o cadinho ou outro material


esfriar fora do dessecador, antes de ser pesado etc.

Erros pessoais: Esses erros provm da inaptido de algumas pessoas em fazer


certas observaes, corretamente. Por exemplo, alguns indivduos tm dificuldades em
observar corretamente a mudana de cor de indicadores (ex: observam a viragem do
indicador aps o ponto final da titulao); aferir bales volumtricos e pipetas. Outro
erro, muito grave, classificado como erro pessoal, o chamado erro de pr-julgamento
ou de preconceito. Este erro ocorre quando o analista, aps fazer uma determinao,
fora os resultados de determinaes subseqentes da mesma amostra, de modo a
obter resultados concordantes entre si.

Erros instrumentais e de reagentes: So erros relacionados com as imperfeies dos


instrumentos, aparelhos volumtricos e reagentes. A existncia de pesos e aparelhos
volumtricos, tais como buretas, pipetas e bales volumtricos, mal calibrados, fonte
de erros em uma anlise quantitativa. As impurezas presentes nos reagentes podem
tambm interferir em uma anlise. Por exemplo, o uso de cido clordrico contendo
impurezas de ferro ou a existncia de uma substncia no hidrxido de amnio (agente
precipitado) que reagisse com Fe(III) e impedisse sua precipitao quantitativa, seriam
causas gravssimas de erro (erro devido a impurezas nos reagentes) numa anlise
gravimtrica de ferro (III)).
Erros indeterminados e aleatrios: Resultam dos efeitos de variveis descontroladas (e
possivelmente incontrolveis) nas medidas. No possuem valor definido, no podem ser
localizadas e, portanto, corrigidos, flutuam de um modo aleatrio. Mesmo na ausncia de erros
determinados, se uma mesma pessoa faz uma mesma anlise, haver pequenas variaes nos
resultados. Isto conseqncia dos chamados erros indeterminados, os quais no podem ser
localizados e corrigidos. No entanto, estes erros podem ser submetidos a um tratamento
estatstico que permite saber qual o valor mais provvel e tambm a preciso de uma serie de
medidas.
CONSIDERAES SISTEMATIZADAS SOBRE AMOSTRAGEM, MANUSEIO E PREPARAO DE AMOSTRAS

1. Ensaios analticos podem ser requeridos por uma variedade de motivos, incluindo o
estabelecimento do teor mdio do analito em um material, estabelecimento do perfil de
concentrao do analito em um material, ou determinao da contaminao local em um
material. Em alguns casos, por exemplo, na anlise forense, pode ser apropriado examinar
todo o material. Em outros, apropriado coletar uma determinada quantidade de amostra.
Claramente a maneira com que as amostras so obtidas ir depender do objetivo da anlise.
2. A importncia da fase de amostragem no pode deixar de ser exaustivamente enfatizada. Se
a poro ensaiada (amostra) no for representativa do material original, no ser possvel
relacionar o resultado analtico medido quele no material original, no importando a qualidade
do mtodo analtico, nem o cuidado na conduo da anlise. Planos de amostragem podem ser
aleatrios, sistemticos ou sequenciais, e podem ser empregados para obteno de
Controle de Qualidade Svio Pereira 2013

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informaes quantitativas ou qualitativas, ou para determinar a conformidade ou noconformidade com uma especificao.
3. A amostragem sempre contribui para a incerteza de medio. Conforme a metodologia
analtica aprimorada e os mtodos permitam ou requeiram o uso de pores menores de
amostra para o ensaio, as incertezas associadas amostragem se tornam cada vez mais
importantes e podem elevar a incerteza total do processo de medio. A incerteza de medio
associada subamostragem etc., deve ser sempre includa na incerteza de medio do
resultado do ensaio, mas a incerteza de medio associada ao processo bsico de
amostragem normalmente tratada em separado.
4. Em muitas reas de ensaios qumicos os problemas associados amostragem tm sido
abordados e mtodos tm sido validados e publicados. Os analistas tambm devem se referir
s normas nacionais ou setoriais, conforme apropriado. Quando mtodos especficos no
estiverem disponveis, o analista deve depender da experincia ou adaptar mtodos a partir de
aplicaes similares. Quando em dvida, o material de interesse e quaisquer amostras dele
obtidas devem sempre ser tratados como heterogneos.
5. A seleo de uma amostra ou amostras apropriadas, a partir de uma grande quantidade de
material, um estgio muito importante na anlise qumica. Raramente ele direto.
Idealmente, se os resultados finais produzidos tiverem que ser de algum valor prtico, os
estgios da amostragem devem ser realizados por um amostrador capacitado com
conhecimento do contexto global da anlise, ou sob a direo deste. Possivelmente, tal pessoa
poder ser um analista experiente, ou algum especificamente treinado em amostragem.
Quando no for prtico utilizar tal pessoa capacitada na obteno das amostras, o laboratrio
encorajado a interagir com o cliente para fornecer assessoria e possivelmente assistncia
prtica, a fim de assegurar que a amostragem seja a mais apropriada possvel. Uma
armadilha muito comum subestimar a importncia do procedimento de amostragem
delegando-o a um empregado inexperiente e sem treinamento.
6. A terminologia usada em amostragem complicada e pode ser desconcertante. Tambm, os
termos usados podem no ser consistentes entre uma aplicao e outra. Ao documentar um
procedimento de amostragem importante assegurar que todos os termos utilizados sejam
claramente definidos, a fim de que o procedimento fique claro para outros usurios. Da mesma
forma, importante assegurar, ao se comparar dois procedimentos distintos, que a
terminologia usada seja consistente. Por exemplo, deve se tomar cuidado no uso da palavra
bulk (granel), visto que esta pode se referir combinao de amostras individuais, ou a uma
massa indiferenciada.
7. Um dos melhores tratamentos da terminologia de amostragem apresentado nas
recomendaes publicadas pela IUPAC (Ref. E7), que descreve os termos usados na
amostragem de mercadorias embaladas ou de mercadorias a granel. Neste exemplo, o
procedimento de amostragem reduz a partida original, atravs de lotes ou bateladas,
incrementos, amostras primrias ou brutas, amostras compostas ou agregadas,
subamostras ou amostras secundrias, para uma amostra de laboratrio. A amostra de

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laboratrio, se heterognea, pode ser mais adiante preparada para produzir a amostra de
ensaio. A amostra de laboratrio, ou a amostra de ensaio, considerada como sendo o
final do procedimento de amostragem. possvel que as operaes dentro desse
procedimento estejam sujeitas a incertezas de amostragem.
8. Para o propsito da orientao dada abaixo foram usadas as seguintes definies, conforme
propostas pela IUPAC:
Amostra: Uma parcela do material selecionada para representar um corpo maior do material.
Manuseio de amostra: Se refere manipulao a que as amostras so expostas durante o
processo de amostragem, desde sua seleo a partir do material original at o descarte de
todas as amostras e pores de ensaio.
Subamostra: Se refere a uma parcela da amostra obtida por seleo ou diviso; uma unidade
individual do lote aceita como parte da amostra ou; a unidade final da amostragem multifsica.
Amostra de laboratrio: Material primrio entregue ao laboratrio.
Amostra de ensaio: A amostra preparada a partir da amostra de laboratrio.
Preparao da amostra: Isto descreve os procedimentos seguidos para selecionar a poro
de ensaio a partir da amostra (ou subamostra) e inclui: processamento no laboratrio; mistura
(homogeneizao); reduo; coning & quartering; riffling; moagem e triturao.
Poro de ensaio: Se refere ao material efetivo, pesado ou medido para a anlise.
9. Uma vez recebida no laboratrio, a(s) amostra(s) de laboratrio pode(m) necessitar de
posterior tratamento, tal como subdiviso e/ou moagem e triturao, antes da anlise.
10. A menos que especificado de outra forma, a poro de ensaio colhida para anlise deve ser
representativa da amostra de laboratrio. Para garantir que a poro de ensaio seja
homognea, pode ser necessrio reduzir o tamanho das partculas por triturao ou moagem.
Se a amostra de laboratrio for grande, pode ser necessrio subdividi-la antes da triturao ou
moagem. Cuidados devem se tomados para garantir que uma segregao no ocorra durante
a subdiviso. Em alguns casos ser necessrio moer ou triturar grosseiramente a amostra
antes da subdiviso em amostras de ensaio. A amostra pode ser subdividida por uma
variedade de mecanismos, incluindo coning & quartering, riffling, ou por meio de um divisor
rotativo de amostra ou de um divisor centrfugo. A etapa de reduo do tamanho das partculas
pode ser executada manualmente (almofariz/gral e pistilo) ou mecanicamente usando-se
moinhos ou trituradores. Cuidados devem ser tomados para evitar a contaminao cruzada de
amostras, assegurando-se de que o equipamento no contamine a amostra (p. ex. metais) e
que a composio da amostra no seja alterada (p. ex. perda de umidade) durante a moagem
ou triturao. Muitos mtodos padronizados de anlise contm uma seo que detalha a
preparao da amostra de laboratrio, antes da retirada da poro de ensaio para anlise. Em
outros casos, a legislao lida com este aspecto como uma questo genrica.
11. As operaes analticas comeam com a medio de uma poro de ensaio a partir da
amostra de laboratrio ou da amostra de ensaio, e prosseguem por meio de vrias operaes
at a medio final.

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12. Existem regras importantes a serem seguidas ao se planejar, adaptar, ou seguir uma
estratgia de amostragem:
12.1 O problema que necessita de tomada de amostras e da anlise subseqente deve ser
compreendido, e o procedimento de amostragem elaborado de acordo. A estratgia de
amostragem usada ir depender da natureza do problema, p. ex.:
a) determinar a concentrao mdia de analito no material;
b) conhecer o perfil da distribuio do analito no material;
c) o material suspeito de contaminao por um analito particular;
d) o contaminante est distribudo de modo heterogneo (ocorre em pontos distintos) no
material;
e) podem existir outros fatores no-analticos a serem considerados, incluindo a natureza da
rea sob exame.
12.2 Deve se tomar cuidado ao se presumir que o material seja homogneo, mesmo quando
ele parece ser. Quando o material se encontra claramente em duas ou mais fases fsicas, a
distribuio do analito pode variar dentro de cada fase. Neste caso, pode ser apropriado
separar as fases e trat-las como amostras distintas. Da mesma maneira, pode ser apropriado
combinar e homogeneizar as fases para formar uma amostra nica. Em slidos, pode haver
uma variao considervel na concentrao do analito se a distribuio do tamanho de
partcula do material principal variar significativamente e, durante um perodo de tempo, o
material puder acomodar-se. Antes da amostragem pode ser apropriado, se praticvel,
homogeneizar o material para assegurar uma distribuio do tamanho da partcula
representativa. Similarmente, a concentrao do analito pode variar dentro de um slido onde
diferentes partes do material estiveram sujeitas a diferentes esforos (stresses). Por exemplo,
considerar a medio do monmero de cloreto de vinila (VCM) na estrutura de um frasco de
PVC. A concentrao do VCM varia significativamente dependendo de se ela medida no
gargalo do frasco, nas curvaturas (ombro), nos lados ou na base.
12.3 As propriedades do(s) analito(s) de interesse devem ser levadas em conta. Volatilidade,
sensibilidade luz, instabilidade trmica e reatividade qumica podem ser consideraes
importantes no planejamento da estratgia de amostragem e escolha do equipamento,
embalagem e condies de armazenamento. Equipamentos utilizados para amostragem,
subamostragem, manuseio de amostra, preparao e/ ou extrao de amostra devem ser
selecionados de modo a evitar alteraes indesejadas na natureza da amostra, que possam
influenciar os resultados finais. A significncia de erros gravimtricos ou volumtricos que
possam ocorrer durante a amostragem deve ser considerada, e todos os equipamentos crticos
devem estar calibrados. Pode ser apropriada a adio de produtos qumicos amostra, tais
como cidos ou antioxidantes, para estabiliz-la. Isto de particular importncia na anlise
residual, onde existe o risco da adsoro do analito na superfcie do recipiente de
armazenagem.
12.4 Pode ser necessrio considerar o uso e o valor do restante do material original, aps uma
amostra ter sido retirada para anlise. Uma amostragem feita com pouco cuidado,

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especialmente se destrutiva, pode tornar toda a partida/carregamento do material inoperante ou


sem valor.
12.5. Qualquer que seja a estratgia usada para a amostragem, de vital importncia que o
amostrador mantenha um registro claro dos procedimentos seguidos, a fim de que o processo
de amostragem possa ser exatamente repetido.
12.6. Quando mais de uma amostra for retirada do material original pode ser til incluir um
diagrama como parte integrante da documentao, para indicar o padro da amostragem. Isto
dever tornar mais fcil a repetio da amostragem numa data futura, podendo tambm auxiliar
na obteno de concluses a partir dos resultados do ensaio. Uma aplicao tpica, onde um
esquema deste ser til, na amostragem de solos sobre uma ampla rea para monitorar
sedimentos das emisses de chamins.
12.7. Quando o laboratrio no tiver sido responsvel pela fase de amostragem, ele deve
declarar no relatrio que as amostras foram analisadas como recebidas. Se o laboratrio tiver
conduzido ou dirigido a fase de amostragem, ele deve informar sobre os procedimentos
utilizados e comentar acerca de quaisquer limitaes decorrentes impostas aos resultados.
13. A embalagem da amostra e os instrumentos usados para manipulao da amostra devem
ser selecionados de forma que todas as superfcies em contato com a amostra sejam
essencialmente inertes. Ateno particular deve ser dedicada possvel contaminao das
amostras por metais ou plastificantes lixiviados (migrados) do recipiente, ou de sua tampa, para
a amostra. A embalagem deve tambm garantir que a amostra possa ser manipulada sem
ocasionar um risco qumico, microbiolgico, ou outro qualquer.
14. O fechamento da embalagem deve ser adequado, de forma a garantir que no haja
vazamento da amostra, e que a prpria amostra no seja contaminada. Em algumas
circunstncias, por exemplo, quando amostras tiverem sido coletadas para fins legais, a
amostra deve ser lacrada de forma que o acesso a ela somente seja possvel pela ruptura do
lacre. A confirmao do estado satisfatrio dos lacres ir ento, normalmente, fazer parte do
relatrio analtico.
15. O rtulo da amostra um importante aspecto da documentao e deve identific-la, sem
ambiguidade, a planos ou notas relacionadas. A rotulagem particularmente importante, mais
adiante no processo analtico, quando a amostra possa ter sido dividida, subamostrada, ou
modificada de alguma forma. Em tais circunstncias, informaes adicionais podem ser
apropriadas, tais como referncias amostra principal, e a quaisquer processos usados para
extrair ou subamostrar a amostra. A rotulagem deve ser firmemente afixada na embalagem da
amostra e, quando apropriado, ser resistente ao desbotamento, autoclavao, derramamento
de reagentes ou da prpria amostra, e a variaes razoveis de temperatura e umidade.
16. Algumas amostras, por exemplo, aquelas envolvidas em litgio, podem ter requisitos
especiais para rotulagem e documentao. Pode ser necessrio que os rtulos identifiquem
todos aqueles indivduos que estiveram envolvidos com a amostra, incluindo a pessoa que
coletou a amostra e os analistas envolvidos nos ensaios. Isto pode ser suportado por recibos,
para atestar que um signatrio (conforme identificado no rtulo) entregou a amostra para o

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prximo signatrio, comprovando assim que a continuidade da amostra foi mantida. Isto
normalmente conhecido como cadeia de custdia.
17. As amostras devem ser guardadas a uma temperatura apropriada e de tal modo que no
haja riscos ao pessoal do laboratrio, e a integridade das amostras seja preservada. As reas
de armazenagem devem ser mantidas limpas e organizadas, a fim de que no haja risco de
contaminao ou de contaminao cruzada, ou de danos embalagem ou a quaisquer lacres
pertinentes. Condies ambientais extremas (p.ex. temperatura, umidade), que possam alterar
a composio da amostra devem ser evitadas, j que isto pode levar perda de analito por
degradao ou adsoro, ou a um aumento na concentrao do analito (micotoxinas). Se
necessrio, deve ser empregado monitoramento ambiental. Um nvel de segurana apropriado
deve ser exercido a fim de restringir o acesso no autorizado s amostras.
18. Todo o pessoal envolvido na administrao do sistema de manuseio da amostra deve ser
corretamente treinado. O laboratrio deve ter uma poltica documentada para a reteno e
descarte de amostras. O procedimento de descarte deve levar em conta as orientaes acima
citadas.
19. Para avaliar integralmente um resultado analtico para avaliao de conformidade, ou para
outros fins, importante ter conhecimento do plano de amostragem e de sua base estatstica.
Procedimentos de amostragem para inspeo por variveis presumem que a caracterstica
sendo inspecionada mensurvel e segue a distribuio normal. Visto que a amostragem para
inspeo por atributos um mtodo pelo qual a unidade de produto classificada como
conforme ou no-conforme, ou o nmero de no conformidades na unidade de produto
contado com relao a um determinado conjunto de requisitos. Na inspeo por atributos, o
risco associado com a aceitao/rejeio de no-conformidades pr-determinado pelo nvel
de qualidade aceitvel (NQA) ou a qualidade limite (QL).
PRTICAS DE AMOSTRAGEM
Coleta de amostra de gua de torneira
Primeiramente, deve-se realizar a coleta de amostra para as anlises bacteriolgicas, como se
segue.
Para a coleta usa-se um frasco de vidro borossilicato devidamente lavado, com detergente
biodegradvel que no deixa resduo, e posteriormente esterilizado em autoclave, e vedado.
Caso a amostra a ser coletada apresente cloro residual, deve-se adicionar ao frasco trs gotas
de sulfato de magnsio, para evitar tal interferncia.
Na seqncia, a tampa do frasco protegida com papel alumnio. E no frasco inteiro utilizado
papel comum, de espessura grossa.
Finalmente, o frasco levado autoclave para esterilizao, por 20 minutos, e aps alcanar a
temperatura ambiente, estar pronto para a coleta.
Os recipientes de coleta de amostras devem ser previamente marcados com etiquetas, ou no
prprio frasco, com os dados referentes amostra, tais como: local, natureza da amostra, data,
hora, temperatura, condies do tempo, etc.

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No caso da gua de torneira, devem-se seguir os seguintes passos para a coleta:


1. Verificar se o ponto de coleta recebe gua diretamente do sistema de distribuio e no de
caixas, reservatrios ou cisternas;
2. A torneira no dever ter aeradores ou filtros, nem apresentar vazamentos de gua;
3. Limpe a torneira para remover qualquer tipo de sujeira aderido a ela;
4. Inicialmente abrir a torneira e deixar escoar a gua por 2 a 3 minutos, ou o tempo suficiente
para eliminar impurezas e gua acumulada na canalizao;
5. Caso seja necessrio, utilizar uma soluo de hipoclorito para eliminar qualquer tipo de
contaminao externa ou pode flambar por alguns segundos, utilizando um algodo
encharcado com lcool;
6. Remover completamente o hipoclorito antes da coleta se for utilizado;
7. Abrir torneira a meia seo (fluxo pequeno e sem respingos) por 2 minutos;
8. Remover a tampa do frasco conjuntamente com o papel protetor, com todos os cuidados de
assepsia, evitando contaminao da amostra pelos dedos, luvas ou outro material;
9. Segurar o frasco verticalmente, prximo base e efetuar o enchimento, deixando um espao
vazio de aproximadamente 2,5 a 5,0 centmetros do topo, possibilitando a homogeneizao;
10. Fechar o frasco imediatamente aps a coleta, fixando bem o papel protetor ao redor do
gargalo e trazer ao laboratrio sob refrigerao.
Aps a coleta para a bacteriologia, pode ser realizada a coleta para outros parmetros de
potabilidade, como dureza, alcalinidade, turbidez, etc... Os parmetros sero indicados pelo
instrutor da aula prtica.
Coleta de amostra em poo piezomtrico
1) Primeiramente ser realizada a escolha dos parmetros a serem coletados de acordo com o
objetivo do monitoramento.
A coleta ser em poo piezomtrico com localizao a ser definida pelo instrutor da aula
prtica, seguindo os critrios aqui propostos. Os poos devem ser devidamente identificados
com suas coordenadas atravs do uso do GPS, juntamente com a identificao de todas as
amostras coletadas.
2) Antes da coleta ser realizado o esgotamento do poo com o objetivo de renovar a gua
antes de realizar a coleta.
O poo deve ser esgotado com um volume = 3 x volume (poo + pr-filtro), com a finalidade de
assegurar que toda a gua que por ventura esteja estagnada no poo seja removida,
possibilitando a coleta de uma amostra representativa de gua. Esta purga deve ser realizada
de forma uniforme e em vazes compatveis com a capacidade do poo em repor gua. O
objetivo que este trabalho seja realizado sem causar grande rebaixamento do nvel de gua
no interior do poo, evitando o efeito cascata que pode ocorrer na seo filtrante nesta situao
e, conseqentemente, a aerao das amostras e perda de compostos orgnicos volteis. Esta
purga tambm deve ser feita de forma a evitar a criao de fluxo turbulento na rea de recarga
do poo (pr-filtro), evitando o arraste de sedimento para o seu interior. O bailer empregado na

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coleta de amostras deve ser distinto daquele eventualmente utilizado na purga. As vlvulas de
p no devem ser empregadas na amostragem.
3) Aps a renovao da gua no poo ser realizado a coleta utilizando o mtodo convencional
com o amostrador bailer.
Primeiramente deve ser medido o nvel de gua dentro do poo.
A coleta deve ser realizada no mximo at 3 horas aps o procedimento de esgotamento.
A gua bombeada deve ser armazenada em tambores ou baldes para disposio final.
Deve ser utilizado se possvel, um bailer descartvel para cada poo.
Os equipamentos devem ser limpos entre os pontos de amostragem, evitando assim
contaminao de um poo para o outro.
Para a amostragem deve ser seguida a ordem de coleta dos poos, caso sejam mais de um:

Deve comear a coleta dos poos de montante para os de jusante;

A ordem deve ser dos menos contaminados para os mais contaminados;

A ordem de coleta no poo deve ser decrescente susceptibilidade de volatilizao.

Coleta de amostra de gua em lago


1) Primeira etapa
Definir o tipo de amostragem a ser usada e o objetivo da amostragem, determinando os
parmetros a serem amostrados juntamente com os equipamentos necessrios, como
amostradores e vidrarias.
2) Segunda etapa
Realizar o levantamento da rea, para encontrar os locais de acesso. Pode ser usados mapas,
imagens de satlite ou at mesmo atravs dos residentes das proximidades que possam
informar ou at mesmo servir de guia at o local de acesso.
A partir das informaes obtidas, ser traado o plano de amostragem, com a definio dos
pontos de coleta e a seleo dos equipamentos necessrios para dar suporte amostragem.
3) Terceira etapa
Definir o volume de amostras e a metodologia de amostragem. A amostragem ser integrada
na vertical, nos locais indicados com alquotas nas profundidades de 20% e 80% da lmina
dgua quando a profundidade no local for superior a 2 metros. Se a profundidade for inferior a
2 metros ser coletado a meia profundidade (50%).
O volume de amostras necessrio ser definido em laboratrio conforme a orientao do
instrutor da aula de campo, quando selecionado os parmetros de anlises. Sero
selecionados os frascos de coleta, que sero devidamente etiquetados e, quando necessrio,
sero adicionados os preservantes adequados.
4) Quarta etapa
Realizar a coleta das amostras no lago. Para tanto, ser necessrio o manuseio do GPS, de
acordo com as recomendaes do instrutor. Depois de inserido as coordenadas no GPS, o
mesmo pode indicar a direo dos pontos atravs da ativao do modo NAVEGAO,
dependendo do modelo.

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Alguns cuidados devem ser seguidos na coleta:

O uso de colete salva-vidas importante e obrigatrio, portanto, todos na embarcao


devem estar portando o colete salva-vidas;

A profundidade pode ser medida com a prpria corda da ncora da embarcao e uma
trena;

No uso do coletor horizontal (Van Dorn), a extremidade da corda guia deve ser
amarrada embarcao, por motivo de segurana. O mesmo deve ser feito para o
disco de Secchi;

A mistura das alquotas, quando coletado em mais de uma profundidade na amostra


integrada, deve ser realizada de forma a no introduzir oxignio na amostra. O frasco
de mistura juntamente com o amostrador deve ser lavado com a gua do ponto a ser
amostrado, antes de cada coleta.

Na ficha de coleta deve ser anotada a indicao do ponto, com as coordenadas e o


horrio da coleta;

Se a embarcao for motorizada, a coleta deve ser feita com o motor desligado e se
possvel do lado oposto ao do motor.

Coleta de amostra de efluente domstico em ETE


1) Determinar os pontos de amostragem:

Efluente bruto;

Efluente tratado.

A amostragem ser composta, por volume fixo. O volume de amostra a ser coletado depende
dos parmetros a serem analisados.
2) Determinar os parmetros de interesse para cada ponto de amostragem
Observao: As anlises microbiolgicas no podem ser amostradas de forma composta. Mas
so parmetros importantes para este tipo de efluente.
3) Estabelecer o tempo total de amostragem desejado, ou possvel de ser realizado
Tempo de amostragem de 5 horas, 8 horas, 12 horas, ou at mesmo 24 horas.
4) Estabelecer o intervalo para as coletas
Realizao da coleta de amostras a cada 1hora, por exemplo.
5) Coletar dados de vazo a cada intervalo de tempo estabelecido para a coleta
Dados a serem adquiridos na ETE, e que sero utilizados no final da amostragem e anlise,
para se determinar as concentraes e cargas dos poluentes. A vazo a ser adotada nos
clculos ser proveniente da mdia aritmtica das vazes horrias, convertida em m.dia-1.
6) Determinar o volume total de amostra a ser coletada
Os volumes estipulados para cada parmetro devem ser adotados com margem de segurana
para a realizao de triplicatas, e para o caso da necessidade de repetio de anlises.
7) Determinar o volume das amostras pontuais a serem coletadas a cada intervalo
Divide-se o volume total pela quantidade de intervalos definidos para cada coleta pontual.
8) Organizar os frascos de coleta
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Quando se colhem amostras compostas de pequenas fraes individuais de amostras, o frasco


de coleta deve ter boca larga e capacidade mnima de 120 mL.
As amostras que devem ser preservadas precisam de frascos separados conforme o tipo de
preservante a ser utilizado.
9) Recomendaes para se proceder a coleta

As amostras compostas so coletadas sempre em mesmo lugar;

No esquecer do preenchimento das fichas de coleta;

Para a maioria das coletas, pode ser utilizado um amostrador simples, como um tubo
de PVC de alguns centmetros de comprimento com um CAP em uma de suas
extremidades;

Adotar um mtodo especfico para preservao e armazenamento de amostras, com a


finalidade de evitar contaminao e/ou perda dos constituintes a serem examinados
(manter as amostras devidamente resfriadas).

Transportar as amostras adequadamente para o laboratrio, ao final do perodo de


coleta o mais rpido possvel.

Coleta de amostra de solo


Em qualquer implantao de culturas para produo vegetal, sejam elas com fins agrcolas
(lavouras) ou com fins forrageiros (pastagens, capineiras, campos de feno, etc.), a etapa mais
importante do processo a amostragem do solo. Prtica simples, de baixo custo, porm
ignorada por grande parte dos produtores agropecurios brasileiros, ela , sem dvida, a etapa
que define a produtividade de determinado sistema e sua chance de sucesso e
sustentabilidade ao longo do tempo. Alm disso, a partir dos dados gerados pela amostragem
dos solos que comeamos a ter noo do montante de recursos que teremos que investir para
a instalao do empreendimento agropecurio.
Nas andanas pelos campos brasileiros, em todas as regies do pas, temos visto uma
infinidade de mtodos para a coleta de amostras de solo para fins de anlise qumica e fsica
que, muitas vezes, beiram a bizarrice. A coleta de poucos pontos em grandes reas ou em
locais inadequados so os mais bsicos. Presenciamos ainda a colocao em prtica de regras
inventadas por amadores que acabam virando verdade absoluta e que, de fato, so
assassinatos agronmicos. O maior exemplo a coleta em quatro pontos (normalmente nos
vrtices de determinada rea) que representariam a mdia de fertilidade daquele solo em
questo! Outra situao se refere a coleta de um nico ponto como representador de uma rea
enorme. Coletas perto ou mesmo em cima de rea de esterco (mangueires, mangas, etc.), de
depsitos de corretivos e fertilizantes e de reas de cochos de sal mineral so comuns e
interferem diretamente na qualidade da anlise e nos resultados obtidos.
Amostragens mal realizadas proporcionam resultados analticos que fornecem uma falsa idia
de como o solo est. Assim passamos a contar com uma condio que no real e as
frustraes em termos produtivos so muito freqentes. bastante comum, nestes casos,

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efetuar correes e fertilizaes (adubaes) muito aqum do que o solo e as plantas


precisariam para possibilitar boas produes, colocando todo o investimento em risco.
As ferramentas que podem ser usadas para a coleta adequada de amostras de solo so
muitas, desde ps, enxades, cavadeiras at mesmo trados e sondas especficas fazem o
trabalho de forma profissional, limpa e organizada.
De forma geral no devemos realizar coletas de amostras de solo prximas de formigueiros,
cupinzeiros, trilha de gado, caminhos, estradas, locais onde foram depositadas substncias
qumicas, fezes (de animais domsticos, animais silvestres ou humanos), poos, fossas e
eroses. A profundidade da coleta varia em funo do que se quer analisar e de qual cultura
iremos trabalhar. A maioria das amostragens se refere profundidade de 0 a 20 centmetros,
porm em casos especficos interessante tambm coletar o solo da camada de 20 a 40
centmetros, a exemplo da cultura da cana-de-acar, que tem razes que exploram um perfil
mais profundo do solo.
Sequncia para uma correta amostragem de solos
Abaixo enumeramos uma seqncia para um correto trabalho de coletas de amostras de solo
para fins de implantao de projetos agropecurios que operam com produo intensiva de
pecuria de corte.
1) Dividir a rea em glebas homogneas, de mesmas caractersticas de relevo e solo e com
manejo agropecurio semelhante (tipo de vegetao, lavoura, floresta, pastagem, adubao,
etc.), no importando o tamanho;
2) Fazer uma amostra de cada gleba, considerando que cada amostra ser composta de, no
mnimo, 20 sub-amostras. O nmero de sub-amostras pode e deve ser maior, mas nunca
inferior a 20;
3) A coleta das sub-amostras pode ser feita com enxado, p, cavadeira, trados ou sondas
especficas para tal (ver fotos anexas);
4) As ferramentas utilizadas devem estar limpas. Portanto, antes do uso, interessante que
elas sejam lavadas com gua corrente e secas com pano limpo;
5) A localizao de cada sub-amostra totalmente aleatria, porm interessante tentar
abranger o mais representativamente possvel toda a rea que se deseja analisar;
6) Para realizar a coleta de uma sub-amostra, primeiro limpamos a superfcie do cho com as
mos ou com as prprias ferramentas, tirando folhas, mato, pedras e demais sujeiras. Depois,
com as ferramentas disponveis, retiramos uma poro do solo na profundidade de 0 a 20
centmetros, de modo que isto pese por volta de 80 a 100 gramas;
7) Aps o solo ser coletado (ainda nas sub-amostras) ele deve ser colocado em recipiente
limpo e seco, junto com as demais sub-amostras da mesma gleba que se deseja analisar.
Nunca colocar as sub-amostras em sacos de fertilizantes, sal mineral, cimento, alimentos, etc.,
que as contaminariam;
8) Depois que todas as sub-amostras daquela gleba foram retiradas, misturamos todas elas,
com o objetivo de obter uma poro de terra, que ser a amostra, pesando cerca de 400 a 600

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gramas. Este volume deve ser colocado em saco plstico, identificado e enviado para anlise
em laboratrio idneo.
Exemplificando uma correta amostragem
Nas fotos abaixo ilustrada como funciona uma amostragem realizada com sonda na cultura
do caf. Nas demais culturas, a metodologia a mesma. O trabalho com a sonda permite
grande velocidade operacional e de simples execuo. As amostras no entram em contato
com as mos do operador e retiram uma poro (quantidade e peso) ideal para envio ao
laboratrio.

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.........................................................................................................................................................
ATIVIDADE PRTICA - AMOSTRAGEM DE SOLO E ALGUMAS ANLISES
TREINAMENTO EM INSTRUMENTOS DE LABORATRIO:
PEAGMETRO, CONDUTIVMETRO, TURBIDMETRO, TITULADOR AUTOMTICO
.........................................................................................................................................................
AMOSTRAGEM DE SOLO PARA ANLISE QUMICA
(de

fertilidade, de manejo e de contaminao )

Introduo
necessrio avaliar a fertilidade do solo para caracterizar sua capacidade em fornecer
nutrientes para as plantas, identificar a presena de acidez e elementos txicos, orientar
programas de adubao e correo do solo e escolher espcies ou variedades mais adaptadas
ao cultivo em uma determinada rea. Para faz-la, podem ser utilizados mtodos qumicos,
biolgicos, plantas nativas indicadoras, desenvolvimento das plantas, colorao do solo etc. O
mtodo de anlise qumica o mais abrangente e econmico.
A anlise qumica do solo feita em vrias etapas: coleta da amostra no campo,
encaminhamento ao laboratrio, preparo, extraes e determinaes analticas. Embora seja a
mais simples, a amostragem a operao mais importante, pois uma pequena quantidade de
solo recolhida deve representar as caractersticas de uma grande rea. Vejamos o exemplo:
encaminhada ao laboratrio uma amostra de 500 g de terra, representando 5 ha, da qual so
tomados 10 g para anlise. Ora, considerando que a camada de 0-20 cm de 1 ha pesa
aproximadamente 2.000 t (tomando-se uma densidade de 1,0 g/cm), conclui-se que a amostra
final efetivamente analisada corresponde a 1 bilionsimo da rea amostrada.
Portanto, os procedimentos para a amostragem devem ser rigorosos, pois as anlises
laboratoriais etapa mais sofisticada, do ponto de vista operacional e instrumental no
corrigem as falhas de uma coleta deficiente no campo. Salienta-se, ainda, que uma
amostragem mal executada pode induzir a posteriores erros na interpretao do resultado da
anlise, com o consequente comprometimento tcnico e econmico de um programa de
adubao e correo do solo.
Materiais
Para a amostragem de solo so necessrios os seguintes materiais: trado ou p reta ou
enxado, balde plstico e saco plstico (Figura 1). Dos trados utilizados, os tipos mais comuns
so o holands, de rosca e tubo.

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Figura 1 Materiais utilizados para coleta de amostras de solo:


a) trado holands, b) trado de rosca c) trado meia-lua d) marreta e) trado tubular
f) p reta g) enxada h) balde i) saco plstico.

Seleo e identificao da rea a ser amostrada


Inmeros fatores contribuem para as variaes no nvel de fertilidade do solo de uma rea a
ser amostrada. O princpio bsico para delimitao de uma rea a uniformidade dentro da
unidade. Assim, a rea a ser amostrada dever ser subdividida em talhes (subreas) que
apresentem a maior homogeneidade possvel quanto topografia, vegetao, espcie
cultivada, sistemas de cultivo e manejo do solo, caractersticas fsicas (textura), cor,
profundidade do solo, drenagem etc.
Local e execuo de amostragem
Os locais para obteno das amostras de solo nas glebas homogneas no superiores a 10 ha
so determinados aleatoriamente em um caminhamento ziguezague, conforme Figura 2.
Outros tipos de percurso sero detalhados para cultivos especficos. Recomenda-se coletar
amostras simples em nmero de 10 a 20 pontos limpando-se em cada local a superfcie do
terreno, retirando-se as folhagens e outros restos de plantas, resduos orgnicos etc., sem,
contudo raspar a terra. Deve-se evitar que esses pontos estejam em locais erodidos, ou onde o
solo tenha sido modificado por formigas ou cupins, utilizado como depsito de corretivos,
adubos, estercos, passagem de mquinas, animais etc.

Figura 2 Percurso em ziguezague para retirada de amostras simples em uma gleba homognea

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As amostras simples devero ser reunidas em um balde plstico limpo e bem misturadas,
formando uma amostra composta. Aps homogeneizao, retirar aproximadamente 500 g de
terra, transferir para saco plstico sem uso, identificar pelo nmero correspondente da rea e
especificar informaes complementares.
Profundidade de amostragem
A profundidade de amostragem determinada principalmente pela camada de solo ocupada
pela maior densidade de razes e caractersticas do perfil de solo natural ou modificado pelo
manejo.
Frequncia de amostragem
A frequncia de amostragem do solo dependente da intensidade de uso da rea e dos
sistemas de cultivo adotados, principalmente com relao aos critrios usados para correo
da acidez e adubao do solo. Contudo, devido as pequenas variaes que ocorrem no solo
decorrente do cultivo rotineiro, as amostragens do solo podem ser realizadas em intervalos de
3 a 5 anos. Essa frequncia pode ser reduzida quando for observado algum comportamento
diferencial no desenvolvimento da cultura ou quando forem empregados novos critrios de
adubao das culturas ou correo do solo indicados pelos rgos de pesquisa ou assistncia
tcnica.
Encaminhamento da amostra
As amostras, contendo aproximadamente 500 g, identificadas e acondicionadas em sacos
plsticos so encaminhadas para os laboratrios.
ANLISES QUMICAS DO SOLO
1. pH (H20, KCl e CaCl2)
1.1. Princpio
Medio do potencial eletronicamente por meio de eletrodo combinado imerso em suspenso
solo:lquido (gua, KCl ou CaCl2 ), 1:2,5
1.2. Reagentes
Soluo de KCl 1 mol/L (1N) - dissolver 74,5 g de KCl em gua e elevar a 1L.
Soluo padro de CaCl2 1 mol/L (1M) - pesar 147g de CaCl2.2H2O para 1L de soluo. Agitar,
deixar esfriar e completar o volume.
Soluo de CaCl2 0,01 mol/L (0,01 M) - diluir 10mL do padro para cada litro de soluo. Medir
a condutividade eltrica desta soluo, que deve ser da ordem de 2,3 mS/cm.
Solues padro pH 4,00 e pH 7,00 - diluir ampolas padro.
1.3. Equipamento
Potencimetro com eletrodo combinado.

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1.4. Procedimento

Colocar 10 mL de solo em copo plstico de 100 mL numerado.

Adicionar 25 mL de lquido (gua, KCl 1N ou CaCl2 0,01 M).

Agitar a amostra com basto de vidro individual e deixar em repouso uma hora.

Agitar cada amostra com basto de vidro, introduzir os eletrodos na suspenso


homogeneizada e proceder a leitura do pH.
Observao:
Ligar o potencimetro 30 minutos antes de comear a ser usado.
Aferir o potencimetro com as solues padro pH 4,00 e pH 7,00.
Trabalhando em srie, no necessrio lavar os eletrodos entre uma e outra amostra, mas
indispensvel antes e depois de aferir o aparelho com as solues padro. Para horizonte
sulfrico ou material sulfdrico (Solo Tiomrfico) usar a suspenso, solo:gua 1:1.
Referncias: EMBRAPA (1979); Fassbender (1975); Jackson (1958); Peech (1965); Schofield & Taylor (1955); Vettori
(1969).

2. SAIS SOLVEIS (SALINIDADE OU CONDUTIVIDADE ELTRICA)


2.1. Princpio
Determinao dos sais solveis nos solos pela medio de ctions e nions no extrato aquoso.
O procedimento descrito o do extrato obtido na pasta de saturao. A salinidade do solo
estimada pela condutividade eltrica do extrato.
2.2. Reagente
Soluo de cloreto de potssio 0,01 N - pesar 0,7456g do sal previamente seco em estufa a
110oC, dissolver em gua e completar o volume para 1 litro. A condutividade eltrica dessa
soluo de 1,4 mS/cm.
2.3. Equipamentos
Funil buchner.
Bomba a vcuo.
Condutivmetro.
2.4. Preparao do extrato de saturao - procedimento

Pesar 100 a 200g de solo e colocar em bquer de plstico de 400 mL.

Adicionar gua contida em proveta de 50 mL, em quantidade inicial de 25 mL para


solos arenosos e 50 mL para os demais.

Amassar a amostra com esptula de ao inoxidvel e continuar a adio de gua,


pouco a pouco, de preferncia por meio de bureta de 50 mL.

Dar como concluda essa operao quando a massa do solo apresentar aspecto
brilhante ou espelhante, ou quando uma pequena quantidade de gua adicionada j
no mais absorvida pela massa do solo, ou ainda, quando a pasta deslizar
suavemente na esptula.

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Anotar a quantidade de gua utilizada e deixar a amostra em repouso durante 4 horas


ou uma noite.

Decorrido esse tempo, verificar se a massa do solo apresenta excesso ou falta de


gua; no primeiro caso adicionar mais 50g de terra fina e repetir a operao de
saturao; no segundo caso adicionar mais gua at completar a saturao.
Determina-se ento a percentagem de saturao:

Transferir a pasta saturada para um funil de Buchner contendo papel de filtro e


adaptado a um kitassato de 500 mL.

Aplicar a suco e coletar o filtrado.

Transferir o extrato para depsito de plstico com tampa e anotar o nmero da


amostra.

Observao:
Adicionar 1 gota de soluo de hexametafosfato de sdio a 1% para cada 25mL de extrato,
quando se vai determinar os ons carbonatos e bicarbonatos, para evitar a precipitao do
carbonato de clcio durante o repouso da amostra. A quantidade de solo a ser usada depende
das determinaes a serem feitas, entretanto, para solos de textura mdia, 250g so
suficientes para se obter uma quantidade de extrato razovel. A pasta no deve acumular gua
na superfcie, perder seu brilho ou endurecer durante o repouso; especial cuidado se deve ter
quando se trata de Solos Orgnicos, muito argilosos ou sdicos.
Referncias: Blakemore et al. (1981); EMBRAPA (1979); Richards (1954); Vettori (1969).

2.5. Condutividade eltrica - procedimento

Utilizar o extrato de saturao obtido e um condutivmetro de leitura direta.

Medir a temperatura do extrato e ajustar o aparelho para essa temperatura; ligar o


aparelho com certa antecedncia e aferir a leitura do mesmo com soluo de KCl 0,01
N (condutividade de 1,4 mS/cm ).

Lavar a clula de condutividade com gua 2 a 3 vezes e encher a mesma com o


extrato de saturao.

Fazer a leitura direta de mS/cm.

Observao:
Lavar bem a clula com gua destilada depois de cada determinao para evitar interferncia
nos resultados.
Quando necessrio (solos com predominncia de argilo-expansivos), recorrer ao seguinte
procedimento indireto utilizando o solo e o extrato aquoso de 1:1 por filtrao simples:

Pesar 50g de solo para erlenmeyer de 100 mL e adicionar 50 mL de gua;

Agitar esporadicamente e deixar em repouso durante uma noite;

Filtrar em papel de filtro comum;

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Utilizar o filtrado, mesmo sendo turvo e medir a condutividade eltrica expressa em


mS/cm;

A percentagem de gua na pasta saturada obtida conforme especificado no item


23.2.1.

2.6. Turbidez (Referncias: Blakemore et al. (1981); EMBRAPA (1979); Vettori (1969); Richards (1954).)
Procedimento

Utilizar o extrato de saturao obtido e um turbidmetro de leitura direta.


Medir a temperatura do extrato e ajustar o aparelho para essa temperatura; ligar o
aparelho com certa antecedncia e aferir a leitura do mesmo com gua destilada.

Lavar a cuba com gua 2 a 3 vezes e encher a mesma com o extrato de saturao.
Encher a cuba com o extrato de saturao e fazer a leitura direta.

3. EQUIVALENTE DE CARBONATO DE CLCIO


3.1. Princpio
Ataque da amostra com excesso de soluo padro de HCl e titulao do excesso de cido
com soluo de NaOH padro. A diferena entre os cmol c/L adicionados e os titulados
representa o percentual de CaCO3 na amostra.
3.2. Reagentes
Soluo de HCl 0,5 N (padronizada) - preparar a partir de soluo normal do cido.
Soluo de NaOH 0,25 N - preparar a partir de soluo normal de NaOH e determinar sua
normalidade exata com o cido.
Fenolftalena 1% - dissolver 1g do indicador em 100 mL de lcool etlico 95%.
3.3. Equipamento
Bureta digital ou titulador automtico.
3.4. Procedimento

Pesar 5 a 25g de solo, colocar em cpsula de porcelana de 200 mL e adicionar


50 mL de HCl 0,5 N por meio de pipeta.

Aquecer por 5 minutos ou colocar em banho-maria durante 15 minutos.

Deixar esfriar, adicionar um pouco de gua e 3 gotas de fenolftalena.

Titular com soluo de NaOH 0,25 N.

Observao:
A quantidade de amostra a pesar definida em funo do grau de efervescncia que a amostra
apresenta quando umedecida com HCl 30%. A reao pode ser fraca, moderada ou forte.
Caso haja dificuldade na titulao da soluo com a amostra de solo, filtrar, lavar e proceder
titulao no total ou numa alquota. Esta determinao inclui tambm outros carbonatos.

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3.5. Clculo
CaCO3 (g/ kg) = ( a x 2 - b ) x 12,5
p
a = mL de HCl 0,5 N
b = mL de NaOH 0,25 N
p= solo em gramas
Referncias: AOAC (1970); EMBRAPA (1979); Metson (1956); Richards (1954).

REFERNCIAS
Amostragem do solo. Disponvel em <http://www.cetesb.sp.gov.br/solo/areas_as/anexos/download.pdf>. Acesso em
maro de 2012.
CARLOS NOBUYOSHI IDE. KEILA ROBERTA FERREIRA DE OLIVEIRA. LEONARDO PINHEIRO BEZERRA .
Sistema de Esgotamento Sanitrio Coleta de amostras de gua e esgoto. Guia do profissional em treinamento
Recesa. s/d. Disponvel na web. Acesso em maro de 2012.
EMBRAPA. Centro Nacional de Pesquisa de Solos (Rio de Janeiro, RJ). Manual de mtodos de anlise de solo /
Centro Nacional de Pesquisa de Solos. 2. ed. rev. atual. Rio de Janeiro, 1997. 212p. : il. (EMBRAPA-CNPS.
Documentos; 1). Disponvel na web. Acesso em 12/03/2013.
Equipamentos para amostragem. Boletim 1-104. Engendrar Tecnologia produzindo solues.
<http://www.engendrar.com.br/arquivos/boletim/amostragem_1-104.pdf> Acesso em maro de 2012.

Disponvel em

Formas de amostragem. Referncia: NETO, Pedro L. C. Estatstica. Ed. Blucher Ltda, 1977. Disponvel na web.
Acesso em maro de 2012.
Guia para Qualidade em Qumica Analtica. Uma Assistncia Habilitao. Braslia, 2005. Disponvel em
<Disponvel em <http://www.anvisa.gov.br/divulga/public/series/laboratorios.pdf>. Acesso em maro de 2012.
Instituto Agronmico do Paran, Londrina, PR. Amostragem de solo para anlise qumica: plantio direto e
convencional, culturas perenes, vrzeas, pastagens e capineiras. Londrina, 1996. 28p. (IAPAR. Circular, 90).
Disponvel na web. Acesso em 12/03/2013.
ISABEL MOURA. Amostragem Ecoriver. Instituto do Ambiente, 2005. Disponvel na web. Acesso em maro de 2012.
Livro
Qumica
Analtica
Terica
Universidade
Federal
do
Par..
Disponvel
<http://www2.ufpa.br/quimdist/livros_bloco_5/quimica_analitica_teorica/Livro_QA_Teorica_FINAL.pdf>. Acesso
maro de 2012.

em
em

MARIA ALICE C. DE GES; ADO BENVINDO DA LUZ; MARIO VALENTE POSSA. Amostragem. Tratamento de
Minrios 4a Edio CETEM. Disponvel em <http://www.cetem.gov.br/publicacao/CTs/CT2004-180-00.pdf>. Rio de
Janeiro. Dezembro/2004. Acesso em maro de 2012.
PAULO ARARIPE. Como fazer uma correta amostragem de solo. PROJEPEC. So Paulo. s/d. Disponvel na web.
Acesso em maro de 2012.
TNIA MARIA LEITE DA SILVEIRA. Amostragem. UNI-BH. Centro Universitrio. s/d. Disponvel na web. Acesso em
maro de 2012.
THOMAS SCHILLING. Anlise de slidos, lquidos e gases - uma viso geral da instrumentao analtica. 19o
Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental. ABES. s/d. Disponvel na web. Acesso em maro de 2012.

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EXERCCIOS PROPOSTOS
1. O que amostragem sob o aspecto analtico qumico de qualidade? Exemplifique
numa situao afim.

2. A figura seguinte representa um esquema simplificado do processo de amostragem


com algumas vinculaes. Exemplifique cada termo associado em cada retngulo no
processo produtivo do cimento portland. Explique cada caso focando o controle de
qualidade envolvido. Dados adicionais: Operaes unitrias do cimento Extrao e
Britagem / Estocagem e Dosagem / Moagem e Homogeneizao / Clinquerizao /
Resfriamento e Armazenamento / Mistura e Moagem / Armazenamento e Expedio.

3. Comente resumidamente sobre os termos associados a amostragem: (a) Erros (b)


Pontos fundamentais (c) Fatores interferentes (d) Plano ou planejamento (e)
Classificao (f) Tamanho da amostra.
4. A qumica analtica est intimamente ligada ao processo de amostragem e inclui etapas
fundamentais clssicas. Cite-as, comente sucintamente cada etapa aplicando-as a uma
situao cotidiana analtica industrial.

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.........................................................................................................................................................
.....3............................................ GUAS BRUTAS E RESIDURIAS .........................................
.........................................................................................................................................................
INTRODUO
As caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas da gua esto associadas a uma srie de processos que
ocorrem no corpo hdrico e em sua bacia de drenagem. Ao se abordar a questo da qualidade da gua, e
fundamental ter em mente que o meio lquido apresenta duas caractersticas marcantes, que condicionam
de maneira absoluta a conformao desta qualidade: capacidade de dissoluo e capacidade de
transporte.
Constata-se assim que a gua, alm de ser formada pelos elementos hidrognio e oxignio na proporo
de dois para um, tambm pode dissolver uma ampla variedade de substancias, as quais conferem a
mesma suas caractersticas peculiares.
Alem disso, as substancias dissolvidas e as partculas presentes no seio da massa lquida so
transportadas pelos cursos dgua, mudando continuamente de posio e estabelecendo um carter
fortemente dinmico para a questo da sua qualidade. Nesse aspecto, bastante esclarecedora a
afirmativa do filosofo grego Herclito de que nunca se cruza o mesmo rio duas vezes. Na segunda vez
no e o mesmo rio que cruzamos, j que as caractersticas da gua, em maior ou menor grau, sero
seguramente distintas. A conjuno das capacidades de dissoluo e de transporte conduz ao fato de que
a qualidade de uma gua resultante dos processos que ocorrem na massa liquida e na bacia de
drenagem do corpo hdrico.
Verifica-se, assim, que o sistema aqutico no formado unicamente pelo rio ou pelo lago, mas inclui
obrigatoriamente a bacia de contribuio, exatamente onde ocorrem os fenmenos que iro, em ultima
escala, conferir a gua suas caractersticas de qualidade.
Outro aspecto bastante relevante refere-se s comunidades de organismos que habitam o ambiente
aqutico. Em sua atividade metablica, alguns organismos provocam alteraes fsicas e qumicas na
gua, enquanto outros sofrem os efeitos dessas alteraes. Dessa forma, observa-se a ocorrncia de
processos interativos dos organismos com seu meio ambiente, fato este que constitui a base da cincia
denominada Ecologia.

PROPRIEDADES DAS GUAS NATURAIS


MASSA ESPECFICA
A massa especifica ou densidade absoluta indica a relao entre a massa e o volume de uma
determinada substncia. Ao contrrio de todos os outros lquidos, que apresentam a densidade mxima
na temperatura de congelamento, no caso da gua ela ocorre a 4C, quando atinge o valor unitrio. Isso
significa que a gua nessa temperatura, por ser mais densa, ocupa as camadas profundas de rios e
lagos.
Em pases de clima frio, essa caracterstica especial, conhecida como anomalia trmica da gua, tem
importncia vital para a ecologia aqutica em perodos de inverno. Sendo a gua a 4C mais densa que a
0C (ponto de congelamento), os rios e os lagos no inverno congelam-se apenas na superfcie, ficando a
temperatura do fundo sempre acima da temperatura do ponto de congelamento. Dessa forma,
possibilitada sobrevivncia de peixes e outras espcies aquticas, que obviamente morreriam se o
corpo dgua se congelasse integralmente.

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Em pocas mais frias do ano ocorre uma gradativa diminuio da temperatura superficial, at que essa
camada atinja valores prximos aos do fundo. Nessa situao, a coluna dgua apresenta densidade
aproximadamente uniforme no perfil, o que acaba com a estabilidade anteriormente existente. Se houver
um agente externo de energia (vento, por exemplo), o corpo dgua pode circular completamente, com as
camadas inferiores indo at a superfcie e vice-versa. E o fenmeno conhecido como virada, circulao ou
turn over do lago ou represa. Quando a temperatura da superfcie volta a subir, o corpo dgua vai
gradativamente reassumindo sua condio de estratificao. Como as diferenas de densidade so
maiores sob temperaturas mais elevadas, lagos situados em regies de clima quente, como e o caso do
nosso pas, apresentam estabilidades de estratificao superiores aquelas encontradas em regies de
clima frio, onde as diferenas de densidade entre camadas de gua no so marcantes. Evidentemente,
isto traz consequncias para a vida aqutica e para a distribuio de substncias no corpo dgua, j que,
em lagos estratificados, a comunicao entre camadas e restrita.
VISCOSIDADE
A viscosidade de um lquido caracteriza a sua resistncia ao escoamento. Essa grandeza inversamente
proporcional a temperatura, o que significa que uma gua quente menos viscosa que uma gua fria. Tal
fato traz naturalmente consequncias para a vida aqutica: os pequenos organismos, que no possuem
movimentao prpria, tendem a ir mais rapidamente para o fundo do corpo dgua em perodos mais
quentes do ano, quando a viscosidade menor. O mesmo ocorre com partculas em suspenso, que se
sedimentam mais intensamente no caso de ambientes aquticos tropicais. Para muitos organismos, o fato
de atingirem o fundo significa a sua morte, em razo da pouca disponibilidade de oxignio e luz. Por essa
razo, muitos deles desenvolvem mecanismos para retardar sua precipitao, o que pode ser observado
principalmente com as microalgas. Tais mecanismos esto relacionados produo de bolhas de gs,
excreo de reservas de leo e at mesmo alteraes morfolgicas, assumindo s vezes formas
semelhantes a guarda-chuvas ou pra-quedas, tudo isso com o intuito de retardar ao mximo sua
sedimentao. No caso das alteraes morfolgicas, elas podem ocorrer de forma cclica, sempre que a
temperatura da gua aumentar (perodos de vero, por exemplo), sendo esse fenmeno conhecido por
ciclomorfose.
TENSO SUPERFICIAL
Na interface que separa o meio lquido e o meio atmosfrico, ou seja, na camada superficial micromtrica
de um corpo dgua, h uma forte coeso entre as molculas, fenmeno este denominado tenso
superficial. s vezes, essa coeso to forte que pode ser observada a olho nu em um recipiente de
gua, ao se tocar levemente sua superfcie com o dedo. Essa fina camada de aparncia gelatinosa serve
de substrato para a vida de pequenos organismos, que podem habitar tanto a parte superior quanto a
inferior da pelcula. A coeso molecular na superfcie afetada por alguns fatores fsicos e qumicos,
como, por exemplo, a temperatura e a presena de substancias orgnicas dissolvidas. Quanto maior a
temperatura, menor e a tenso superficial.
Quando h lanamento de esgotos industriais em rios e lagos, ocorre um aumento na concentrao de
substncias orgnicas dissolvidas, o que tambm leva a uma diminuio da tenso superficial. Em casos
extremos, como, por exemplo, quando da forte presena de sabes e detergentes, a tenso superficial
praticamente acaba trazendo prejuzos a comunidade que vive na interface guaar e que desempenha
importante papel na cadeia alimentar do corpo dgua.

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CALOR ESPECFICO
Define-se calor especifico como a quantidade de energia requerida, por unidade de massa, para elevar a
temperatura de um determinado material. A energia necessria para elevar em 1C (de 14,5 a 15,5 C) a
temperatura de um grama de gua foi definida como sendo uma caloria (1 cal), ficando, pois, estabelecido
o calor especifico da gua pura como igual a 1,0 cal/g oC. O calor especifico da gua e elevadssimo,
superado, dentre os lquidos, apenas pelo amonaco e pelo hidrognio lquido.
Isso significa que so necessrias grandes quantidades de energia para promover alteraes de
temperatura na gua ou, de outra forma, que a gua pode absorver grandes quantidades de calor sem
apresentar fortes mudanas de temperatura. Em razo do alto calor especifico da gua, ambientes
aquticos so bastante estveis com relao temperatura. Isso fica evidente no caso de pequenas ilhas
situadas nos oceanos, as quais apresentam temperaturas medias uniformes durante todo o ano, em
funo da estabilidade trmica da gua que as circunda.
CONDUTIVIDADE TRMICA
Ao contrrio do calor especfico, a condutividade trmica da gua extremamente baixa. Se um corpo
dgua permanecesse imvel, sem turbulncia, a difuso do calor seria to lenta que seu fundo s seria
aquecido apos vrios sculos. Na prtica, isso no ocorre porque o transporte de calor tambm se d por
conveco, ou seja, por movimentos que ocorrem em razo de gradientes de densidade na gua
(circulao ou turn over).
DISSOLUO DE GASES
A gua apresenta a capacidade de dissoluo de gases, alguns dos quais bastante importantes para a
ecologia do ambiente hdrico. O gs de maior relevncia para o meio aqutico e, sem duvida alguma, o
oxignio, j que dele dependem todos os organismos aerbios que habitam o corpo dgua. Sabe-se que
a biota (conjunto de seres vivos) aqutica pode ser formada por organismos aerbios e/ou anaerbios.
Enquanto os primeiros utilizam o oxignio dissolvido para sua respirao, os ltimos respiram utilizando o
oxignio contido em molculas de diversos compostos, como nitratos (NO3-), sulfatos (SO42-) e outros.
Para o ser humano, o predomnio de uma condio aerbia no corpo dgua e fundamental, j que a
maioria dos usos da gua exige condies de qualidade s encontradas em ambientes aerbios. No
entanto, do ponto de vista ecolgico, os ambientes anaerbios, como pntanos, por exemplo, tambm
apresentam relevncia, muito embora no se prestem para a utilizao humana. Alem disso, muitos
sistemas aquticos anaerbios so resultantes de antigos sistemas aerbios que sofreram uma forte
degradao de sua qualidade, como, por exemplo, por meio do lanamento de esgotos. Sabe-se ainda
que as condies anaerbias favorecem a proliferao de gases com maus odores, o que naturalmente e
indesejvel para o ser humano.
A concentrao dos gases na gua depende da chamada presso parcial do gs e da temperatura. Sabese que, na atmosfera terrestre, os principais gases esto distribudos aproximadamente na seguinte
proporo:

Nitrognio (N2): 78%;

Oxignio (O2): 21%; e

Gs carbnico (CO2): 0,03%

A solubilidade qumica absoluta dos gases na gua, a temperatura de 20C, a seguinte:

CO2: 1.700 mg/L;

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O2: 43 mg/L;

N2: 18 mg/L.

Multiplicando-se essas concentraes absolutas pela presso parcial dos gases obtm a concentrao de
saturao dos gases, isto e, os valores mximos de concentrao que podem ser atingidos no meio. Na
gua, essa concentrao de saturao diretamente proporcional a presso e indiretamente proporcional
a temperatura e ao teor salino. Isso significa que, em condies naturais, as guas de clima tropical so
menos ricas em oxignio que aquelas de clima temperado; os corpos dgua situados prximos ao nvel
do mar (maior presso atmosfrica) possuem mais oxignio que os localizados nas montanhas; a gua do
mar (maior teor salino) apresenta menores teores de oxignio que a gua doce. Um corpo de gua doce
submetido a presso de uma atmosfera e com a temperatura de 20C possui aproximadamente as
seguintes concentraes de saturao para os principais gases:

O2: 9 mg/L;

N2: 14 mg/L;

CO2: 0,5 mg/L

Em geral, mais conveniente expressar as concentraes de gases em percentuais de saturao, o que


e muito mais elucidativo do que o fornecimento de concentraes absolutas. Por exemplo, a concentrao
de oxignio de 7 mg/L pode ser um valor bastante satisfatrio para rios e lagos em climas quentes, mas
ser um teor baixo se ela se referir a guas de regies frias. A ausncia de oxignio em um ambiente
aqutico designada pelo termo anoxia, enquanto o predomnio de baixas concentraes expresso por
hipoxia.
O aumento da concentrao de oxignio, em soluo, no meio liquido ocorre, fundamentalmente, por
meio de dois fenmenos: aerao atmosfrica e atividade fotossinttica das plantas aquticas. Enquanto
em rios a fonte principal de oxignio e a atmosfera, mediante a existncia de turbulncia em suas guas,
no caso de lagos h a dominncia da fotossntese, em decorrncia do maior crescimento de microalgas e
plantas aquticas. interessante observar que, por meio da atividade de fotossntese, podem ser obtidas
temporariamente concentraes de oxignio superiores ao valor de saturao. Tal fato designado como
supersaturao do ambiente aqutico.
Torna-se importante ressaltar que a supersaturao da gua apenas ocorre em decorrncia da
fotossntese e nunca da aerao atmosfrica.
A diminuio da concentrao de oxignio, em soluo, no meio lquido conseqncia dos seguintes
processos: perdas para a atmosfera (desorao atmosfrica), respirao dos organismos, mineralizao da
matria orgnica e oxidao de ons.
Em funo das entradas e sadas de oxignio, pode-se avaliar o balano desse gs no ambiente hdrico.
Existe a possibilidade de utilizao de modelos, mediante o emprego de coeficientes para reaerao
atmosfrica, fotossntese, respirao e mineralizao da matria orgnica. Esses modelos so muito teis
para o estabelecimento de prognsticos relativos a qualidade da gua em decorrncia da maior ou menor
presena de oxignio.
Alem do oxignio, outros gases so tambm relevantes para o estudo da qualidade da gua. Dentre eles,
podem ser citados o gs metano (CH4), o gs sulfdrico (H2S), ambos decorrentes de processos de
respirao anaerbia, e o gs carbnico (CO2), matria-prima para a fotossntese e produto final da
respirao (na atividade fotossinttica h absoro de CO2 e liberao de O2, enquanto na respirao
ocorre exatamente o contrrio).

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DISSOLUO DE SUBSTNCIAS
Alm de gases, a gua tem a capacidade de dissolver outras substncias qumicas, as quais apresentam
relevncia na determinao de sua qualidade. A solubilidade dessas substncias est vinculada ao pH do
meio, havendo geralmente um acrscimo da solubilidade com a reduo do pH. O aumento da
temperatura tambm favorece a solubilidade das diversas substancias qumicas.
A influncia do pH e da temperatura pode ser observada na distribuio de substncias dissolvidas em
rios e lagos. Principalmente nestes ltimos, ocorre um gradiente acentuado de pH, com a obteno de
valores elevados na superfcie como decorrncia da atividade fotossinttica (absoro de acido carbnico
aumento de pH), e teores mais baixos no fundo, em funo do predomnio de processos respiratrios
(liberao de gs carbnico diminuio de pH). Dessa forma, e frequente a ocorrncia de altas
concentraes de substncias dissolvidas em lagos e represas, fenmeno este que reforado pelos
baixos teores de oxignio encontrados naquela regio.
Quando acontece a circulao do corpo dgua, toda essa massa de substncias dissolvidas, dentre elas
vrios nutrientes, sobe ate a superfcie, o que pode favorecer o crescimento excessivo de algas e plantas
(fenmeno da eutrofizao).
Entre os compostos dissolvidos na gua, merecem destaque:
nutrientes responsveis pela eutrofizao: compostos de nitrognio (amnia, nitrito, nitrato) e de fsforo
(fosfato);
compostos de ferro e mangans: tais compostos podem passar pelas estaes de tratamento de gua
na forma dissolvida (reduzida quimicamente), vindo posteriormente a precipitar-se, por meio de oxidao
qumica, na rede de distribuio, provocando o surgimento de gua com colorao avermelhada ou
amarronzada;
compostos orgnicos;
metais pesados; e
alguns ctions (sdio, potssio, clcio, magnsio) e nions (carbonatos, bicarbonatos, sulfatos, cloretos).
Estas so as principais substncias dissolvidas utilizadas para a avaliao da qualidade de uma amostra
de gua.

PRINCIPAIS CARACTERSTICAS FSICAS, QUMICAS E BIOLGICAS


Aps a apresentao feita anteriormente, descrevendo a estrutura da gua e do ambiente aqutico do
ponto de vista ecolgico, parte-se agora para o conhecimento das principais caractersticas fsicas,
qumicas e biolgicas da gua, as quais, em seu conjunto, permitem a avaliao da sua qualidade. Como
tais caractersticas podem ser expressas por meio de concentraes ou outros valores numricos, elas
passaro a ser designadas como parmetros, alguns destes referenciados como propriedades
organolpticas no padro de potabilidade vigente.
CARACTERSTICAS FSICAS
a) Temperatura
A temperatura expressa energia cintica das molculas de um corpo, sendo seu gradiente o fenmeno
responsvel pela transferncia de calor em um meio.
A alterao da temperatura da gua pode ser causada por fontes naturais (principalmente energia solar)
ou antropognicas (despejos industriais e guas de resfriamento de mquinas). A temperatura exerce
influencia marcante na velocidade das reaes qumicas, nas atividades metablicas dos organismos e
na solubilidade de substncias.

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Os ambientes aquticos brasileiros apresentam em geral temperaturas na faixa de 20 C a 30 C.


Entretanto, em regies mais frias, como no Sul do pas, a temperatura da gua em perodos de inverno
pode baixar a valores entre 5 C e 15 C, atingindo, em alguns casos, at o ponto de congelamento.
Em relao as guas para consumo humano, temperaturas elevadas aumentam as perspectivas de
rejeio ao uso. guas subterrneas captadas a grandes profundidades frequentemente necessitam de
unidades de resfriamento a fim de adequ-las ao abastecimento.
b) Sabor e odor
A conceituao de sabor envolve uma interao de gosto (salgado, doce, azedo e amargo) com o odor.
No entanto, genericamente usa-se a expresso conjunta: sabor e odor. Sua origem esta associada tanto
a presena de substncias qumicas ou gases dissolvidos, quanto a atuao de alguns microorganismos,
notadamente algas. Neste ltimo caso so obtidos odores que podem at mesmo ser agradveis (odor de
gernio e de terra molhada, etc.), alem daqueles considerados repulsivos (odor de ovo podre, por
exemplo). Despejos industriais que contem fenol, mesmo em pequenas concentraes, apresentam
odores bem caractersticos. Vale destacar que substncias altamente deletrias aos organismos
aquticos, como metais pesados e alguns compostos organossintticos, no conferem nenhum sabor ou
odor a gua. Para consumo humano e usos mais nobres, o padro de potabilidade exige que a gua seja
completamente inodora.
c) Cor
A cor da gua e produzida pela reflexo da luz em partculas minsculas de dimenses inferiores a 1 m
denominadas colides finamente dispersas, de origem orgnica (cidos hmicos e flvicos) ou mineral
(resduos industriais, compostos de ferro e mangans). Corpos dgua de cores naturalmente escuras so
encontrados em regies ricas em vegetao, em decorrncia da maior produo de cidos hmicos. Um
exemplo internacionalmente conhecido e o do Rio Negro, afluente do Rio Amazonas, cujo nome faz
referncia a sua cor escura, causada pela presena de produtos de decomposio da vegetao e
pigmentos de origem bacteriana (Chromobacterium violaceum).
A determinao da intensidade da cor da gua feita comparando-se a amostra com um padro de
cobalto-platina, sendo o resultado fornecido em unidades de cor, tambm chamadas uH (unidade Hazen).
As guas naturais apresentam, em geral, intensidades de cor variando de 0 a 200 unidades. Valores
inferiores a 10 unidades so dificilmente perceptveis.
A clorao de guas coloridas com a finalidade de abastecimento domstico pode gerar produtos
potencialmente cancergenos (trihalometanos), derivados da complexaro do cloro com a matria
orgnica em soluo.
Para efeito de caracterizao de guas para abastecimento, distingue-se a cor aparente, na qual se
consideram as partculas suspensas, da cor verdadeira. A determinao da segunda realiza-se aps
centrifugao da amostra. Para atender ao padro de potabilidade, a gua deve apresentar intensidade
de cor aparente inferior a cinco unidades.
d) Turbidez
A turbidez pode ser definida como uma medida do grau de interferncia a passagem da luz atravs do
liquido. A alterao a penetrao da luz na gua decorre da presena de material em suspenso, sendo
expressa por meio de unidades de turbidez (tambm denominadas unidades de Jackson ou
nefelomtricas).

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A turbidez dos corpos dgua particularmente alta em regies com solos erodveis, onde a precipitao
pluviomtrica pode carrear partculas de argila, silte, areia, fragmentos de rocha e xidos metlicos do
solo. Grande parte das guas de rios brasileiros naturalmente turva em decorrncia das caractersticas
geolgicas das bacias de drenagem, ocorrncia de altos ndices pluviomtricos e uso de prticas
agrcolas muitas vezes inadequadas. Ao contrrio da cor, que causada por substncias dissolvidas, a
turbidez provocada por partculas em suspenso, sendo, portanto, reduzida por sedimentao.
Em lagos e represas, onde a velocidade de escoamento da gua menor, a turbidez pode ser bastante
baixa. Alm da ocorrncia de origem natural, a turbidez da gua pode tambm ser causada por
lanamentos de esgotos domsticos ou industriais.
A turbidez natural das guas est, geralmente, compreendida na faixa de 3 a 500 unidades. Para fins de
potabilidade, a turbidez deve ser inferior a uma unidade. Tal restrio fundamenta-se na influncia da
turbidez nos processos usuais de desinfeco, atuando como escudo aos microorganismos patognicos e
assim minimizando a ao do desinfetante.
Outro parmetro diretamente associado turbidez a transparncia da gua, a qual usada
principalmente no caso de lagos e represas. A transparncia medida mergulhando-se na gua um disco
de aproximadamente 20 cm de dimetro (disco de Secchi, em homenagem a seu inventor, um naturalista
italiano) e anotando-se a profundidade de desaparecimento. Lagos turvos apresentam transparncias
reduzidas, da ordem de poucos centmetros at um metro, enquanto em lagos cristalinos a transparncia
pode atingir algumas dezenas de metros.
e) Slidos
A presena de slidos na gua comentada neste tpico relativo aos parmetros fsicos, muito embora
os slidos possam tambm estar associados a caractersticas qumicas ou biolgicas. Os slidos
presentes na gua podem estar distribudos da seguinte forma:

Slidos em suspenso podem ser definidos como as partculas passiveis de reteno por processos de
filtrao. Slidos dissolvidos so constitudos por partculas de dimetro inferior a 10 -3 m e que
permanecem em soluo mesmo aps a filtrao.
A entrada de slidos na gua pode ocorrer de forma natural (processos erosivos, organismos e detritos
orgnicos) ou antropognica (lanamento de lixo e esgotos).
Muito embora os parmetros turbidez e slidos totais estejam associados, eles no so absolutamente
equivalentes. Uma pedra, por exemplo, colocada em um copo de gua limpa confere aquele meio uma
elevada concentrao de slidos totais, mas sua turbidez pode ser praticamente nula. O padro de
potabilidade refere-se apenas aos slidos totais dissolvidos (limite: 1000 mg/L), j que essa parcela reflete
a influncia de lanamento de esgotos, alm de afetar a qualidade organolptica da gua.
f) Condutividade eltrica
A condutividade eltrica da gua indica sua capacidade de transmitir corrente eltrica em funo da
presena de substncias dissolvidas que se dissociam em nions e ctions. Quanto maior a concentrao
inica da soluo, maior a oportunidade para a ao eletroltica e, portanto, maior a capacidade em
conduzir corrente eltrica. Muito embora no se possa esperar uma relao direta entre condutividade e
concentrao de slidos totais dissolvidos, j que as guas naturais no so solues simples, tal
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correlao possvel para guas de determinadas regies onde exista a predominncia bem definida de
um determinado on em soluo.
A condutividade eltrica da gua deve ser expressa em unidades de resistncia (mho ou S) por unidade
de comprimento (geralmente cm ou m). At algum tempo atrs, a unidade mais usual para expressao da
resistncia eltrica da gua era o mho (inverso de ohm), mas atualmente recomendvel a utilizao da
unidade S (Siemens). Enquanto as guas naturais apresentam teores de condutividade na faixa de 10 a
100 S/cm, em ambientes poluidos por esgotos domsticos ou industriais os valores podem chegar ate
1.000 S/cm.
CARACTERSTICAS QUMICAS
a) pH
O potencial hidrogeninico (pH) representa a intensidade das condies cidas ou alcalinas do meio
liquido por meio da medio da presena de ons hidrognio (H+).
calculado em escala antilogartmica, abrangendo a faixa de 0 a 14 (inferior a 7: condies cidas;
superior a 7: condies alcalinas). O valor do pH influi na distribuio das formas livre e ionizada de
diversos compostos qumicos, alm de contribuir para um maior ou menor grau de solubilidade das
substncias e de definir o potencial de toxicidade de vrios elementos.
As alteraes de pH podem ter origem natural (dissoluo de rochas, fotossntese) ou antropognica
(despejos domsticos e industriais). Em guas de abastecimento, baixos valores de pH podem contribuir
para sua corrosividade e agressividade, enquanto valores elevados aumentam a possibilidade de
incrustaes. Para a adequada manuteno da vida aqutica, o pH deve situar-se geralmente na faixa de
6 a 9. Existem, no entanto, vrias excees a essa recomendao, provocadas por influncias naturais,
como o caso de rios de cores intensas, em decorrncia da presena de cidos hmicos provenientes da
decomposicao de vegetao. Nessa situacao, o pH das guas sempre cido (valores de 4 a 6), como
pode ser observado em alguns cursos dgua na plancie amaznica. A acidificao das guas pode ser
tambm um fenmeno derivado da poluio atmosfrica, mediante complexao de gases poluentes com
o vapor dagua, provocando o predomnio de precipitaes cidas. Podem tambm existir ambientes
aquticos naturalmente alcalinos em funo da composio qumica de suas guas, como o exemplo de
alguns lagos africanos nos quais o pH chega a ultrapassar o valor de 10.
O intervalo de pH para guas de abastecimento estabelecido pela Portaria n. PORTARIA N. 2.914, DE
12 DE DEZEMBRO DE 2011 entre 6,5 e 9,0. Esse parmetro objetiva minimizar os problemas de
incrustao e corroso das redes de distribuio.
b) Alcalinidade
A alcalinidade indica a quantidade de ons na gua que reagem para neutralizar os ons hidrognio.
Constitui, portanto, uma medio da capacidade da gua de neutralizar os cidos, servindo assim para
expressar a capacidade de tamponamento da gua, isto e, sua condio de resistir a mudanas do pH.
Ambientes aquticos com altos valores de alcalinidade podem, desta forma, manter aproximadamente os
mesmos teores de pH, mesmo com o recebimento de contribuies fortemente cidas ou alcalinas.
Os principais constituintes da alcalinidade so os bicarbonatos (HCO 3-), carbonatos (CO32-) e hidrxidos
(OH-). Outros nions, como cloretos, nitratos e sulfatos, no contribuem para a alcalinidade. A distribuio
entre as trs formas de alcalinidade na gua (bicarbonatos, carbonatos, hidrxidos) funo do seu pH:
pH > 9,4 (hidrxidos e carbonatos); pH entre 8,3 e 9,4 (carbonatos e bicarbonatos); pH entre 4,4 e 8,3
(apenas bicarbonatos). Verifica-se assim que, na maior parte dos ambientes aquticos, a alcalinidade
deve-se exclusivamente a presena de bicarbonatos. Valores elevados de alcalinidade esto associados
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a processos de decomposio da matria orgnica e a alta taxa respiratria de microrganismos, com


liberao e dissoluo do gs carbnico (CO 2) na gua. A maioria das guas naturais apresenta valores
de alcalinidade na faixa de 30 a 500 mg/L de CaCO3.
c) Acidez
A acidez, em contraposio a alcalinidade, mede a capacidade da gua em resistir as mudanas de pH
causadas pelas bases. Ela decorre, fundamentalmente, da presena de gs carbnico livre na gua.
A origem da acidez tanto pode ser natural (CO 2 absorvido da atmosfera ou resultante da decomposio
de matria orgnica, presena de H2S gs sulfdrico) ou antropognica (despejos industriais, passagem
da gua por minas abandonadas). De maneira semelhante alcalinidade, a distribuio das formas de
acidez tambm funo do pH da gua: pH > 8.2 CO2 livre ausente; pH entre 4,5 e 8,2 acidez
carbnica; pH < 4,5 acidez por cidos minerais fortes, geralmente resultantes de despejos industriais.
guas com acidez mineral so desagradveis ao paladar, sendo, portanto desaconselhadas para
abastecimento domstico.
d) Dureza
A dureza indica a concentrao de ctions multivalentes em soluo na gua. Os ctions mais
frequentemente associados dureza so os de clcio e magnsio (Ca2+, Mg2+) e, em menor escala, ferro
(Fe2+), mangans (Mn2+), estrncio (Sr2+) e alumnio (Al3+).
A dureza pode ser classificada como dureza carbonato ou dureza no carbonato, dependendo do nion
com o qual ela esta associada. A primeira corresponde a alcalinidade, estando, portanto em condies de
indicar a capacidade de tamponamento de uma amostra de gua. A dureza no carbonato refere-se a
associacao com os demais nions, a exceo do clcio e do magnsio. A origem da dureza das guas
pode ser natural (por exemplo, dissoluo de rochas calcreas, ricas em clcio e magnsio) ou
antropognica (lanamento de efluentes industriais).
A dureza da gua expressa em mg/L de equivalente em carbonato de clcio (CaCO 3) e pode ser
classificada em:
mole ou branda: < 50 mg/L de CaCO3;
dureza moderada: entre 50 mg/L e 150 mg/L de CaCO3;
dura: entre 150 mg/L e 300 mg/L de CaCO3; e
muito dura: > 300 mg/L de CaCO3.
guas de elevada dureza reduzem a formao de espuma, o que implica um maior consumo de sabes e
xampus, alm de provocar incrustaes nas tubulaes de gua quente, caldeiras e aquecedores, em
funo da precipitao dos ctions em altas temperaturas. Existem evidncias de que a ingesto de
guas duras contribui para uma menor incidncia de doenas cardiovasculares. Em corpos dgua de
reduzida dureza, a biota mais sensivel a presena de substncias txicas, j que a toxicidade
inversamente proporcional ao grau de dureza da gua.
Para guas de abastecimento, o padro de potabilidade estabelece o limite de 500 mg/L CaCO 3. Valores
dessa magnitude usualmente no so encontrados em guas superficiais no Brasil, podendo ocorrer, em
menor escala, em aquferos subterrneos.
e) Oxignio dissolvido
Trata-se de um dos parmetros mais significativos para expressar a qualidade de um ambiente aqutico.
Conforme j comentado anteriormente, a dissoluo de gases na gua sofre a influncia de distintos
fatores ambientais (temperatura, pressao, salinidade).
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As variaes nos teores de oxignio dissolvido esto associadas aos processos fsicos, qumicos e
biolgicos que ocorrem nos corpos dgua. Para a manuteno da vida aqutica aerbia so necessrios
teores mnimos de oxignio dissolvido de 2 mg/L a 5 mg/L, de acordo com o grau de exigncia de cada
organismo. A concentrao de oxignio disponvel mnima necessria para a sobrevivncia das espcies
pisccolas de 4 mg/L para a maioria dos peixes e de 5 mg/L para trutas. Em condies de anaerobiose
(ausncia de oxignio dissolvido), os compostos qumicos so encontrados na sua forma reduzida (isto ,
nao oxidada), a qual geralmente solvel no meio lquido, disponibilizando portanto as substncias para
assimilao pelos organismos que sobrevivem no ambiente. medida que cresce a concentrao de
oxignio dissolvido, os compostos vo se precipitando, ficando armazenados no fundo dos corpos dgua.
f) Demandas qumica e bioqumica de oxignio
Os parmetros DBO (Demanda Bioquimica de Oxignio) e DQO (Demanda Qumica de Oxignio) so
utilizados para indicar a presena de matria orgnica na gua. Sabe-se que a matria orgnica
responsvel pelo principal problema de poluio das guas, que a reduo na concentrao de oxignio
dissolvido. Isso ocorre como consequncia da atividade respiratria das bactrias para a estabilizao da
matria orgnica. Portanto, a avaliao da presena de matria orgnica na gua pode ser feita pela
medio do consumo de oxignio. Os referidos parmetros DBO e DQO indicam o consumo ou a
demanda de oxignio necessria para estabilizar a matria orgnica contida na amostra de gua. Essa
demanda referida convencionalmente a um perodo de cinco dias, j que a estabilizao completa da
matria orgnica exige um tempo maior, e a uma temperatura de 20C.
A diferena entre DBO e DQO est no tipo de matria orgnica estabilizada: enquanto a DBO se refere
exclusivamente a matria orgnica mineralizada por atividade dos microrganismos, a DQO engloba
tambm a estabilizao da matria orgnica ocorrida por processos quimicos. Assim sendo, o valor da
DQO sempre superior ao da DBO. Alm do mais, a relao entre os valores de DQO e DBO indica a
parcela de matria orgnica que pode ser estabilizada por via biolgica. Tanto a DBO quanto a DQO sao
expressas em mg/L. A concentrao mdia da DBO que , entre os dois, o parmetro normalmente
mais utilizado em esgotos domsticos da ordem de 300 mg/L, o que indica que sao necessrios 300
miligramas de oxignio para estabilizar, em um periodo de cinco dias e a 20 C, a quantidade de matria
orgnica biodegradvel contida em um (1) litro da amostra.
Alguns efluentes de indstrias que processam matria orgnica (laticnios, cervejarias, frigorficos)
apresentam valores de DBO na ordem de grandeza de dezenas ou mesmo centenas de gramas por litro.
Em ambientes naturais no poludos, a concentrao de DBO baixa (1 mg/L a 10 mg/L), podendo atingir
valores bem mais elevados em corpos dgua sujeitos a poluio orgnica, esta em geral decorrente do
recebimento de esgotos domsticos ou de criatrios de animais.
g) Srie nitrogenada
No meio aqutico, o elemento qumico nitrognio pode ser encontrado sob diversas formas:
nitrognio molecular (N2): nessa forma, o nitrognio est, continuamente, sujeito a perdas para a
atmosfera. Algumas espcies de algas conseguem fixar o nitrognio atmosfrico, o que permite seu
crescimento mesmo quando as outras formas de nitrognio no esto disponveis na massa lquida;
nitrognio orgnico: constitudo por nitrognio na forma dissolvida (compostos nitrogenados orgnicos)
ou particulada (biomassa de organismos);
on amnio (NH4+): forma reduzida do nitrognio, sendo encontrada em condies de anaerobiose; serve
ainda como indicador do lanamento de esgotos de elevada carga orgnica;

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on nitrito (NO2-): forma intermediria do processo de oxidao, apresentando uma forte instabilidade no
meio aquoso; e
on nitrato (NO3-): forma oxidada de nitrognio, encontrada em condies de aerobiose.
O ciclo do nitrognio conta com a intensa participao de bactrias, tanto no processo de nitrificao
(oxidao bacteriana do amnio a nitrito e deste a nitrato) quanto no de desnitrificao (reduo
bacteriana do nitrato ao gs nitrognio).
O nitrognio um dos mais importantes nutrientes para o crescimento de algas e macrfitas (plantas
aquticas superiores), sendo facilmente assimilvel nas formas de amnio e nitrato. Em condies
fortemente alcalinas, ocorre o predomnio da amnia livre (ou no ionizvel), que bastante txica a
vrios organismos aquticos.
J o nitrato, em concentraes elevadas, est associado a doena da metaemoglobinemia, que dificulta o
transporte de oxignio na corrente sangunea de bebs. Em adultos, a atividade metablica interna
impede a converso do nitrato em nitrito, que o agente responsvel por essa enfermidade.
Alm de ser fortemente encontrado na natureza, na forma de protenas e outros compostos orgnicos, o
nitrognio tem uma significativa origem antropognica, principalmente em decorrncia do lanamento, em
corpos dgua, de despejos domsticos, industriais e de criatrios de animais, assim como de fertilizantes.
h) Fsforo
O fsforo , em razo da sua baixa disponibilidade em regies de clima tropical, o nutriente mais
importante para o crescimento de plantas aquticas. Quando esse crescimento ocorre em excesso,
prejudicando os usos da gua, caracteriza-se o fenmeno conhecido como eutrofizao. No ambiente
aqutico, o fsforo pode ser encontrado sob vrias formas:
orgnico: solvel (matria orgnica dissolvida) ou particulado (biomassa de microrganismos);
inorgnico: solvel (sais de fsforo) ou particulado (compostos minerais, como apatita)
A frao mais significativa no estudo do fsforo a inorgnica solvel, que pode ser diretamente
assimilada para o crescimento de algas e macrofitas. A presena de fsforo na gua est relacionada a
processos naturais (dissoluo de rochas, carreamento do solo, decomposio de matria orgnica,
chuva) ou antropognicos (lanamento de esgotos, detergentes, fertilizantes, pesticidas). Em guas
naturais no poludas, as concentraes de fsforo situam-se na faixa de 0,01 mg/L a 0,05 mg/L.
i) Ferro e mangans
Os elementos ferro e mangans, por apresentarem comportamento qumico semelhante, podem ter seus
efeitos na qualidade da gua abordados conjuntamente.
Muito embora esses elementos no apresentem inconvenientes a sade nas concentraes normalmente
encontradas nas guas naturais, eles podem provocar problemas de ordem esttica (manchas em roupas
ou em vasos sanitrios) ou prejudicar determinados usos industriais da gua.
Dessa forma, o padro de potabilidade das guas determina valores mximos de 0,3 mg/L para o ferro e
0,1 mg/L para o mangans. Deve ser destacado que as guas de muitas regies brasileiras, em funo
das caractersticas geoqumicas das bacias de drenagem, apresentam naturalmente teores elevados de
ferro e mangans, que podem at mesmo superar os limites fixados pelo padro de potabilidade. Altas
concentraes desses elementos so tambm encontradas em situaes de ausncia de oxignio
dissolvido, como, por exemplo, em guas subterrneas ou nas camadas mais profundas dos lagos.
Em condies de anaerobiose, o ferro e o mangans apresentam-se em sua forma solvel (Fe 2+ e Mn2+),
voltando a precipitarem-se quando em contato com o oxignio (oxidao a Fe3+ e Mn4+).

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j) Micropoluentes
Existem determinados elementos e compostos qumicos que, mesmo em baixas concentraes, conferem
a gua caractersticas de toxicidade, tornando-a assim imprpria para grande parte dos usos. Tais
substncias so denominadas micropoluentes.
O maior destaque nesse caso dado aos metais pesados (por exemplo, arsnio, cdmio, cromo, cobre,
chumbo, mercrio, nquel, prata, zinco), frequentemente encontrados em guas residurias industriais.
Alm de ser txicos, esses metais ainda se acumulam no ambiente aqutico, aumentando sua
concentrao na biomassa de organismos a medida que se evolui na cadeia alimentar (fenmeno de
biomagnificao). Outros micropoluentes inorgnicos que apresentam riscos a sade publica, conforme
sua concentrao so os cianetos e o flor. Entre os compostos orgnicos txicos destacam-se os
defensivos agricolas, alguns detergentes e uma ampla gama de novos produtos qumicos elaborados
artificialmente para uso industrial (compostos organossintticos). Alm de sua difcil biodegradabilidade,
muitos desses compostos apresentam caractersticas carcinognicas (gerao de cncer), mutagnicas
(influncias nas celulas reprodutoras) e at mesmo teratognicas (gerao de fetos com graves
deficiencias fsicas).
CARACTERSTICAS BIOLGICAS
a) Microrganismos de importncia sanitria
O papel dos microrganismos no ambiente aqutico est fundamentalmente vinculado a transformao da
matria dentro do ciclo dos diversos elementos. Tais processos so realizados com o objetivo de
fornecimento de energia para a sobrevivncia dos microrganismos. Um dos processos mais significativos
a decomposio da matria orgnica, realizada principalmente por bactrias. Esse processo vital para
o ambiente aqutico, na medida em que a matria orgnica que ali chega e decomposta em substncias
mais simples pela ao das bactrias. Como produto final, obtm-se compostos minerais inorgnicos,
como, por exemplo, nitratos, fosfatos e sulfatos que, por sua vez, so reassimilados por outros
organismos aquticos. O processo de decomposio, tambm designado como estabilizao ou
mineralizao, um exemplo do papel benfico cumprido pelos microrganismos.
Ademais, existem algumas poucas espcies que so capazes de transmitir enfermidades, gerando,
portanto, preocupaes de ordem sanitria.
O problema de transmisso de enfermidades particularmente importante no caso de guas de
abastecimento, as quais devem passar por um tratamento adequado, incluindo desinfeco. No entanto, a
determinao individual da eventual presena de cada microrganismo patognico em uma amostra de
gua no pode ser feita rotineiramente, j que envolveria a preparao de diferentes meios de cultura,
tornando o procedimento complexo e financeiramente invivel. Na prtica, o que feito a utilizao de
organismos facilmente identificveis, cuja ocorrncia na gua est correlacionada a presena de
organismos patognicos, ou seja, so usados os chamados organismos indicadores. O mais importante
organismo indicador so as bactrias coliformes, apresentadas a seguir.
b) Bactrias coliformes
As bactrias do grupo coliforme habitam normalmente o intestino de homens e de animais, servindo,
portanto como indicadoras da contaminao de uma amostra de gua por fezes. Como a maior parte das
doenas associadas com a gua e transmitida por via fecal, isto e, os organismos patognicos, ao serem
eliminados pelas fezes, atingem o ambiente aqutico, podendo vir a contaminar as pessoas que se
abasteam de forma inadequada dessa gua, conclui-se que as bacterias coliformes podem ser usadas

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como indicadoras dessa contaminao. Quanto maior a populao de coliformes em uma amostra de
gua, maior a chance de que haja contaminao por organismos patognicos.
Uma grande vantagem no uso de bactrias coliformes como indicadoras de contaminao fecal sua
presena em grandes quantidades nos esgotos domsticos, j que cada pessoa elimina bilhes dessas
bactrias diariamente. Dessa forma, havendo contaminao da gua por esgotos domsticos, muito
grande a chance de se encontrar coliformes em qualquer parte e em qualquer amostra de gua, o que
no acontece, por exemplo, no caso de metais pesados, que se diluem bastante na massa lquida e
muitas vezes no so detectados nas anlises de laboratrio.
Alm disso, a identificao de coliformes feita facilmente, j que as bactrias pertencentes a esse grupo
fermentam a lactose do meio de cultura, produzindo gases que so observados nos tubos de ensaio.
c) Comunidades hidrobiolgicas
As principais comunidades que habitam o ambiente aqutico so:
Plncton: organismos sem movimentao prpria, que vivem em suspenso na gua, podendo ser
agrupados em fitoplncton (algas, bactrias) e zooplncton (protozorios, rotferos, crustceos). A
comunidade planctnica exerce papel fundamental na ecologia aqutica, tanto na construo da cadeia
alimentar quanto na conduo de processos essenciais, como a produo de oxignio e a decomposio
da matria orgnica.
Bentos: a comunidade que habita o fundo de rios e lagos, sendo constituda principalmente por larvas
de insetos e por organismos aneldeos, semelhantes s minhocas. A atividade da comunidade bentnica
influi nos processos de solubilizao dos materiais depositados no fundo de ambientes aquticos.
Alm disso, pelo fato de serem muito sensveis e apresentarem reduzida locomoo e fcil visualizao,
os organismos bentnicos so considerados excelentes indicadores da qualidade da gua.
Ncton: a comunidade de organismos que apresenta movimentao prpria, sendo representada
principalmente pelos peixes. Alm do seu significado ecolgico, situando-se no topo da cadeia alimentar,
os peixes servem como fonte de protenas para a populao e podem atuar como indicadores da
qualidade da gua.
INTERPRETAO DOS RESULTADOS
A avaliao da qualidade de uma gua deve ser feita de forma integrada, considerando-se o conjunto das
informaes de carter fsico, qumico e biolgico. Os diversos parmetros aqui apresentados constituem
instrumentos de avaliao que podem ser agrupados para contemplar as caractersticas mais relevantes
da qualidade das guas naturais, como, por exemplo:
grau de mineralizao: obtido por meio da anlise da condutividade, alcalinidade, dureza;
poluio orgnica: oxignio dissolvido, DBO, DQO e amnio;
presena de nutrientes: nitrognio e fsforo;
presena de poluentes significativos: metais pesados, detergentes, pesticidas e compostos
organossintticos;
contaminao fecal: bactrias coliformes;
aspecto fsico: srie de slidos, cor e turbidez;
padro de circulao do corpo dgua: temperatura e oxignio dissolvido.

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QUALIDADE TOTAL DA GUA


Atravs do esquema seguinte, podem-se reunir as informaes anteriores para melhor compreenso.

TRATAMENTOS DA GUA PARA USO POTVEL E INDUSTRIAL


O tratamento da gua consiste de uma seqncia de operaes conjuntas para melhorar suas
caractersticas organolpticas, fsicas, qumicas e bacteriolgicas, a fim de que se torne adequada ao
consumo humano ou a alguma aplicao industrial especfica. Esses tratamentos podem ser classificados
em primrios (gua para uso potvel) ou secundrios (guas para usos industriais).
Uma Estao de Tratamento de gua, ETA, comporta os seguintes processos:

remoo de substncias grosseiras flutuantes ou em suspenso - grades, crivos e telas;

remoo de substncias finas em suspenso ou em soluo e de gases dissolvidos - aerao,


sedimentao e filtrao;

remoo parcial ou total de bactrias e outros microrganismos - desinfeco;

correo de odor e sabor - tratamentos qumicos e leitos de contato com carvo ativado;

correo de dureza e controle da corroso - tratamentos qumicos;

remoo ou reduo de outras impurezas qumicas

A captao, o gradeamento e a aerao so tratamentos preliminares destinados a eliminar impurezas


grosseiras presentes na gua bruta.
CAPTAO
a etapa de admisso da gua bruta do manancial que ser submetido ao tratamento especfico. Esta
captao bastante diferenciada dependendo do tipo de manancial. Em linhas gerais, preferem-se fontes
alimentadas por gravidade. Se no possvel, utilizam-se bombas para esse transporte. Essa captao
pode ser feita em barragens de rios, audes, lagos ou poos subterrneos naturais ou artificiais. Na
captao utilizam-se telas ou grades para evitar impurezas grosseiras.

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Fonte ou Manancial
gua bruta

CAPTAO

gua bruta
GRADEAMENTO
/AERAO

PR-CLORAO (OPCIONAL)

Coadjuvantes e/ou
alcalinizantes

gua bruta

CLARIFICAO

Lodo

gua clarificada (lavagens grosseiras,


combate a incndio,...)

Lodo
ADIO DE PRODUTOS
QUMICOS

FILTRAO

gua filtrada
gua de refrigerao

Agente desinfetante
(cloro ou outro)

DESINFECO

Fluoretao (opcional)
ABRANDAMENTO E/OU
TROCA INICA
ARMAZENAMENTO
/DISTRIBUIO

gua para caldeiras


de baixa presso

gua deionizada
ou abrandada

DESAERAO

gua potvel

gua para caldeiras de alta


presso

Fluxograma do tratamento de gua para uso potvel e industrial

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GRADEAMENTO
As grades, crivos e telas impedem a entrada de suspenses grosseiras na ETA, reduzindo possveis
estragos em equipamentos e dificultando tratamentos posteriores.
AERAO
Para remoo de gases dissolvidos, de odor e sabor e ativao dos processos de oxidao da matria
orgnica, particularmente porque os processos aerbicos de oxidao so mais rpidos e produzem
gases inodoros, emprega-se a introduo de ar no meio aquoso de modo a oxigenar o lquido. Este
procedimento denominado de aerao. No caso de guas retiradas de poos, fontes ou de pontos
profundos de grandes represas, estas podem conter ferro e outros elementos dissolvidos, ou ainda ter
perdido o oxignio em contato com as camadas que atravessou e, em conseqncia, ter, por exemplo,
um gosto desagradvel. Assim, embora no seja prejudicial sade do consumidor, torna-se necessrio
arej-la para que melhorar sua condio de potabilidade. Em guas superficiais a aerao tambm
usada para a melhoria da qualidade biolgica da gua e como parte preliminar de tratamentos mais
completos. Para as pequenas instalaes, a aerao pode ser feita na entrada do prprio reservatrio de
gua; bastando que este seja bem ventilado e que essa entrada seja em queda livre. Nos aeradores mais
simples a gua sai de uma fonte no topo do aerador, que pode ser constitudo por um conjunto de
bandejas, sobrepostas, espaadas e fixadas na vertical por um eixo, ou um tabuleiro de vigas arrumadas
em camadas transversais s vizinhas. A gua cai atravessando os degraus sucessivamente sobre um
efeito de cascata, que permite a entrada de ar oxigenado em seu meio, at ser recolhida na parte inferior
da estrutura. As bandejas ou tabuleiros ainda podem conter cascalho ou pedra britada. Tambm se pode
empregar um simples sistema de cascatas, fazendo a gua cair sucessivamente sobre diversos degraus
ou levando a gua a sair de bocais sob a forma de jato, recebendo oxignio quando em contato com o ar.
Outra maneira de aerao pode ser desenvolvida atravs de aeradores por borbulhamento que
consistem, geralmente, de tanques retangulares, nos quais se instalam tubos perfurados, placas ou tubos
porosos difusores que servem para distribuir ar em forma de pequenas bolhas. Essas bolhas tendem a
flutuar e escapar pela superfcie da gua.
PR-CLORAO
Tratamento primrio opcional que visa inibio de materiais orgnicos (algas, lodos fouling ou
biomassa) possveis de crescerem nas tubulaes dependendo da qualidade da gua a ser tratada (
opcional, pois depende da procedncia da gua). O agente adequado para o processo o gs cloro que
injetado na admisso da gua, essa mistura chegar estao de tratamento. Eventualmente podem
ser utilizados outros agentes desinfetantes tais como: perxido de hidrognio, dixido de cloro, hipoclorito
de sdio ou de clcio e hipocal (cal clorada).
CLARIFICAO
a etapa mais importante do tratamento primrio da gua. Objetiva a remoo dos materiais finamente
divididos presentes na gua e tambm materiais coloidais. Envolve trs etapas fundamentais:
coagulao, floculao e sedimentao ou decantao.
O procedimento convencional comea pelos ensaios de turbidez, cor e pH. A turbidez ou turvao da
gua ocasionada pela presena de argilas, matria orgnica e microrganismos. A cor se deve
presena de tanino, oriundo dos vegetais e, em geral, varia de incolor at o castanho intenso.
A coagulao consiste na adio de um coagulante processador da neutralizao das cargas negativas
suspensas na gua. Os coagulantes mais utilizados so: sulfato de alumnio, sulfato frrico, aluminato de
sdio, cloreto frrico, sulfato ferroso e polmeros de natureza catinica. Muitas vezes coagulantes naturais
acham-se presentes na gua e o processo de coagulao d-se simplesmente por ajuste de pH.

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Se a gua a ser tratada estiver muito prxima da faixa ideal do coagulante adiciona-se alcalinizantes para
elevar esse pH (CaO, Barrilha ou outro) dando-se preferncia aos mais fceis de manipular. Algumas
vezes torna-se necessrio sujar a gua com materiais inorgnicos promotores de turbidez (bentonita,
caulim, silicatos ou outro).

COAGULANTE

FAIXA IDEAL DE pH

Al2(SO4)3

5,0 a 6,0

Fe3+ (sal)

4,0 a 5,0

FeSO4

7,0 a 8,0

Aps a neutralizao das cargas dos slidos dissolvidos os flocos formados podem conter cargas
residuais positivas e negativas. A obteno de flocos maiores e sedimentao mais rpida pode ser
conseguida com adio de polmeros inicos.
No h uma regra geral para prever o melhor floculante. O que se faz normalmente averiguar, por meio
de ensaios de laboratrio (Jar test ou Teste de jarro), se determinado floculante satisfaz s exigncias
previstas. O floculante mais largamente empregado o sulfato de alumnio, de aplicao restrita faixa
de pH situada entre 5,0 e 6,0. Quando o pH da gua no se encontra nessa faixa, costuma-se adicionar
cal ou aluminato de sdio, a fim de elevar o pH, permitindo a formao dos flculos de hidrxido de
alumnio.
Reaes dos agentes coagulantes com produtos alcalinos
Reaes com alcalinidade natural
Al2(SO4)3 18H2O + 3Ca(HCO3)2 2Al(OH)3(s) + 3CaSO4(s) + 6CO2 + 18H2O
2FeSO4 7H2O + 3Ca(HCO3)2 + 2O2 2Fe(OH)3(s) + 3CaSO4(s) + 6CO2 + 14H2O
2FeSO4 7H2O + 3Ca(HCO3)2 + Cl2 2Fe(OH)3(s) + 2CaSO4(s) + CaCl2 + 6CO2 + 7H2O
Reaes com alcalinidade adicionada
Al2(SO4)3 +3Na2CO3+3H2O 2Al(OH)3(s) + 3Na2SO4 + 3CO2
Al2(SO4)3 18H2O + 3Ca(OH)2 2Al(OH)3(s) + 3CaSO4(s) + 18H2O
Fe2(SO4)3 + 3Ca(OH)2 2Fe(OH)3(s) + 3CaSO4(s)
Fe2(SO4)3 + 3Na2CO3+3H2O 2Al(OH)3(s) + 3Na2SO4 + 3CO2
A sedimentao a etapa complementar do processo de clarificao. Feita atravs da gravidade e
introduo de materiais dificultosos (grades, chicanas) ao fluxo da gua para impedir a ascenso dos
flocos e evitar a m filtrao.
FILTRAO
Pode ser considerada como etapa complementar da clarificao. Sua finalidade principal a reteno dos
flocos leves provenientes da clarificao. Pode ser realizada em filtros gravidade ou pressurizados.
A montagem tradicional convencional de um filtro industrial consiste de uma srie de camadas justapostas
de materiais diversos, incluindo cascalho grosso, cascalho fino, cascalhinho, areia grossa, areia fina,
carvo ativado (p ou pedaos). Atualmente, as camadas mais grosseiras dos diversos materiais
utilizados no leito filtrante esto substitudos pelas crepinas, especialmente em filtros de gravidade, para
grandes volumes de gua.

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A filtrao um processo fsico em que a gua atravessa um leito filtrante, em geral areia ou areia e
carvo, de modo que partculas em suspenso sejam retidas produzindo um efluente mais limpo.
Tradicionalmente existem dois processos distintos de filtrao: filtrao lenta e filtrao rpida. A opo
por um dos mtodos depende principalmente da qualidade da gua bruta e do volume a ser tratado e
implica em profundas diferenas no projeto da ETA.
O processo de filtrao lenta um pouco esttico em suas alternativas de projeto. O processo de filtrao
rpida bastante dinmico em termos de alternativas de desenhos, podendo ser projetado com materiais
diferentes no leito filtrante, dispositivos para aumento da capacidade de filtrao, bem como fluxos por
gravidade ou forados, ascensionais ou descendentes.
DESINFECO
O objetivo principal resguardar a gua de contaminantes microbiolgicos. O principal agente utilizado
o cloro ou outros desinfetantes listados na pr-clorao. Se esta gua for mantida num reservatrio da
ETA deve-se manter um teor relativamente alto de cloro para garantir esta potabilidade.
O mtodo mais econmico e usual para a desinfeco da gua em sistemas pblicos a clorao. Em
instalaes mdias e grandes emprega-se o cloro gasoso, obtido em cilindros de ao contendo lquido e
gs. Em instalaes pequenas, menos de 40 L/s, o emprego de solues de hipoclorito pode ser mais
vantajoso.
O cloro aplicado gua reage, podendo produzir vrios compostos, com capacidades diferentes de
desinfeco, inclusive inativos. muito importante verificar quais compostos sero formados.

HOCI excelente desinfetante predomina em pH abaixo de 6,0;

OCI- desinfetante menos ativo predomina em pH acima de 7,5;

dicloroamina bom desinfetante predomina em pH abaixo de 6,0;

monocloroamina desinfetante pouco ativo predomina em pH acima de 7,5

Assim verifica-se a convenincia de realizar a desinfeco em pH relativamente baixo, onde ser formam
desinfetantes mais ativos.
Reaes ocorridas na desinfeco
Cl2 + H2O == HCl + [HClO]
[HClO] HCl + [O]
(usando hipoclorito de sdio ou de clcio)
ClO- + H2O == OH- + [HClO}
[HClO] HCl + [O]
OH- + Na+ NaOH
2 OH- + Ca2+ Ca(OH)2

TRATAMENTOS DA GUA PARA FINS INDUSTRIAIS


No apenas para o consumo humano que a gua precisa ser tratada para ser aproveitada. No
porque a gua tem especificaes para o consumo humano que estar apta elaborao de
medicamentos, alimentos, cosmticos e ou matrias-primas qumicas e farmacuticas.
Os tratamentos utilizados principalmente em guas industriais podem ser considerados secundrios. De
maneira geral, so completares aos primrios e podem ser internos ou externos. Os externos so
aplicados gua antes da utilizao; os internos so aplicados continuamente durante o ciclo de
utilizao dessa gua.

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H ainda outras providncias a serem tomadas para se atingir s especificaes desejadas. Inicialmente,
deve-se analisar a gua a ser tratada com um laboratrio qualificado e, a partir dos resultados
encontrados e da finalidade do uso, seleciona-se o melhor tratamento, levando-se em considerao a
relao custo-benefcio. A gua para a indstria farmacutica, alimentcia, de bebidas, etc. tem exigncias
diferentes para a elaborao do seu produto final. Vrias indstrias j tratam e reutilizam gua residual de
processo. Esterilizao com lmpadas ultravioletas e tratamento com oznio, por exemplo, j so
tecnologias alternativas para desinfeco da gua, ao invs da clorao normalmente utilizada. Para
consumo industrial, por exemplo, a gua deve ser analisada segundo a finalidade: gua de refrigerao e
gua para produo de vapor.
guas de refrigerao
aquela que aplicada no campo industrial como lquido refrigerante, na absoro de calor de um corpo
quente. A presena de sais de clcio e magnsio e de microrganismos na gua de refrigerao deve ser
evitada. A formao de depsitos de silicatos e carbonatos de clcio e magnsio no interior de
equipamentos e tubulaes provoca a reduo da eficincia da troca de calor. Alm da corroso das
tubulaes causada pela presena de gases dissolvidos e do tratamento inadequado da gua, tambm o
crescimento de algas nas linhas afeta a taxa de transferncia de calor e, portanto, a economia do
processo.
guas de produo de vapor
No caso de gua para produo de vapor, medida que se evapora dois fenmenos ocorrem. A
concentrao de slidos dissolvidos aumenta at que atinjam sua solubilidade, quando precipitam,
formando incrustaes no interior das caldeiras e tubulaes. Essas incrustaes acarretaro queda de
presso, diminuio na taxa de transferncia de calor e menor vazo de vapor; em certos casos, essas
incrustaes se desprendem e a variao repentina de gradiente trmico entre a superfcie da incrustao
e a superfcie metlica provoca a exploso da caldeira. Os slidos que, porventura, no formarem
incrustaes sero lanados na fase de vapor, mantendo sua m qualidade. O maior problema nesse
caso a presena de slica nas caldeiras com presses superiores a 27 atmosferas, pois ento ela
lanada na fase de vapor, podendo causar deformaes mecnicas e, at mesmo, a exploso do
equipamento.
guas de processo
Chama-se gua de processo a que participa diretamente das reaes qumicas por um mecanismo de
hidrlise ou de dissoluo. Seu tratamento compreende a remoo da acidez, da alcalinidade, da dureza,
do ferro e de outros minerais, conforme as exigncias da aplicao.
Tecnologias industriais importantes
Atualmente, qualquer tipo de gua pode ser tratada. Hoje comum filtrar a gua de abastecimento de
condomnios, bem como utilizar filtros domsticos, produtos que tambm devem ser comercializados com
a superviso de um tcnico da rea. Seja qual for o tratamento requerido, deionizao, destilao,
osmose reversa, etc., todos devero prever controles de processo, como vazo, presso de operao e
volume/dia de consumo. Diante das necessidades que se apresentaram, tcnicos de todo o mundo
desenvolveram mtodos para suprir a indstria com gua dentro dos parmetros necessrios. Entre
essas tcnicas, destacam-se:
Dessalinizao: processo que elimina os sais dissolvidos na gua. O objetivo da dessalinizao
produzir gua com pouco contedo salino para empreg-la em diversas atividades industriais, tais como
produo de vapor em caldeiras, semicondutores, indstria farmacutica, alimentcia, etc.

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Abrandamento: basicamente a remoo parcial de impurezas inorgnicas, principalmente bicarbonatos


presentes nas formas clcica e magnesiana (ons causadores de dureza) atravs de precipitao. Em
outras palavras o abrandamento consiste na reduo da agressividade da gua. Para isso faz-se o uso de
produtos qumicos dos quais os mais comuns so a cal e a barrilha (reduo da dureza). O abrandamento
consiste em dois mecanismos: precipitao e filtrao. Equaes das reaes de abrandamento:
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2CaCO3(s) + 2H2O
Mg(HCO3)2 + Ca(OH)2 Mg(OH)2(s) + 2CaCO3(s) + H2O
MgCO3 + Ca(OH)2 Mg(OH)2(s) + CaCO3(s)
MgSO4 + Ca(OH)2 Mg(OH)2(s) + CaSO4(s)
Ca2+ + Na2CO3 CaCO3(s) + 2Na+
Comentrios
Os bicarbonatos de clcio e de magnsio so considerados impurezas primrias e causadores de dureza
temporria.
O carbonato de magnsio e sulfato de magnsio so impurezas secundrias e causadores de dureza
permanente.
O abrandamento complementado pela filtrao para remoo das substncias insolveis geradas.
Os processos de abrandamento podem ser a firo ou a quente. O primeiro reduz a dureza da gua a nveis
de 80 ppm (em CaCO3).
O abrandamento no um tratamento definitivo da gua, apenas torna-a menos agressiva na sua
utilizao.
A slica (SiO2) causadora da turvao ou turbidez pode ser removida parcialmente por abrandamento com
cal em combinao com xido de magnsio ou com um sal de magnsio em processo conduzido a
quente.
Os processos de abrandamento a quente so empregados exclusivamente, para tratamento externo de
gua de caldeira e os valores de pH para a gua tratada obtida situam-se na faixa de 9,5 a 11,0.

Dureza Total (em ppm de CaCO3)

Classificao de gua

15

Muito boa

15 a 50

Branda

50 a 100

Moderadamente branda

100 a 200

Dura

200

Muito dura

Desmineralizao ou deionizao: apresenta duas variantes - a troca inica e a osmose reversa.


Troca inica: um processo bastante eficiente de tratamento e purificao das guas naturais. De
natureza verstil, pois pode ser aplicado a gua para uso urbano, laboratorial ou industrial, de acordo com
a necessidade. Para uso urbano no muito recomendvel por eliminar algumas impurezas
relativamente desejvel para a gua potvel. Compreende o mecanismo de interao resina/gua.
Esse tratamento industrialmente revolucionrio, pois, permite tratar grandes volumes de gua,
principalmente para uso em caldeiras, utilizando-se poucos recursos. Se conduzido adequadamente, as
resinas tm uma vida til longa e podem ser regeneradas aps cada ciclo de operao. As resinas
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utilizadas so polmeros orgnicos de natureza catinica ou aninica que serviro de leito para a gua a
ser tratada. Esse processo pode utilizar leitos separados ou leitos mistos.
Este processo baseia-se no emprego de resinas sintticas de troca inica. As resinas seqestram os sais
dissolvidos na gua por meio de uma reao qumica, acumulando-se dentro de si mesma. Por este
motivo, periodicamente, as resinas precisam ser regeneradas com cido e soda custica (reao qumica
reversa) para remover os sais incorporados, permitindo o emprego das resinas em um novo ciclo de
produo, e assim sucessivamente por anos.
Osmose reversa: nesse processo empregam-se membranas sintticas porosas com tamanho de poros
to pequenos que filtram os sais dissolvidos na gua. Para que a gua passe pelas membranas,
necessrio pressurizar a gua com presses maiores de 10 kgf/cm 2. Os fabricantes de membrana se
esforam com sucesso para desenvolver novos produtos/membranas que filtrem mais sais com presses
menores, ou seja, mais eficientes.
Destilao: baseia-se na produo de vapor por aquecimento da gua condensada praticamente isenta
dos mesmos. um tratamento de custo muito elevado industrialmente, prestando-se muito bem para uso
em laboratrio que no precisem de grandes volumes de gua.
Desaerao: a remoo de gases indesejveis dissolvidos. um processo especfico para guas de
caldeiras devido ao fato de que os principais gases contaminantes oxignio e dixido de carbono serem
altamente prejudiciais para as tubulaes no que se refere corroso. A desaerao pode ser feita por
dois processos: mecnico e qumico. No processo mecnico a gua aquecida em recipientes
adequados denominados desaeradores com a finalidade de eliminar gases por arraste com vapor gerado.
Esse aquecimento j serve como prvio para gerao de vapor nas caldeiras. O processo qumico
consiste na adio de substncias neutralizadoras ou seqestratntes. As principais substncias
neutralizadoras so hidrxido de sdio, outros alcalinizantes e fosfatos. Para seqestradores de gases
temos Na2SO3 ou N2H4 (hidrazina) mais cara.
Equaes das reaes de desaerao:
CO2 + 2NaOH Na2CO3 + H2O
Na2SO3 + O2 Na2SO4
N2H4 + O2 N2 + 2H2O
O fluxograma apresentado anteriormente ilustra algumas possibilidades de uso da gua para uso potvel
e industrial. As tecnologias para uma gua industrial mais empregadas so: a troca inica e osmose
reversa, podendo ser empregada independentemente ou de forma combinada. Quando uma gua muito
pura solicitada, se emprega troca inica ou osmose seguida por troca inica. A dessalinizao
aplicada nos mais variados ramos de atividade e processos dentro da indstria, tais como, produo de
vapor em caldeiras, semicondutores, indstria farmacutica, alimentcia, qumica, petroqumica, indstria
de papel e celulose, pigmentos, resinas, etc. Eventualmente, a osmose reversa pode ser utilizada na
dessalinizao de guas muito salobras para produzir gua potvel, caso no exista outra fonte bruta
disponvel. Produzir gua potvel por dessalinizao tem alto custo. Outra aplicao da osmose reversa
feita nas plataformas de perfuraes de petrleo martimas para produzir gua potvel a partir da gua do
mar. As resinas de trocas inicas sintticas empregadas comercialmente datam da dcada de 40. As
membranas de osmose reversa so empregadas comercialmente desde fins dos anos 60 e vem
aumentando a sua fatia de mercado devido a sua necessidade cada vez menor de presses de operao,
o que significa menos custos.
Tanto os processos de troca inica quanto o de osmose reversa necessitam de tratamentos preliminares
das guas subterrneas. Os slidos suspensos e a matria orgnica presentes na gua precisam ser
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removidos e, com esta finalidade, emprega-se a dosagem de produtos qumicos para coagulao e
correo de pH; oxidao e precipitao dos metais, se houver (como ferro, mangans e outros);
floculao; clarificao; filtrao, ultrafiltrao e eliminao de oxidantes incorporados, entre outros
mtodos.O dimensionamento da instalao baseia-se na anlise fsico-qumica da gua a ser tratada a
ser produzida. Em funo disso, so definidos os tipos de pr-tratamento, bem como o emprego de troca
inica, osmose reversa ou ambos combinados. O sucesso das empresas de engenharia que trabalham
com tratamento de guas justamente saber escolher a combinao de pr-tratamento e dessalinizao
mais adequados para as diversas guas a serem tratadas para as purificaes que devem ser obtidas.
Esta anlise deve contemplar os custos de operao e instalao. Algumas plantas existentes podem ser
reestruturadas para atender a produo de gua com uma melhor qualidade da gua desmineralizada,
sendo alimentadas pela mesma fonte. Alm disso, o treinamento para os operadores simples e, em
poucos dias, j estaro hbeis para operar o sistema.

TRATAMENTOS DE EFLUENTES
De acordo com a Norma Brasileira NBR 9800/1987, efluente lquido industrial o despejo lquido
proveniente do estabelecimento industrial, compreendendo emanaes de processo industrial, guas de
refrigerao poludas, guas pluviais poludas e esgoto domstico.
Por muito tempo no existiu a preocupao de caracterizar a gerao de efluentes lquidos industriais e
de avaliar seus impactos no meio ambiente. No entanto, a legislao vigente e a conscientizao
ambiental fazem com que algumas indstrias desenvolvam atividades para quantificar a vazo e
determinar a composio dos resduos lquidos industriais. A vazo dos efluentes lquidos industriais
relacionada com o tempo de funcionamento de cada linha de produo e com as caractersticas do
processo, da matria-prima e dos equipamentos, podendo ser constante ou bastante variada.
As caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas do efluente lquido industrial so variveis com o tipo de
indstria, com o perodo de operao, com a matria-prima utilizada, com a reutilizao de gua etc. Com
isso, o efluente lquido pode ser solvel ou com slidos em suspenso, com ou sem colorao, orgnico
ou inorgnico, com temperatura baixa ou elevada. Entre as determinaes mais comuns para caracterizar
a massa lquida esto s determinaes fsicas (temperatura, cor, turbidez, slidos etc.), as qumicas (pH,
alcalinidade, teor de matria orgnica, metais etc.) e as biolgicas (bactrias, protozorios, vrus etc.).
Uma das determinaes mais realizadas a da matria orgnica total, que pode ser biodegrdavel ou
no. Para quantificar as concentraes de matria orgnica total e de matria orgnica biodegradvel so
realizadas as determinaes da Demanda Qumica de Oxignio - DQO e da Demanda Bioqumica de
Oxignio DBO5, respectivamente.
O conhecimento da vazo e da composio do efluente lquido industrial possibilita a determinao das
cargas de poluio/contaminao, o que fundamental para definir o tipo de tratamento, avaliar o
enquadramento na legislao ambiental e estimar a capacidade de autodepurao do corpo receptor.
As cargas de poluio/contaminao so normalmente expressas em kg/dia, sendo o resultado
da multiplicao da vazo pela concentrao do parmetro de interesse. Desse modo, preciso
quantificar e caracterizar os resduos industriais slidos, lquidos e gasosos, para evitar danos ambientais,
demandas legais e prejuzos para a imagem da indstria junto sociedade. Em qualquer local de
instalao industrial, a grande ateno da comunidade faz a questo ambiental adquirir grande
importncia no bom andamento do empreendimento, sendo fundamental que a indstria atenda s
exigncias e recomendaes da legislao ambiental federal, estadual e municipal.

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PRINCIPAIS PROCESSOS DE TRATAMENTO DE EFLUENTES


Devido complexidade da composio dos efluentes industriais, so necessrias as associaes de
diversos nveis de tratamento para a obteno de efluentes com as qualidades requeridas pelos padres
de lanamento. A definio do processo de tratamento deve considerar tambm: custos de investimentos
e custos operacionais (energia requerida, produtos qumicos, mo-de-obra, manuteno, controle
analtico e gerao de resduos), rea disponvel para a implantao do tratamento, clima, legislao, a
classe do corpo receptor, proximidade de residncias, direo de ventos, estabilidade do terreno,
assistncia tcnica e controle operacional.
Os processos mais indicados para efluentes da tipologia comum no parque industrial brasileiro esto
indicados no esquema a seguir:

TRATAMENTOS DE EFLUENTES INDUSTRIAIS

FSICOS

BIOLGICOS

QUMICOS

AERBIOS

SEPARAO DE
FASES

NEUTRALIZAO

ANAERBIOS

TRANSIO DE
FASES

PRECIPITAO

ENZIMTICOS

TRANSFERNCIA
DE FASES

ELETROQUMICO

SEPARAO
MOLECULAR

PROCESSOS
OXIDATIVOS
AVANADOS (POAs)

Processos de tratamentos de efluentes industriais

SISTEMAS DE TRATAMENTO DE EFLUENTES LQUIDOS


Os sistemas de tratamento so constitudos de etapas (operaes unitrias), que objetivam a remoo
dos poluentes. Para a remoo dos slidos grosseiros utilizamos as grades, peneiras, sedimentadores e
flotadores. Os slidos coloidais e dissolvidos so removidos utilizando-se os tratamentos fsico-qumicos.
Os processos biolgicos so utilizados para a remoo de matria orgnica dissolvida ou coloidal.
Nveis de tratamento
A seguir so descritos os nveis de tratamento (preliminar, primrio, secundrio e tercirio) e suas
aplicaes.
Preliminar - destina-se remoo de slidos sedimentveis grosseiros (areia, terra diatomcea, carvo,
p de pedra e similares), em caixas de areia; slidos com dimetros superiores a 1 mm (penas, plsticos,
fios e similares), so removidos em peneiras; slidos com dimetros superiores a 10 mm podem ser

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removidos em grades. O nvel preliminar compreende tambm a remoo por diferena de densidade dos
leos e graxas livres em separadores de gua e leo.
Primrio - destina-se remoo de slidos por sedimentao ou flotao (utilizando-se sedimentadores
ou flotadores), ou pela associao de coagulao e floculao qumica (clarificao fisico-qumica para a
remoo de matria orgnica coloidal ou leos e gorduras emulsionados). Nesta etapa so removidos
normalmente componentes txicos (excesso de detergentes, corantes, amidas etc.), matria orgnica,
gorduras e metais pesados (dissolvidos).
Secundrio - destina-se remoo de matria orgnica biodegradvel dissolvida ou coloidal. Nesta
etapa podem ser tambm removidos os nutrientes: nitrognio e/ou fsforo.
Tercirio - destina-se melhoria da qualidade dos efluentes tratados pelas remoes de cor residual;
turbidez (remoo de colides, metais pesados, nitrognio, fsforo, compostos orgnicos refratrios aos
nveis de tratamento anteriores); e desinfeco do efluente tratado.

ATIVIDADE EXPERIMENTAL:

ANLISES FISICO-QUMICAS DE GUAS BRUTAS E RESIDURIAS

PARTE 1 NLISES EM GUAS BRUTAS


ANLISE 01: pH
O termo pH representa a concentrao de ons hidrognio em uma soluo. Na gua, este fator de
excepcional importncia, principalmente nos processos de tratamento. Na rotina dos laboratrios das
estaes de tratamento ele medido e ajustado sempre que necessrio para melhorar o processo de
coagulao/floculao da gua e tambm o controle da desinfeco. O valor do pH varia de 0 a 14.
Abaixo de 7 a gua considerada cida e acima de 7, alcalina. gua com pH 7 neutra.
A Portaria n 2914/2011 do Ministrio da Sade recomenda que o pH da gua seja mantido na faixa de
6,0 a 9,0 no sistema de distribuio.
Material e reagentes:
- Potencimetro (pHmetro)

- Papel absorvente

- Bquer de 50 mL

- Solues tampes

- Pisseta
Procedimento:

1.

Ligar o aparelho e esperar a sua estabilizao.

2.

Lavar os eletrodos com gua destilada e enxug-los com papel absorvente.

3.

Calibrar o aparelho com as solues padro (pH 4, 7 e/ou 10).

4.

Lavar novamente os eletrodos com gua estilada e enxug-los.

5.

Introduzir os eletrodos na amostra a ser examinada e fazer a leitura.

6.

Lavar novamente e deix-los imersos em soluo de KCl 3 mol/L.

7.

Desligar o aparelho.

ANLISE 02: Alcalinidade Total


A alcalinidade total de uma gua dada pelo somatrio das diferentes formas de alcalinidade existentes,
ou seja, a concentrao de hidrxidos, carbonatos e bicarbonatos, expressa em termos de Carbonato
de Clcio. Pode-se dizer que a alcalinidade mede a capacidade da gua em neutralizar cidos.
A medida da alcalinidade de fundamental importncia durante o processo de tratamento de gua, pois,
em funo do seu teor que se estabelece a dosagem dos produtos qumicos utilizados.

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Normalmente as guas superficiais possuem alcalinidade natural em concentrao suficiente para reagir
com o sulfato de alumnio nos processos de tratamento. Quando a alcalinidade muito baixa ou
inexistente h a necessidade de se provocar uma alcalinidade artificial com aplicao de substncias
alcalinas tal como cal hidratada ou Barrilha (carbonato de sdio) para que o objetivo seja alcanado.
Quando a alcalinidade muito elevada, procede-se ao contrrio, acidificando-se a gua at que se
obtenha um teor de alcalinidade suficiente para reagir com o sulfato de alumnio ou outro produto utilizado
no tratamento da gua.
Se a amostra exibir pH entre 4,5 e 8,3 ela apresenta alcalinidade devido a carbonatos e bicarbonatos, se
a amostra tem pH>8,3 ela mostra que, alm da alcalinidade devido a carbonatos e bicarbonatos, tambm
apresenta alcalinidade referente a hidrxidos.
Material e reagentes:
- Titulador automtico

- H2SO4 0,01 mol/L

- Proveta de 50 mL
Procedimento:

1.

Ligar o aparelho e criar ou localizar o mtodo para alcalinidade total.

2.

Lavar o eletrodo com gua destilada e enxug-los com papel absorvente.

3.

Com auxlio da proveta medir 50mL da amostra e transferir para o bquer do aparelho.

4.

Introduzir o eletr[odo na amostra a ser examinada e realizar a tiltulao com ponto final no pH

5.

Lavar novamente o eletrodo e deix-lo imerso em soluo de KCl 3 mol/L.

6.

Desligar o aparelho.

7.

Calcular a concentrao de CaCO3 em mg/L referente a alcalinidade da amostra.

4,5.

ANLISE 03: Acidez


A acidez de guas naturais refere-se ao contedo total de cido que pode ser titulado at o pH
8,3 com NaOH. Esse pH o do segundo ponto de equivalncia para titulao do cido carbnico com
OH-. Todo cido fraco que possa estar presente na gua tambm ser titulado nesse procedimento.
O gs carbnico tambm contido na gua pode contribuir significativamente para a acidez da
mesma e consequentemente para corroso das estruturas metlicas e de materiais base de cimento
(tubos de fibro-cimento) de um sistema de abastecimento de gua. Por essa razo a acidez deve ter seu
teor conhecido e controlado e uma maneira quantificar e expressar em termos de mg CO2/L.
Material e reagentes:
- Titulador automtico
- Proveta de 50 mL
- NaOH 0,02 mol/L
Procedimento:

1.

Ligar o aparelho e criar ou localizar o mtodo para acidez.

2.

Lavar o eletrodo com gua destilada e enxug-los com papel absorvente.

3.

Com auxlio da proveta medir 50mL da amostra e transferir para o bquer do aparelho.

4.

Introduzir o eletrodo na amostra a ser examinada e realizar a tiltulao com ponto final no pH 8,3.

5.

Lavar novamente o eletrodo e deix-lo imerso em soluo de KCl 3 mol/L.

6.

Desligar o aparelho.

7.

Calcular a concentrao CO2 em mg/L referente a acidez da amostra.

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ANLISE 04: Cloretos


Geralmente os cloretos esto presentes em guas brutas e tratadas em concentraes que podem variar
de pequenos traos at centenas de mg/L. Esto presentes na forma de cloretos de sdio, clcio e
magnsio.
Concentraes altas de cloretos podem restringir o uso da gua em razo do sabor que eles conferem e
pelo efeito laxativo que eles podem provocar.
A portaria n 2914/2011 do Ministrio da Sade estabelece o teor de 250 mg/L como o valor mximo
permitido para gua potvel. Os mtodos convencionais de tratamento de gua no removem cloretos. A
sua remoo pode ser feita por desmineralizao (deionizao) ou evaporao.
Material e reagentes:
- Bureta de 25mL

- Pipeta de 1mL

- Erlenmeyer 125mL

- AgNO3 0,0141 mol/L

- Proveta de 50 mL

- K2CrO4 5%

Procedimento:

1.

Transferir 50 mL da amostra para um erlenmeyer de 125mL.

2.

Determinar o pH da amostra e ajust-lo, se necessrio para um pH entre 7 e 10, com NaOH ou


H2SO4.

3.

Adicionar ao erlen 1mL de K2CrO4 5%.

4.

Titular at o aparecimento de uma leve colorao avermelhada.

5.

Calcular a concentrao de Cl- em mg/L na amostra.

ANLISE 05: Dureza Total


A dureza total calculada como sendo a soma das concentraes de ons clcio e magnsio na gua,
expressos como carbonato de clcio.
A dureza de uma gua pode ser temporria ou permanente. A dureza temporria, tambm chamada de
dureza de carbonatos, causada pela presena de bicarbonatos de clcio e magnsio. Esse tipo de
dureza resiste ao dos sabes e provoca incrustaes. denominada de temporria porque os
bicarbonatos, pela ao do calor, se decompem em gs carbnico, gua e carbonatos insolveis que se
precipitam.
A dureza permanente, tambm chamada de dureza de no carbonatos, devida presena de sulfatos,
cloretos e nitratos de clcio e magnsio, resiste tambm ao dos sabes, mas no produz
incrustaes por serem seus sais muito solveis na gua. No se decompe pela ao do calor.
A portaria n 2914/2011 do Ministrio da Sade estabelece para dureza o teor de 500 mg/L em termos de
CaCO3 como o valor mximo permitido para gua potvel.
Material e reagentes:
- Bureta de 25mL

- EDTA 0,01 mol/L

- Erlenmeyer 125mL

- Soluo tampo NH4OH/NH4Cl pH 10

- Proveta de 50 mL

- Indicador Negro de eriocromo T

- Pipeta de 1mL
Procedimento:
1.

Transferir 50mL da amostra para um erlenmeyer de 125mL.

2.

Adicionar ao erlen 1mL da soluo tampo.

3.

Adicionar uma ponta de esptula (0,05g) de negro de eriocromo T.

4.

Titular com EDTA 0,01 mol/L at o aparecimento de uma colorao azulada.

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ANLISE 06: Cor


A cor da gua proveniente da matria orgnica como, por exemplo, substncias hmicas, taninos e
tambm por metais como o ferro e o mangans e resduos industriais fortemente coloridos. A cor, em
sistemas pblicos de abastecimento de gua, esteticamente indesejvel. A sua medida de
fundamental importncia, visto que, gua de cor elevada provoca a sua rejeio por parte do consumidor
e o leva a procurar outras fontes de suprimento muitas vezes inseguras.
So dois tipos de quantificao de cor:
- Cor Aparente, quando a leitura realizada sem que a amostra seja filtrada em um filtro de 20 nm de
porosidade.
- Cor Real, quando a leitura e feita aps a filtragem da amostra.
A Portaria n 2914/2011 do Ministrio da Sade estabelece para cor aparente o Valor Mximo Permitido
de 15 uH (unidade Hazen) ou PCU (Unidade Platina-Cobalto) como padro de aceitao para consumo
humano.
Material e reagentes:
- Medidor de cor

- gua destilada

- Cubeta
Procedimento:
1.

Ligar o aparelho.

2.

Completar o volume da cubeta com gua destilada, limpar a cubeta externamente com lcool ou
acetona e zerar o medidor, acionando o boto ZERO.

3.

Adicionar a amostra na cubeta, limp-la como descrito no item anterior e realizar a leitura

4.

Desligar o aparelho.

(READ).

ANLISE 07: Turbidez


A turbidez da gua devida presena de materiais slidos em suspenso, que reduzem a sua
transparncia. Pode ser provocada tambm pela presena de algas, plncton, matria orgnica e muitas
outras substncias como o zinco, ferro, mangans e areia, resultantes do processo natural de eroso ou
de despejos domsticos e industriais.
A turbidez tem sua importncia no processo de tratamento da gua. gua com turbidez elevada e
dependendo de sua natureza, forma flocos pesados que decantam mais rapidamente do que gua com
baixa turbidez. Tambm tem suas desvantagens como no caso da desinfeco que pode ser dificultada
pela proteo que pode dar aos microorganismos no contato direto com os desinfetantes. um indicador
sanitrio e padro de aceitao da gua de consumo humano.
A Portaria n 2914/2011 do Ministrio da Sade estabelece que o Valor Mximo Permitido de 1,0 uT
para gua subterrnea desinfetada e gua filtrada aps tratamento completo ou filtrao direta, e 5,0 uT
como padro de aceitao para consumo humano. Para gua resultante de filtrao lenta o Valor Mximo
Permitido 2,0 uT.
Material e reagentes:
- Turbidmetro

- Cubeta

Procedimento:
1.

Ligar o aparelho.

2.

Adicionar a amostra na cubeta, limpar a cubeta externamente com lcool ou acetona e realizar a
leitura (LER).

3.

Desligar o aparelho.

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ANLISE 08: Condutividade/Slidos Totais Dissolvidos (STD)


A condutividade (ou condutncia especfica) de uma soluo eletroltica uma medida de sua capacidade
de conduzir eletricidade. A unidade SI da condutividade siemens por metro (S/m). Medies de
condutividade so usados rotineiramente em muitas aplicaes industriais e ambientais como uma forma
rpida, barata e confivel de medir o contedo inico em uma soluo. Por exemplo, a medio da
condutividade uma forma tpica de monitoramento continuo do desempenho dos sistemas de purificao
de gua.
A condutividade est ligada diretamente aos slidos totais dissolvidos (STD). gua deionizada de alta
qualidade tem uma condutividade de cerca de 5,5 S/m, gua potvel tpica na faixa de 5-50 mS/m,
enquanto a gua do mar cerca de 5 S/m (ou seja, a condutividade da gua do mar um milho de vezes
maior de gua deionizada).
Os Slidos Totais Dissolvidos (STD) so a soma dos teores de todos os constituintes minerais presentes
na gua. A medida de Condutividade eltrica, multiplicada por um fator que varia entre 0,55 e 0,75,
fornece uma boa estimativa do STD de uma gua. Segundo o padro de portabilidade da OMS, o limite
mximo permissvel de STD na gua de 1000 mg/L.
Material e reagentes:
- Condutivmetro

- Papel absorvente

- Bquer de 50 mL

- Soluo padro

- Pisseta
Procedimento:

1.

Ligar o condutivmetro.

2.

Lavar os eletrodos com gua destilada e enxug-los com papel absorvente.

3.

Calibrar o aparelho com a soluo padro.

4.

Lavar novamente os eletrodos com gua destilada e enxug-los.

5.

Introduzir os eletrodos na amostra a ser examinada e fazer a leitura.

6.

Lavar novamente os eletrodos e enxug-los.

7.

Desligar o aparelho.

Para quantificao dos STD (em mg/L de NaCl), basta observar a seguinte relao: 1S/cm = 0,64 mg/L
de NaCl
ANLISE 09: Ferro dissolvido/Ferro total
um elemento persistentemente presente em quase todas as guas subterrneas em teores abaixo de
0,3mg/L. Suas fontes so minerais escuros (mficos) portadores de Fe: magnetita, biotita, pirita,
piroxnios, anfiblios. Em virtude de afinidades geoqumicas quase sempre acompanhado pelo
Mangans. O ferro no estado ferroso (Fe+) forma compostos solveis, principalmente hidrxidos. Em
ambientes oxidantes o Fe+ passa a Fe+ dando origem ao hidrxido frrico, que insolvel e se
precipita, tingindo fortemente a gua. Desta forma, guas com alto contedo de Fe, ao sarem do poo
so incolores, mas ao entrarem em contato com o oxignio do ar ficam amarelada, o que lhes confere
uma aparncia nada agradvel. Apesar do organismo humano necessitar de at 19mg de ferro por dia, os
padres de portabilidade exigem que uma gua de abastecimento pblico no ultrapasse os 0,3mg/L.
Este limite estabelecido em funo de problemas estticos relacionados presena do ferro na gua e
do sabor ruim que o ferro lhe confere. O ferro, assim como o mangans, ao se oxidarem se precipitam
sobre as louas sanitrias, azulejos, roupas, manchando-as.
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Material e reagentes:
- Espectrmetro de Absoro Atmica

- Papel de filtro faixa azul

- Digestor de amostra

- Pisseta

- Bquer de 100mL

- HNO3 concentrado

- Funil

- KCl slido

- Pipeta volumtrica 5mL

- Soluo padro de Fe(NO3)3

- Pipeta graduada de 10mL


Procedimento 01: Ferro dissolvido
1.

Filtrar a amostra.

2.

Transferir a amostra filtrada para um balo de 50mL e fazer com que esta soluo tenha uma
concentrao 0,2%(m/v) de potssio, proveniente do KCl.

3.

Produzir uma curva de calibrao com os padres de 0,1; 0,5; 1; 3 e 5 ppm de ferro no
espectrmetro.

4.

Ler a amostra e determinar a concentrao de ferro dissolvido.

Procedimento 02: Ferro total


1.

Transferir 25mL da amostra aps suspenso dos slidos para um recipiente de digesto.

2.

Adicionar 5mL de HNO3 concentrado ao recipiente.

3.

Programar o digestor para as seguintes etapas, 3 minutos a 300W, 3 minutos a 700W e 4


minutos a 0W.

4.

Transferir a soluo resultante da digesto para um bquer e posteriormente para um balo de


50mL de modo que esta soluo tenha uma concentrao 0,2%(m/v) de potssio, proveniente do
KCl.

5.

Produzir uma curva de calibrao com os padres de 0,1; 0,5; 1; 3 e 5 ppm de ferro no

6.

Ler a amostra e determinar a concentrao de ferro total.

espectrmetro.

ANLISE 10: Nitratos


O nitrognio perfaz cerca de 80 por cento do ar que respiramos. Como um componente essencial das
protenas ele encontrado nas clulas de todos os organismos vivos. Nitrognio inorgnico pode existir
no estado livre como gs, nitrito, nitrato e amnia. Com exceo de algumas ocorrncias como sais
evaporticos, o nitrognio e seus compostos no so encontrados nas rochas da crosta terrestre. O
nitrognio continuamente reciclado pelas plantas e animais. Nas guas subterrneas os nitratos
ocorrem em teores em geral abaixo de 5mg/L. Nitritos e amnia so ausentes, pois so rapidamente
convertidos a nitrato pelas bactrias. Pequeno teor de nitrito e amnia sinal de poluio orgnica
recente. Segundo o padro de potabilidade da OMS, uma gua no deve ter mais do que 10mg/L de
NO3-.
No sistema digestivo o nitrato transformado em nitrosaminas, que so substncias carcingenas.
Crianas com menos de trs meses de idade possuem, em seu aparelho digestivo, bactrias que
reduzem o nitrato a nitrito. Este se liga muito fortemente a molculas de hemoglobina, impedindo-as de
transportarem oxignio para as clulas do organismo. A deficincia em oxignio leva a danos
neurolgicos permanentes, dificuldade de respirao (falta de ar) e em casos mais srios morte por

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asfixia. Aos seis meses de idade a concentrao de cido hidroclrico aumenta no estmago, matando as
bactrias redutoras de nitrato.
Material e reagentes:
- Espectrofotmetro UV/Visvel

- Papel de filtro faixa azul

- Bquer de 100mL

- Pisseta

- Balo volumtrico de 50mL

- HCl 1mol/L

- Funil

- Soluo padro de nitrato de sdio.

- Pipeta 10mL
Procedimento:
1.

Filtrar a amostra.

2.

Em um balo de 50mL, adicionar 1mL de HCl 1 mol/L e completar o volume com a amostra.

3.

Construir uma curva de calibrao no espectrofotmetro com os padres 2, 4, 6, 8 e 10 mg/L de


NO3- e determinar a absorbncia da amostra no comprimento de onda 220nm.

4.

Ler a amostra no comprimento de onda 275nm e corrigir a absorbncia segundo a seguinte


relao: Ac = A220 2xA275

PARTE 2 NLISES EM GUAS RESIDURIAS


ANLISE 11: Oxignio dissolvido
Do ponto de vista ecolgico, o oxignio dissolvido na gua uma varivel extremamente importante, haja
vista que a maioria dos organismos necessita deste elemento para a respirao. A quantidade de
oxignio dissolvido depende da temperatura da gua e da presso atmosfrica. Quanto maior a presso,
maior a dissoluo, e quanto maior a temperatura, menor a dissoluo desse gs.
Naturalmente existem duas fontes de oxignio para os sistemas aquticos: o primeiro a atmosfera,
como vimos, e o segundo a fotossntese, realizada pelos seres vivos. Por isso a medida de oxignio
muito importante para se determinar o estado de sade do sistema. Quando se tm pouco oxignio,
provvel que haja algum problema no sistema. Por exemplo, despejo de esgotos ou retirada de areia do
fundo. Essa retirada levanta o material depositado no fundo (sedimento), promovendo o aumento da
decomposio e conseqente diminuio do oxignio pela demanda microbiana.
Material e reagentes:
- Medidor de oxignio dissolvido

- Pisseta

- Bquer de 50mL

- Papel absorvente

Procedimento:
1.

Ligar o aparelho.

2.

Retirar a proteo do eletrodo e calibrar o mesmo em ambiente amplo.

3.

Pressionar o boto HOLD e em seguida CAL.

4.

Inserir o eletrodo na amostra at que o sensor de temperatura esteja submergido e ler a %O2.

5.

Lavar, enxugar e colocar a proteo do eletrodo.

6.

Desligar o aparelho.

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ANLISE 12: Sulfetos


Sulfeto uma espcie que pode ser encontrada em baixas concentraes em guas naturais estagnadas.
Em condies anaerbicas, sua concentrao pode chegar faixa de 100mg/L. Seu comportamento em
guas naturais geralmente sazonal e ligado a variaes climticas. De modo geral, est presente em
soluo como on sulfeto cido. Em guas de despejos domsticos pode ser encontrado devido
decomposio da matria orgnica ou da reduo do sulfato. Sulfeto muito txico para animais e
plantas aquticas e, quando em excesso, pode ocasionar mau odor alm de exercer ao corrosiva sobre
as tubulaes, devido a produo de H2SO4 oriundo de sua oxidao bacteriolgica.
Material e reagentes:
- Espectrofotmetro UV/Visvel

- Pipeta 10mL

- Bquer de 100mL

- Papel de filtro faixa azul

- Balo volumtrico de 50mL

- Pisseta

- Funil

- Susp. padro de PbS.

Procedimento:
1.

Filtrar a amostra.

2.

Em um bquer de 10OmL, adicionar 5mL de Pb(NO 3)2 1 mol/L e NaOH 4 mol/L suficiente para
dissolver o precipitado formado.

3.

Adicionar ao bquer contendo Na2[Pb(OH)4] 25 ml da amostra.

4.

Transferir para um balo de 50mL e completar com gua destilada.

5.

Construir uma curva de calibrao no espectrofotmetro com os padres 0,5; 1; 2; 3 e 5 mg/L de


S-2 e determinar a absorbncia amostra no comprimento de onda 965nm.

ANLISE 13: Demanda Qumica de Oxignio (DQO)


A demanda qumica de oxignio quantidade de oxignio consumido na oxidao qumica da matria
orgnica existente na gua, medida em teste especfico. No apresenta necessariamente correlao com
a DBO. expressa em miligramas de oxignio por litro de gua. Usada geralmente como indicador do
grau de poluio de um corpo de gua ou de uma gua residuria.
Os materiais redutores, tanto orgnicos como inorgnicos presentes em guas so oriundos de fontes
naturais e de efluentes de indstrias e domsticos. O uso de gua para irrigao com altos valores de
DQO prejudica o crescimento de plantas, especialmente em solos pobres. A DQO pode reduzir os nveis
de oxignio, afetando assim a sobrevivncia dos organismos aquticos. Na determinao da DQO as
matrias orgnicas e inorgnicas da amostra so oxidadas em meio cido por uma quantidade conhecida
de um reagente oxidante forte. A quantidade da matria oxidada expressa como equivalente em oxignio,
proporcional quantidade do reagente oxidante consumido em mg de O2 por litro.
Material e reagentes:
- Espectrofotmetro UV/Visvel

- Pipeta 10mL

- Banho-maria

- Papel de filtro faixa azul

- Bquer de 100mL

- Pisseta

- Balo volumtrico de 100mL

- KMnO4 1,2 mmol/L

- Funil

- H2SO4 20%

- Pipeta 25 mL

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Procedimento:
1.

Filtrar a amostra.

2.

Transferir 25mL da amostra filtrada para um bquer de 100mL, adicionar 10mL de H 2SO4 20% e
10mL de KMnO4 1,2 mmol/L.

3.

Deixar a soluo em banho-maria por 30 minutos.

4.

Aps o arrefecimento, transferir a soluo resultante do aquecimento para um balo de 100 mL e


completar seu volume.

5.

Construir uma curva de calibrao no espectrofotmetro e determinar a concentrao de KMnO 4


restante.

6.

Fazer a relao da massa de KMnO4 consumida com a massa de O 2, expressando o resultado


em mg/L O2.

REFERNCIAS
Brasil. Ministrio da Sade. Secretaria de Vigilncia em Sade. Vigilncia e controle da qualidade da
gua para consumo humano/ Ministrio da Sade, Secretaria de Vigilncia em Sade. Braslia:
Ministrio da Sade, 2006. 212 p. (Srie B. Textos Bsicos de Sade). Disponvel na web. Acesso em
maro de 2012.
gua generalidades. Disponvel em http://www.dec.ufcg.edu.br/saneamento/. Acesso 11/09/07.
gua um bem to precioso. Disponvel em <http://www.geocities.com/>. Acesso em 30/10/07.
Artigos tcnicos. Disponvel em <http://www.kurita.com.br/>. Acesso em 10/11/2009.
CAMPOS, Jos Roberto (Coord.) Tratamento de Esgotos Sanitrios por Processo Anaerbio e
Disposio Controlada no Solo, Rio de Janeiro: ABES, 1999. 464 p.
Ciclo hidrolgico. Disponvel em http://www.uniagua.org.br. Acesso 11/09/07.
Dessalinizao da gua. Disponvel em <http://www.uniagua.org> acesso 11/09/07.
MENDONA, S. Qumica da gua e Efluentes. Recife: Universidade Aberta do Brasil CEFET-PE,
2007.
Qualidade das guas. Disponvel em <http://www.cetesb.sp.gov.br/Agua/rios/>. Acesso em 10/10/08.
Resoluo n. 357/05. Disponvel em <http://www.mma.gov.br/port/conama/res/> Acesso em 10/10/08.
ROCHA, Julio Csar, ROSA, Andr Henrique, CARDOSO, Arnaldo Alves. Introduo Qumica
Ambiental. Porto Alegre: Bookman, 2004, 1 ed. 154 p.
SANTOS FILHO, Davino Francisco. Tecnologia de Tratamento de gua. So Paulo: Nobel, 1981.
Servios para obteno de gua. Disponvel em <http://www.ceadobrasil.com.br> Acesso em 11/09/07.
Tecnologia de Tratamento de gua. Disponvel em <http://www.ambientebrasil.com.br> Acesso em
19/09/07.
TELLES et al., Reuso da gua. So Paulo:Editora Blucher, 2007, 1ed. 328p.
Tratamento de gua. Disponvel em <http://www.dec.ufcg.edu.br/saneamento> Acesso 11/09/07.

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EXERCCIOS PROPOSTOS
1. Cite e explique pelo menos trs caractersticas do controle estatstico da qualidade,
aplicadas ao processo de tratamento de guas industriais
2. Simule dados experimentais de anlises de qualidade na tecnologia de tratamento de
gua urbana potvel e aplique, pelo menos 3 ferramentas da qualidade, para ilustrar
tais informaes. Explique a finalidade de cada ferramenta e relate suas consideraes
a respeito associados aos dados utilizados.
3. Descreva o procedimento operacional para a realizao de amostragem representativa
laboratorial para caracterizar cada caso, partindo-se dos seguintes elementos
amostrais: (a) poo artesiano raso com profundidade de 10m como fonte de gua
potvel (b) rio misto de natureza navegvel envolvendo trajetos urbanos e rurais
servindo como adutor para guas brutas de uso potvel e industrial ou corpo receptor
de efluentes.
4. A qumica analtica est intimamente ligada ao processo de amostragem e inclui etapas
fundamentais clssicas. Cite-as, comente sucintamente cada etapa aplicando-as a uma
situao cotidiana analtica industrial.
5. As guas brutas e residurias so largamente monitoradas com finalidades diversas.
Construa uma tabela que inclua os principais parmetros analisados em guas brutas
com fins de uso potvel e industrial e, para as residurias, os mais importantes do
ponto de vista ao atendimento da legislao pertinente (Resoluo CONAMA
357/2005). Nesta tabela inclua os parmetros, suas finalidades, metodologia(s)
usada(s) e comentrios adicionais relevantes.
6. O esquema abaixo mostra a influncia de alguns constituintes possveis presentes em
guas naturais, contribuindo para sua qualidade total. Baseado neste esquema
exemplifique com constituintes reais, indicando os parmetros analticos (explique
resumido metodologia analtica) associados a essas qualificaes e quantificaes.
Escolha um dos constituintes e proponha tcnicas de tratamento para sua eliminao
visando qualidade total desta gua.

7. Um analista qumico coletou adequadamente uma amostra de gua bruta do mar e


resolveu executar as anlises de acidez e alcalinidade (mtodo volumtrico com
titulador automtico), condutividade, pH, cor e turbidez (mtodos instrumentais) e
dureza (mtodo volumtrico do eriocromo T) e cloretos (mtodo volumtrico de Mohr).
Na execuo dos procedimentos os ensaios foram relativamente executados sem
dificuldades, com exceo dos dois ltimos. Explique resumidamente cada metodologia
empregada nestas anlises, inclusive com equaes ajustadas e explique a possvel
dificuldade na determinao da dureza e de cloretos e como pode ser contornada.

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.........................................................................................................................................................
.....4.......................... CONTROLE NA PRODUO DE CAR E LCOOL ..........................
.........................................................................................................................................................
INTRODUO
A agroindstria brasileira atingiu nos ltimos anos papel de destaque na economia do Brasil. O
dinamismo desse mercado se deve a fatores como aumento da safra agrcola, da exportao e
dos preos internacionais. Mas at chegar a esse momento, a agroindstria percorreu um
longo caminho, principalmente nos mercados de acar e lcool.
A tecnologia sucroalcooleira tem evoludo rapidamente nos ltimos anos, exigindo
aperfeioamento nos mtodos de anlise e no controle industrial.
Estas modificaes embora no paream relevantes, oferecem uma contribuio no sentido de
padronizar as tcnicas e aumentar a confiabilidade dos resultados, permitindo uma melhor
determinao da eficincia dos processos.
Assim, torna-se necessrio uma reviso e atualizao dos mtodos de anlises e tcnicas de
controles operacionais, procurando-se adaptar s implantaes das ltimas inovaes
ocorridas.
O presente texto pretende descrever rapidamente esses processos produtivos, bem como as
metodologias analticas utilizadas para obteno da qualidade e aumento da produtividade
desses insumos partindo-se da cana como matria-prima principal.
CANA-DE-ACAR
A cana pertence famlia das gramneas e gnero Saccharum, sendo a espcie mais comum a
Saccharum officinarum. Alm dessa espcie existem outras tais como a sinensis (chinesa,
japonesa), robustum (Nova Guin), barben (indiana) etc. Atualmente mais comum a chamada
cana hbrida ou cruzada resultante do cruzamento de diversas espcies e denominada
Saccharum spp.
A cana formada por razes, colmo e folhas. As razes tm funo de sustentao e de
absoro de gua e nutrientes podendo atingir de 15 a 50 cm de comprimento. O colmo, caule
ou haste principal cilndrico, geralmente ereto e fibroso, constitudo de ns e entrens
(gomos). Sua cor pode ser amarela, verde, vermelha, roxa ou acinzentada (conforme a
variedade). Contm cerca de 90% de suco, do qual se pode extrair cerca de 10 a 20% de
acar. O colmo a parte mais importante da cana, pois, a partir de uma unidade pode-se
formar uma touceira com um nmero varivel de colmos (perfilhamento da cana). As folhas so
os rgos responsveis pela respirao, transpirao e elaborao de aminocidos e acares
(fotossntese).
No Brasil, o acar produzido a partir da cana, enquanto na Europa quase totalmente
fabricado a partir da beterraba. Hoje, a cana tambm utilizada para produo de lcool.
Basicamente, a sacarose o principal componente da cana-de-acar.
Composio mdia da cana-de-acar

Composio

Teor

gua

65 - 75

Acares

11 - 18

Fibras

8 - 14

Slidos solveis

12 - 23

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Principais constituintes da cana-de-acar

Constituintes

Slidos solveis (%)

Acares

75 a 93

Sacarose

70 a 91

Glicose

2a4

Frutose

2a4

Sais

3,0 a 5,0

De cidos inorgnicos

1,5 a 4,5

De cidos orgnicos

1,0 a 3,0

Protenas

0,5 a 0,6

Amido

0,001 a 0,05

Gomas

0,3 a 0,6

Ceras e graxas

0,05 a 0,15

Corantes

3a5

ACAR
O acar um alimento doce, formado quase exclusivamente por sacarose (99,5% de
C12H22O11). Serve de base para a fabricao de uma infinidade de produtos; um alimento de
grande valor energtico, pois fornece ao homem cerca de 13% da energia necessria para a
sua existncia.
Diversas fontes podem ser utilizadas para a extrao do acar tais como: madeira, batata,
beterraba, cana-de-acar etc.
De acordo com processos produtivos podem-se distinguir basicamente dois tipos de acar: o
demerara ou mascavo e o cristal.
Acar cristal - Acar obtido por fabricao direta nas usinas, a partir da cana-de-acar, na
forma cristalizada, aps a clarificao do caldo da cana por tratamentos fsico-qumicos,
evaporao, cristalizao, centrifugao e secagem.
Deve ser armazenado sobre estrados, longe de locais quentes, midos ou excessivamente
iluminados (luz do sol), de produtos qumicos e odores fortes, e nunca ficar em contato direto
com piso ou parede. Variaes bruscas de umidade e temperatura podem causar
empedramento do acar (recomenda-se umidade relativa do ambiente inferior a 65%).
Apresenta um prazo de validade de 24 meses e embalagens de 50 kg, contentor de 1200 kg ou
a granel em caminhes aprovados pelos rgos responsveis.

LCOOL
O lcool etlico pode ser obtido tanto por via qumica, como bioqumica. No primeiro caso so
utilizados os mais variados processos de sntese, alguns deles, j muito conhecidos, enquanto
no segundo, o lcool obtido por fermentao e posterior destilao. O lcool etlico mais
comum o hidratado e apresenta caractersticas peculiares como: lquido incolor, odor
caracterstico, voltil (ponto de ebulio prximo de 78 oC), solvel em gua, inflamvel,
solvente orgnico muito difundido etc.
Como aplicaes do lcool etlico podem-se citar:
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Combustvel: em motores de combusto interna e como aditivo na gasolina.

Desinfetante natural: formulao de produtos de limpeza.

Solvente: em diversos segmentos industriais, principalmente em tintas e vernizes.


Matria-prima: produo de acetato de etila, steres glicis, acetaldedo, ter dietlico,
lcool neutro, quaternrio de amnio, entre outros.

Processo fermentativo: como substrato na produo de vinagre ou cido actico, pois


apresenta baixssimos teores de inibidores de fermentao.
Em termos de benefcios cotidianos pode-se destacar:
Alta solubilidade em gua e solventes orgnicos;
Fonte de energia renovvel e limpa.
O lcool etlico pode ser armazenado em duas situaes:

Grandes Volumes: deve-se armazenar em tanques metlicos aterrados e protegidos


contra descargas atmosfricas e sistemas de proteo de respiro (corta-chamas). Os
tanques devem ser protegidos por bacias de conteno com capacidade suficiente
para conter todo o volume armazenado.
Pequenos volumes: deve-se armazenar em embalagens de ao-carbono, ferro ou ao
inoxidvel longe de fontes de calor, em lugar arejado, com instalaes eltricas prova
de exploses e sistemas de aterramento.
Em geral o prazo de validade do lcool etlico comercial de 24 meses e o seu fornecimento
para os clientes em caminhes-tanques aprovados pelos rgos responsveis.

TERMINOLOGIA DA INDSTRIA SUCROALCOOLEIRA


Acar - Produto final de uma usina de acar. Constitudo por cristais de sacarose contendo
ou no, pequenas pores de mel que os envolvem. Pode ser denominado acar mascavo,
demerara ou escuro (quando os cristais esto envolvidos com mel) e refinado ou branco
(quando os cristais esto isentos dessa pelcula).
Acares redutores Substncias redutoras contidas em acares e representadas
principalmente por glicose e frutose, oriundos da decomposio da sacarose atravs da via
hidroltica cida ou enzimtica. Confirmado o ensaio usando os reativos especiais de Fehling,
Benedict ou Barfoed.
Acares redutores totais - Incluem os produtos da decomposio e toda sacarose
potencialmente disponvel na cana.
Anidrido Sulfuroso (SO2) - Composto utilizado no processo de purificao do caldo de cana,
principalmente com efeito descorante.
AM (Abertura Mdia) - Tamanho mdio dos cristais. Representa a abertura da peneira (em
mm) que retm 50% dos cristais.
Bagao - o material slido ou fibroso proveniente da cana. importante que seja o mais
isento de sacarose possvel. Usado como combustvel para caldeiras, como matria-prima em
papel e, quando aditivado, pode ser usado como rao animal.
Bolores e Leveduras - Fungos amplamente distribudos no ambiente e que podem ser
encontrados como parte normal da flora de produtos alimentcios.
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Brix - Correspondem ao total de slidos solveis presentes em uma soluo aucarada.


Exemplo: sacarose, frutose, glicose, sais inorgnicos e outras substncias solveis presentes
no caldo. Determinado por refratmetro (brix refratomtrico) ou por aermetro (brix
aeromtrico).
Caldo absoluto - Caldo obtido pela prensagem da cana e que no sofreu nenhuma gua de
diluio. Inclui em sua composio, todos os slidos solveis e toda a gua da cana alm de
corantes, protenas, microrganismos etc.
Caldo primrio - Caldo extrado da primeira unidade de esmagamento das moendas.
Caldo misto a soluo obtida do caldo absoluto que sofreu diluio com gua (embebio)
para aumentar a extrao da sacarose presente na fibra da cana.
Caldo sulfitado a denominao do caldo misto que passou pelo processo de sulfitao
(descoramento com anidrido sulfuroso) e que destinado obteno de acar branco.
Caldo clarificado a denominao do caldo misto que recebeu processo de clarificao
(tratamento qumico e fsico). O tratamento qumico envolve adio de cal e fosfato enquanto o
fsico envolve aquecimento, flasheamento e decantao.
Caldo filtrado Denominao dada ao caldo proveniente do lodo e que passou pelo filtro
rotativo. Este caldo retornado ao processo e o resduo, denominado torta usado como
adubo ou fertilizante.
Cana - Matria-prima cujo produto principal pode ser o acar ou o lcool e como co-produtos:
mel final ou melao, leo de fsel e lcool de segunda.
Cinzas Resduos provenientes da cana ou do caldo aps evaporao ou calcinao
completa. Compostas por sais inorgnicos e determinadas por mtodos gravimtricos (cinzas
sulfatadas) ou condutimtricos (cinzas condutimtricas).
Cor ICUMSA - Valor numrico da cor de uma soluo aucarada, medido pelo mtodo da
International Commision for Uniform Methods of Sugar Analysis.
Embebio Processo de diluio usando gua ou caldo aplicado ao bagao durante o
processo de extrao da sacarose com a finalidade de aumentar o rendimento.
Extrao - Processo de separao da sacarose da fibra da cana. A forma analtica de
quantificar essa propriedade feita pela porcentagem de pol extrada da cana.
Flegma Frao intermediria do processo produtivo de lcool etlico, composta de uma
mistura hidroalcoolica com teor de lcool entre 45 e 50 GL.
Flegmaa Resduo lquido extrado do processo de fabricao do lcool etlico obtida do
flegma na coluna de esgotamento.
Fator de segurana - Fator usado para julgamento da manuteno provvel da qualidade do
acar, determinado pela frmula: F.S. = %Umidade acar/ 100 - %pol acar
Fibra - Matria seca, insolvel em gua, que faz parte da estrutura da cana. Representada
quimicamente quase exclusivamente por celulose.
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Leveduras Microrganismos responsveis pelo processo fermentativo de obteno do lcool e


representados principalmente pela Sacharomyces cerevisiae.
Leite de leveduras Material obtido aps centrifugao do mosto fermentado composto por
leveduras e impurezas que ser tratado para um novo ciclo produtivo.
Magma - Mistura de acar com o xarope, caldo clarificado, gua ou mel, para ser usada como
p de cozimento.
Massa cozida - Produto resultante da concentrao do xarope ou mel, constitudo de cristais
de acar envoltos no mel-me.
Mel - Licor-me, resultante da centrifugao de uma massa cozida. Pode receber
denominaes de mel rico, mel pobre, dependendo da concentrao e esgotamento do acar
contido.
Mel final ou Melao - Mel esgotado do qual no mais se extrai acar por razes tcnicoeconmicas. Usado como matria-prima de fermentao e rao animal.
Pol - Abreviatura do termo polarizao. a porcentagem em peso, de sacarose aparente
contida em uma soluo aucarada.
Pontos Pretos - Partculas escuras no acar, visveis a olho nu.
Pureza - Porcentagem de sacarose real entre os slidos totais (brix). Calculado pela frmula:
Pureza = Pol/Brix .100 (sacarose real).
Refletncia - Porcentagem de luz refletida por uma superfcie de cristais, medida em fotmetro
de reflexo. a expresso numrica da brancura do acar.
Resduo insolvel - Impurezas insolveis contidas no acar provenientes do processamento
da cana-de-acar.
Sacarose - Principal produto da cana, dissacardeo de frmula C12H22O11 e no redutor.
Salmonela - Enterobactrias patognicas naturais do homem e dos animais de sangue quente.
As salmonelas constituem um vasto grupo que inclui cerca de 1.570 sorotipos bioquimicamente
relacionados.
Termfilas - Microorganismos esporulados resistentes ao calor. Ocorrem naturalmente em
solos agrcolas e seus esporos freqentemente esto presentes em pequeno nmero nos
produtos comerciais estreis.
Xarope - Material concentrado com alto brix, obtido a partir do caldo clarificado ou sulfitado e
proveniente dos evaporadores.
Vinhaa Resduo lquido ou efluente final do processo produtivo do lcool hidratado que
possui alta carga de material orgnico e usado atualmente em processo de fertirrigao.

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PROCESSO DE FABRICAO DO ACAR E DO LCOOL


A produo do acar e do lcool no Brasil utiliza a cana-de-acar como matria-prima. Esse
processo produtivo pode ser observado no fluxograma seguinte.

Fluxograma do processo produtivo acar e lcool


CANA

CONDICIONAMENTO
DA MATRIA-PRIMA

GUA

DEDRITOS

CANA PICOTADA E DESFIBRADA

GUA

BAGAO

MOAGEM/DIFUSO

SO2

INSUMOS
CALDO
CLARIF
.

CALOR

PURIFICAO/
CLARIFICAO

SULFITAO

CALDO
SULFITADO

CALDO MISTO

ACAR

CONDICIONAMENTO
DO FERMENTO

LODO

MOSTO

FILTRAO

FERMENTAO

EVAPORAO

GUA

XAROPE

LEVEDURAS

MOSTO
FERMENTADO

TORTA

CALOR
BAGACILHO

COZIMENTO/
CRISTALIZAO

CALOR

MASSA
COZIDA

CENTRIFUGAO

INSUMOS

VINHO

MEL POBRE

LEITE DE
LEVEDURAS

GUA/VAPOR

CENTRIFUGAO

DESTILAO/
DESIDRATAO

MELAO
VAPOR

CALOR

ACAR MIDO

SECAGEM/
CONDICIONAMENTO
FINAL

CO-PRODUTOS E
RESDUOS

LCOOL COMERCIAL
HIDRATADO OU ANIDRO

ACAR COMERCIAL

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CONDICIONAMENTO DA MATRIA-PRIMA
Recepo/Pesagem/Amostragem/Lavagem/Picotagem/Desfibramento
Basicamente, o sistema de recepo de cana como matria-prima compe-se de: pesagem,
amostragem, anlise e descarregamento.
Os caminhes so pesados antes e aps o descarregamento, obtendo-se o peso real da cana
pela diferena entre as duas medidas. As cargas so amostradas, para posterior determinao,
em laboratrio, do teor de sacarose na matria-prima. Com a implantao do pagamento pelo
teor de sacarose, includo, no complexo de recepo da cana, o laboratrio de anlise
receptivo e amostrador. A metodologia bsica seguida a chamada mtodo de prensa, no qual
a amostra retirada por uma sonda especial e desintegrada, sendo que 500 gramas dela so
submetidas presso de 250 kg/cm2, durante 1 minuto. Do caldo extrado, so analisados: brix,
pol, pureza, fibra residual; o solo de bagao mido pesado e, determina-se fibra % da cana.
Com estes dados, facilmente se determina pol % da cana.
A cana estocada deve ser renovada em curtos espaos de tempo, visando reduo de
perdas de acar por decomposio bacteriolgica. A cana picada, preferencialmente no deve
ser estocada, descarregada diretamente nas esteiras.
Aps a recepo da cana na usina ela conduzida atravs de esteira de alimentao at a
esteira principal. Neste percurso, a cana lavada para remover a terra e os detritos.
A lavagem - efetuada sobre as mesas alimentadoras - visa retirada de matrias estranhas
como terra, areia etc., com a finalidade de obteno de um caldo de melhor qualidade e
aumento da vida til dos equipamentos pela reduo do desgaste. Esta lavagem nunca feita
na cana picada, pois isto provocaria um arraste muito grande de sacarose pela gua.
O preparo consiste em picar e desintegrar a cana, rompendo as clulas que contm o caldo
rico em acares. A mesa alimentadora controla a quantidade de cana sobre uma esteira
metlica que a transfere ao setor de preparo.
A operao de preparo facilitar a extrao do caldo pela moagem, aumentar a capacidade
das moendas e produzir um bagao de melhor aceitao embebio.
O picotamento e desintegrao da cana so feitos utilizando-se facas rotativas (navalhas),
colocadas transversalmente esteira, com a finalidade de picotar a cana e desfibradores,
composto por martelos ou marretas, com a finalidade de desfibrar (desfiar) a cana, facilitando a
moagem.
Aps o sistema de preparo, a altura do colcho de cana uniformizada por um equipamento
chamado espalhador, que se localiza no ponto de descarga da esteira metlica para uma
correia transportadora de borracha. Esta correia trabalha em alta velocidade (90m/min), com a
finalidade de reduzir a espessura da camada de cana e facilitar o trabalho do eletrom. Este
separador magntico colocado transversalmente esteira realiza a operao de remoo de
materiais ferrosos, tais como facas, parafusos, porcas etc, protegendo os equipamentos de
extrao, mais especificamente os rolos da moenda e com isso, prejudicar a extrao do caldo.
Em seguida realizada a alimentao da moenda por um dispositivo denominado chute
Donnelly ou calha de alimentao forada. Dentro desta calha, a cana preparada forma uma

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coluna com maior densidade, favorecendo a alimentao e capacidade da moenda. O nvel da


cana dentro da calha utilizado para controlar a velocidade da esteira de borracha e,
conseqentemente, a alimentao da moenda.
MOAGEM/DIFUSO
Em escala industrial existem dois processos de extrao: a moagem e a difuso. A moagem
basicamente um exerccio de separao de materiais. Num conceito simples, a cana
constitui-se em uma frao slida, a fibra, e outra lquida, o caldo - que devem ser separadas
para a ento produo do acar. A extrao do caldo misto obtida pelo processo de
esmagamento da cana, efetuada nos ternos da moenda. Para que o processo seja
economicamente vivel, utilizam-se de 3 a 7 ternos trabalhando em srie, formando, assim, o
conjunto de moendas ou tandem.
Um objetivo secundrio da moagem, porm importantssimo, a produo de um bagao final
em condies de propiciar uma queima rpida nas caldeiras.
Somente pela presso impossvel expelir mais do que 90% do caldo contido nas fibras. A
cana tem aproximadamente sete partes de caldo para cada parte de fibra; j no primeiro
bagao essa proporo cai para duas a duas vezes e meia e fica fcil de perceber que, se no
utilizarmos algum artifcio, logo as moendas posteriores no tero condies de deslocar caldo
algum, mesmo que se aumente a presso na camada de bagao. O artifcio utilizado a
embebio. O artifcio de adicionar gua ao bagao tem como finalidade diluir o caldo
remanescente, aumentando a extrao de sacarose. Pela repetio deste processo possvel
recuperar substancialmente todo o caldo contido na cana e, por conseqncia, o acar
presente. A embebio pode ser: simples, composta e com recirculao. A eficincia aumenta
da primeira para a ltima, porm a mais utilizada a composta, j que a terceira pode causar
srios problemas de alimentao nas moendas. O processo mais generalizado a embebio
composta, que consiste em adicionar gua entre os dois ltimos ternos e fazer retornar o caldo
extrado deste ltimo para o anterior e assim sucessivamente at o segundo terno.
Para avaliar a eficincia das moendas, deve-se relacionar o peso de acares que alimenta o
equipamento com o peso contido no caldo extrado. A escala ou curva de brix dos caldos dos
ternos sucessivos um meio de se controlar o desempenho da moenda, assim como a pol do
bagao final, a quantidade de gua de embebio etc.
tambm de vital importncia a assepsia da moenda para impedir o desenvolvimento de
microrganismos que consomem os acares do caldo, tendo como principal inconveniente
formao de dextrana, comumente conhecida por canjica. Deve-se, portanto, lavar sempre
que possvel as moendas e peneiras com gua quente e utilizar microbicidas, capazes de
proporcionar um controle mais eficaz das condies de sanitizao.
Normalmente os caldos provenientes dos dois primeiros ternos so misturados e constituem o
denominado caldo misto. Com este sistema, consegue-se extrao de 92% a 96% e umidade
final do bagao de aproximadamente 50%.

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Durante a passagem da cana pelas moendas ocorre uma queda de fragmentos de cana ou
bagao, denominados bagacilho. O bagacilho que deixa as moendas junto com o caldo misto
deve ser peneirado e retornar ao sistema de moagem, enquanto o caldo misto, j livre deste,
enviado para o setor de fabricao.
Outro processo de extrao da sacarose da cana a difuso, processo ainda pouco utilizado
no Brasil, cuja tecnologia aproveita parte das etapas do processo de moagem. A diferena
bsica entre os dois processos reside na maneira de separar o caldo da fibra. Nesta
separao, o difusor realiza duas operaes:

Difuso: separao por osmose, relativa apenas s clulas no-rompidas da cana,


aproximadamente 3%;

Lixiviao: arraste sucessivo pela gua da sacarose e das impurezas contidas nas
clulas abertas.

A remoo de gua ou desaguamento do bagao aps a etapa de difuso realizada atravs


de rolos, como no processo de moagem.
PURIFICAO/CLARIFICAO
A purificao e a clarificao so estgios do processo que objetivam separar do caldo a maior
quantidade possvel das impurezas em soluo e em suspenso no mesmo.
O caldo de cana uma suspenso coloidal cuja cor varia de verde-escuro a marrom. Essa
colorao resulta da presena de substncias como clorofila, xantofilas, carotenos etc. A
opacidade causada por colides, protenas, pentosanas e compostos inorgnicos do tipo
fosfatos, xidos de clcio, ferro e magnsio. Encontramos ainda, no caldo, gomas, albuminas e
partculas insolveis, como terra e bagacilho.
Os objetivos da clarificao so: elevao do pH do caldo a um nvel onde as perdas de
sacarose sejam mnimas, precipitao e coagulao dos colides, rpida velocidade de
assentamento, mximo volume de borras, produo de borras densas e obteno de um caldo
o mais claro possvel.
Esses objetivos podem no ser atingidos se no houver uma perfeita interao entre a
qualidade do caldo e a qualidade e quantidade dos agentes clarificadores, o pH, a temperatura
e o tempo de reteno desse material nos decantadores.
Tratamento primrio do caldo

O caldo de cana obtido no processo de extrao apresenta uma quantidade e qualidade


varivel de impurezas, que podem ser solveis ou insolveis. O tratamento primrio objetiva a
mxima eliminao das impurezas insolveis (areia, argila, bagacilho, etc.), cujos teores variam
de 0,1% a 1%. A eliminao deste material beneficia o processo e aumenta a eficincia e a
vida til dos equipamentos instalados, contribuindo tambm para a obteno de produtos finais
de melhor qualidade.
Pesagem do caldo

Aps o tratamento primrio, a massa de caldo a ser enviada ao processo quantificada atravs
de medidores de vazo ou balanas de caldo, permitindo um melhor controle qumico do
processo.
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Tratamento fsico-qumico do caldo

Apesar do tratamento preliminar citado, o caldo de cana contm, ainda, impurezas menores,
que podem ser solveis, coloidais ou insolveis.
Assim, o tratamento qumico visa principalmente coagulao, floculao e precipitao
destas impurezas, que so eliminadas por sedimentao. necessrio, ainda, fazer a correo
do pH para evitar inverso e decomposio da sacarose.
O caldo tratado pode ser enviado fabricao de acar ou de lcool. No segundo caso, a
etapa de sulfitao, no obrigatria.
Calagem - Trata-se do processo de adio do leite de cal (Ca(OH) 2) ao caldo, elevando seu pH

a valores da ordem de 6,8 a 7,2. A calagem realizada em tanques, em processo contnuo ou


descontnuo, objetivando o controle do pH final.
O leite de cal tambm produzido na prpria usina atravs da "queima" da cal virgem (CaO)
em tanques apropriados (piscinas de cal) ou hidratadores de cal segundo a reao: CaO + H2O

Ca(OH)2 + calor
O Ca(OH)2 produzido apresenta uma concentrao de 3 - 6 "Beaume" antes de ser
adicionado ao caldo.
Esta neutralizao tem por objetivo a eliminao de corantes do caldo, a neutralizao de
cidos orgnicos e a formao de sulfito e fosfato de clcio, produtos que, ao sedimentarem,
arrastam consigo impurezas presentes no lquido. O consumo da cal (CaO) varia de 500 a
1.000g/ton cana, segundo o rigor do tratamento exigido.
O ajuste de pH a um nvel timo com o alcalinizante mais barato, a cal, assegura uma remoo
satisfatria dos compostos indesejveis no caldo e fornece uma condio adequada para a
recuperao do acar. O xido de magnsio comporta-se de modo similar e usado quando
se deseja reduzir incrustaes nos evaporadores.
O pH ideal do caldo (6,8 a 7,2) aquele que produza um pH do xarope de 6,5. Esse parmetro
facilitar as etapas seguintes de cristalizao e cozimento, fornecendo massas cozidas fceis
de cozinhar, mnimo de desenvolvimento de compostos e cor indesejveis, pequena
decomposio dos acares redutores e perda mnima de sacarose por inverso. Em nveis de
pH mais altos ocorre grande desenvolvimento de viscosidade, de cor e perdas substanciais de
acares redutores, particularmente a frutose. Em nveis de pH mais baixos, a inverso de
sacarose aumenta com rapidez.
O caldo misto dever ser elevado a um pH de 7,5 para se obter um xarope de 6,5, devido
queda que ocorre nos aquecedores de caldo, clarificadores e evaporadores. Este aumento de
acidez causado pela reao relativamente baixa com a cal e, particularmente com o xido de
magnsio a frio, pela formao de cidos orgnicos e pela perda de amnia da decomposio
de aminocidos.
O pH exato da calagem ou caleao do caldo varia com a composio do mesmo, de modo
que ajustes freqentes no ponto de controle so essenciais. Usualmente, com cana de boa
qualidade, tambm ocorre boa clarificao com este controle, ou seja, h boa floculao da
matria em suspenso, decantao rpida e fluxo de caldo limpo.

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Aquecimento - O aquecimento do caldo realizado em equipamentos denominados trocadores

de calor, constitudos por um feixe tubular, no qual passa o caldo, localizado no interior de um
cilindro por onde circula vapor de gua saturado.
O caldo aquecido a aproximadamente 105C, com a finalidade de acelerar e facilitar a
coagulao e floculao de colides e no-acares proticos, emulsificar graxas e ceras, ou
seja, acelerar o processo qumico, aumentando a eficincia da decantao, alm de possibilitar
a degasagem do caldo.
O aquecimento tambm elimina microrganismos pela esterilizao e completa as reaes
qumicas das impurezas com o agente alcalinizante, aumentando os flocos insolveis e
removendo os gases. Uma eliminao eficiente dos gases obtida por flasheamento do caldo
na entrada do decantador. A temperatura do caldo deve ser elevada acima do ponto de
ebulio, presso atmosfrica, o que, ao nvel do mar significa um mnimo de 103 oC. Se o
flasheamento no ocorre, as bolhas de gs que esto aderidas aos flocos reduzem a
velocidade de decantao.
Sedimentao - a etapa de purificao do caldo, pela remoo das impurezas floculadas nos

tratamentos anteriores. Este processo realizado de forma contnua em um equipamento


denominado clarificador ou decantador, que possui vrios compartimentos (bandejas), com a
finalidade de aumentar a superfcie de decantao.
Com cana de m qualidade ou deteriorada, porm, muitas vezes torna-se impossvel obter um
caldo claro e uma decantao rpida.
Um caldo de aparncia leitosa constitui um indcio de cana azeda (velha). Isto causado por
dextranas que, pela ao protetora dos colides, impedem uma boa floculao. Em tais casos,
uma calagem mais alta pode mostrar-se til, mesmo que os efeitos na cristalizao do acar
sejam menos favorveis, de modo que se devem escolher muitos casos, porm, h pouca
coisa a fazer para melhorar a situao.
A clarificao de caldos deficientes em fosfato natural muitas vezes auxiliada pela adio de
fosfatos. Em geral, caldos contendo menos que 0,03% de fosfato so considerados deficientes.
A adio de fosfatos at este nvel assegura maior formao de flocos de fosfato de clcio e,
normalmente, melhor claridade.
Contudo, devem ser tomadas precaues, devido ao aumento do volume de lodo e,
usualmente, velocidade mais baixa de decantao. Caldos com excesso de fosfato natural
(cerca de 0,09%) possuem baixa velocidade de decantao e produzem grande volume de
lodo. A clarificao neste caso , s vezes, auxiliada pela reduo do pH da calagem. A melhor
fonte de fosfato o cido fosfrico, um lquido caro e que apresenta problemas de manuseio. A
prtica normal consiste em usar a forma mais barata e disponvel, o fosfato de amnio, usado
como fertilizante.
O caldo decantado retirado da parte superior de cada compartimento do clarificador ou
decantador e enviado ao setor de evaporao para concentrao. As impurezas sedimentadas
constituem o lodo que normalmente retirado do decantador pelo fundo e enviado ao setor de
filtrao para recuperao do acar nele contido. Esse material sedimentado no decantador

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(lodo), que contm de 5 a 10% de slidos insolveis, enviado para o filtro rotativo a vcuo
para remoo da maior parte do material insolvel e para recuperar o caldo contido nele. Este
caldo, juntamente com as lavagens, retorna ao caldo misto que est entrando e a torta
rejeitada (enviada lavoura).
O tempo de residncia do caldo no decantador, dependendo do tipo de equipamento
empregado, varia de 15 minutos a 4 horas, e a quantidade de lodo retirada representa de 15%
a 20% do peso do caldo que entra no decantador.

FILTRAO
Antes de ser enviado aos filtros rotativos, o lodo retirado do decantador recebe a adio de,
aproximadamente, 3 a 5 kg de bagacilho/ton cana, que ir agir como auxiliar de filtrao.
Esta filtrao objetiva recuperar o acar contido no lodo, fazendo com que este retorne ao
processo na forma de caldo filtrado. O material retido no filtro recebe o nome de torta e
enviado lavoura para ser utilizado como adubo. importantssimo controlar a perda de
acar na torta, pois seu valor no deveria ser superior a 1%.
SULFITAO
Esta operao tem como objetivo principal a obteno do acar branco para consumo direto
produzido na prpria usina. Se o objetivo a produo do acar mascavo, o caldo
clarificado segue direto para os evaporadores. Esta operao um diferencial de processo
industrial do acar.
A sulfitao tem como objetivos principais:

Inibir reaes que causam formao de cor;

A coagulao de colides solveis;

A formao de precipitado CaSO3 (sulfito de clcio);

Diminuir a viscosidade do caldo e, conseqentemente, do xarope, massas cozidas e mis,


facilitando as operaes de evaporao e cozimento.

A sulfitao feita usando-se anidrido sulfuroso pelo borbulhamento no tanque que contm o
caldo clarificado ou atravs da passagem do fluxo caldo-gs em contracorrente numa torre de
sulfitao. Nesta torre ocorre absoro do SO 2 (anidrido sulfuroso), pelo caldo, baixando o
seu pH original a 4,0-4,5. A torre de sulfitao usualmente uma coluna de absoro que
possui, em seu interior, pratos perfurados. O caldo bombeado na parte superior da torre e
desce por gravidade atravs dos pratos em contracorrente com o SO 2 gasoso, aspirado por um
exaustor ou ejetor instalado no topo da coluna. Devido grande solubilidade do SO 2 na gua,
pode se obter uma absoro de at 99,5% com este equipamento.
O anidrido sulfuroso obtido atravs da queima de enxofre de alta pureza (mnimo de 95% de
teor, umidade mxima 1%, cinzas 0,1% mximo, substncias betuminosas 1% mximo, arsnio
0,05% mximo). O SO2 gasoso produzido na usina atravs da queima do enxofre na
presena de ar, em fornos especiais, segundo a reao: S + O2 SO2.

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O processo de sulfitao baseia-se na formao de sulfito de clcio, que um sal pouco


solvel e, posteriormente, ser removido do fluxo de fabricao. Todavia, parte da cal usada
combina-se com os cidos orgnicos, resultando na formao de outros sais.
O anidrido sulfuroso tem algumas aes tais como:
- purificante (favorece a formao dos flocos volumosos);
- descorante (devido a sua propriedade redutora);
- neutralizante (devido formao de cido, neutraliza o excesso de cal);
- fluidificante (reduz a viscosidade pela precipitao dos colides do caldo);
- preservativa (poderoso agente antissptico contra os microrganismos);
- precipitativa (reao entre o anidrido sulfuroso e a cal, formando um sal insolvel);
- inversiva (pode provocar a inverso da sacarose).
O consumo mdio de enxofre pode ser estimado em 250 a 500 g/ton cana.
EVAPORAO
O caldo clarificado obtido nos decantadores ou o sulfitado submetido a um processo de
concentrao atravs da eliminao da gua presente. A seo de evaporao realiza a
primeira etapa no processo de recuperao do acar do caldo atravs da sua concentrao. A
prtica usual concentrar o caldo clarificado ou sulfitado at consistncia de 52 a 65 o Brix, o
que requer a remoo de aproximadamente 75% de gua.
A primeira etapa da concentrao realizada no equipamento chamado evaporador, que opera
de forma contnua. O evaporador formado por caixas, normalmente em nmero de quatro ou
cinco, ligadas em srie, de maneira que o caldo sofra uma concentrao progressiva da
primeira ltima. Para isto, necessrio injetar vapor somente na primeira caixa, pois a prpria
gua evaporada ir aquecer o caldo nas caixas seguintes. Este procedimento, obtido devido
diferena de presso existente entre os corpos, mantido por um sistema gerador de vcuo
ligado ltima caixa. O caldo apresenta inicialmente, uma concentrao de 14 - 16 Brix
chegando, no final, a 55 - 70 Brix, quando recebe a denominao de xarope.
A necessidade de economia de vapor obriga o uso de princpio de mltiplo efeito. Uma
instalao adequada utiliza o qudruplo ou quntuplo efeito, com capacidade suficiente para
evaporar a gua e, alm disso, estar apta a fornecer vapor vegetal para aquecimento do caldo
e operao dos tachos de cozimento. A seo de evaporao tambm fornece a gua
condensada para alimentar as caldeiras.
Na evaporao em mltiplo efeito, o vapor da ebulio do caldo de um corpo usado como
fonte de calor para o corpo seguinte. Isto pode ser realizado pela reduo da presso no
segundo corpo, de modo a reduzir o ponto de ebulio.
Na operao de evaporao, o suprimento de vapor de escape a primeira caixa controlado de
modo a produzir a evaporao total requerida para manter o xarope numa faixa de 65 a 70 o
Brix. Uma alimentao uniforme de caldo essencial para um bom desempenho da
evaporao.

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COZIMENTO/CRISTALIZAO
So utilizados equipamentos denominados cozedores ou tachos, semelhantes s caixas dos
evaporadores, que trabalham individualmente sob vcuo e de forma descontnua. Os tachos
so vasos que funcionam com simples efeito e com vcuo maior, superior mesmo ao do ltimo
vaso evaporador.
Aps deixar os evaporadores, o xarope enviado outra etapa de concentrao quando
ocorrer a formao dos cristais de acar, em virtude da precipitao da sacarose dissolvida
na gua. H dois processos envolvidos: o cozimento e a cristalizao por resfriamento.
O xarope proveniente dos evaporadores chega nesses tanques ou tachos de cozimento onde
ser concentrado. Coloca-se no tacho certa quantidade de xarope, que concentrado at
supersaturao e aparecimento dos cristais de sacarose. A evaporao da gua d origem a
uma mistura de cristais envolvidos em mel (soluo aucarada) que recebe o nome de massa
cozida. Os cristais vo crescendo e o volume total aumentando. No final, tem-se uma massa
muito densa, que contm os cristais de sacarose. A concentrao desta massa cozida de
aproximadamente 93 - 95 Brix, e sua temperatura, ao ser descarregada, de 65 - 75C.
Dependendo das convenincias pode-se trabalhar com os sistemas de uma, duas ou trs
massas cozidas.
A massa cozida descarregada dos cozedores nos chamados cristalizadores - tanques em
forma de U, dotados de agitadores - onde ir ocorrer o resfriamento lento, geralmente com
auxlio de gua ou ar. Esta operao visa recuperar parte da sacarose que ainda se achava
dissolvida no mel, pois pelo resfriamento haver deposio da sacarose nos cristais existentes,
aumentando, inclusive, o tamanho dos mesmos.
As massas cozidas de 1a so descarregadas nos cristalizadores j suficientemente
cristalizadas, pelo que permanecem pouco nesses aparelhos. Algum tempo depois da
descarga, vo dos cristalizadores para pequenos tanques, de onde um elevador especial as
levam para os malaxadores, tanques semelhantes aos cristalizadores, colocados em cima
das turbinas.
As massas cozidas de 2a e 3a, no to puras, precisam ficar nos cristalizadores de um a oito ou
dez dias, para que nelas se complete a cristalizao. Ficam em constante movimento, para que
o acar dissolvido no mel se ponha em contato com as bases de cristalizao, ao mesmo
tempo em que se processa o resfriamento.
TURBINAGEM OU CENTRIFUGAO
Dos cristalizadores, a massa cozida resfriada segue para o setor de centrifugao e
descarregada nas centrfugas. A turbinagem processa-se em centrfugas onde ocorre a
separao do acar cristalizado dos mis intermedirios ou do mel final.
As turbinas ou centrfugas so constitudas por um cesto perfurado, cilndrico revestido
internamente por telas metlicas capazes de reter os cristais de acar, fixado a um eixo e
acionado por um motor que o gira a alta velocidade. A ao da fora centrfuga faz com que o
mel atravesse as perfuraes da tela do cesto, ficando retidos, em seu interior, somente os

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cristais de sacarose. O processo se completa pela lavagem do acar com gua e vapor, ainda
no interior do cesto. A lavagem dos cristais de acar feita para eliminar o mel residual e
tornar o acar mais claro (produo do acar branco de alta polarizao).
O mel removido coletado em um tanque e retorna aos cozedores para recuperao do acar
dissolvido ainda presente, at que se atinja um maior esgotamento do mesmo. A partir deste
ponto, o mel passa a ser denominado mel final ou melao e enviado para a fabricao de
lcool ou utilizado para rao de gado.
O acar descarregado das centrfugas apresenta alto teor de umidade (0,5% a 2%), bem
como temperatura elevada (65-95C), devido lavagem com vapor.
SECAGEM, EMBALAGEM E ARMAZENAGEM
O acar turbinado contm 0,5 a 2 % de umidade e pode ser seco artificialmente para que
possa ser estocado ou ensacado para comercializao ou refinao.
O resfriamento e a secagem do acar so realizados em um secador, um tambor metlico
atravs do qual passa, em contracorrente, um fluxo de ar succionado por um exaustor. Ao
deixar o secador, com uma temperatura entre 35 e 40C e umidades na faixa de 0,03% a
0,04%, o acar est pronto para ser enviado ao ensaque. O ar que passa pelo secador arrasta
consigo uma pequena quantidade de p de acar, sendo, portanto necessria lavagem
deste ar para recuperao do acar arrastado, retornando-o posteriormente ao processo.
Do secador, o acar recolhido a uma moega com fundo afunilado, que o despeja de forma
descontnua, diretamente no saco localizado em cima de uma balana, realizando, portanto, a
operao de ensaque e pesagem.
Mquinas industriais de costura realizam o fechamento do saco, que est pronto para a
armazenagem. O acar armazenado em sacos de 50 kg e em locais previamente
determinados, facilitando o controle de qualidade.
Quando a usina refina o acar, aps a secagem ele armazenado a granel, em silos, sobre
estrados de madeira. Normalmente, porm, acondicionado em sacos, ao mesmo tempo em
que pesado. As balanas podem ser comuns, mas as automticas e semi-automticas so
mais prticas; do mesmo modo que as mquinas de coser, para fechar os sacos, so
preferveis ao fechamento manual, por meio de costura.
O armazm deve ser impermevel gua, sendo o piso, preferencialmente, asfaltado. As
paredes devem ser impermeabilizadas, pelo menos at o nvel do solo. No deve ter janelas, e
pode contar com poucas portas. A ventilao deve ser mnima, principalmente em lugares onde
a umidade relativa alta. As pilhas devem ser feitas sobre estrados de madeira, em baixo dos
quais se pe cal virgem.

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FERMENTAO ALCOLICA
No Brasil, alm do acar e do melao, que um co-produto da produo do acar, o caldo
da cana utilizado tambm na produo de lcool.
O lcool obtido aps a fermentao do caldo ou de uma mistura de melao e caldo, portanto
atravs de um processo bioqumico. Todavia, antes de ser enviado ao processo fermentativo,
este caldo deve receber um tratamento de purificao, j descrito anteriormente e de forma
simplificada tem-se:
Tratamento do caldo para a destilaria

Aps passar pelo tratamento primrio de peneiramento, o caldo submetido a um tratamento


mais completo que implica na adio de cal, aquecimento e posterior decantao, tratamento
semelhante quele utilizado na fabricao de acar.
Em geral, o resfriamento do caldo realizado em duas etapas:
Fazendo-se passar o caldo quente (esterilizado) por um trocador de calor (regenerativo) em
contracorrente com o caldo misto frio, onde o caldo misto aquecido e o caldo para destilaria
resfriado (=60C).
Resfriamento final at aproximadamente 30C, normalmente realizado em trocadores de placas
utilizando gua em contracorrente, como fluido de resfriamento.
Livre de impurezas (areia, bagacilhos etc.) e devidamente esterilizado, o caldo est pronto para
ser encaminhado para fermentao.
Preparo do mosto

O mosto nada mais que uma soluo de acar cuja concentrao foi ajustada de forma a
facilitar a sua fermentao.
Basicamente constitudo de uma mistura de mis e caldo, com uma concentrao de slidos
de aproximadamente 19-22 Brix. Caso haja necessidade, usa-se gua para o ajuste do Brix.
Preparo e condicionamento do fermento

O processo de fermentao mais comumente utilizado nas destilarias do Brasil o de MelleBoinot, cuja caracterstica principal a recuperao da levedura atravs da centrifugao do
vinho.
Esta levedura recuperada, antes de retornar ao processo fermentativo, recebe um tratamento
severo, que consiste em diluio com gua e adio de cido sulfrico at, normalmente, pH =
2,5, ou mais baixo (pH = 2) no caso de haver infeco bacteriana.
Esta suspenso de fermento diludo e acidificado, conhecido na prtica com o nome p-decuba, permanece em agitao de uma hora a trs horas, antes de retornar dorna de
fermentao.
Fermentao propriamente dita

nesta fase que os acares so transformados em lcool. As reaes ocorrem em tanques


denominados dornas de fermentao, onde se misturam o mosto e o p-de-cuba na proporo
de 2:1, respectivamente.
Os acares (sacarose) so transformados em lcool, segundo a reao simplificada de Gay
Lussac:

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C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6


C6H12O6 2CH3CH2OH + 2CO2 + 23,5 kcal
Durante a reao, ocorre intensa liberao de gs carbnico, a soluo aquece-se e ocorre a
formao de alguns produtos secundrios como: lcoois superiores, glicerol, aldedos etc.
O tempo de fermentao varia de 4 a 10 horas. Ao final deste perodo praticamente todo o
acar j foi consumido, com a conseqente reduo da liberao de gases.
Ao terminar a fermentao, o teor mdio de lcool nestas dornas de 7% a 10% e a mistura
recebe o nome de mosto fermentado. Devido grande quantidade de calor liberado durante o
processo de fermentao e necessidade da temperatura ser mantida baixa (32C)
necessrio realizar o resfriamento do mosto, circulando gua em serpentinas internas s
dornas ou em trocadores de calor, por onde o mosto bombeado continuamente com gua em
contracorrente.
Atualmente, este processo de fermentao realizado de forma descontnua ou contnua, em
dornas abertas ou fechadas. Nestas ltimas, procede-se a lavagem dos gases de sada em
uma torre de recheio para recuperao do lcool evaporado, por absoro deste em gua, que
retornada ao processo.
Centrifugao do mosto fermentado

Aps a fermentao, o mosto fermentado enviado s centrfugas para a recuperao do


fermento. O concentrado do fermento recuperado, denominado leite de levedura, retorna s
cubas para o tratamento. A fase leve da centrifugao, ou vinho "delevedurado" enviada para
as colunas de destilao.

DESTILAO
O vinho proveniente da fermentao possui, em sua composio, 7 a 10GL (% em volume)
de lcool, alm de outros componentes de natureza lquida, slida e gasosa. Dentro dos
lquidos, alm do lcool, encontram-se a gua com teores de 89% a 93%, glicerol, lcoois
homlogos superiores, furfural, aldedo actico, cidos succnico e actico etc., em quantidades
bem menores. J os slidos so representados por bagacilhos, leveduras e bactrias, acares
no-fermentescveis, sais minerais, matrias albuminides e outros, e os gasosos,
principalmente pelo CO2 e SO2.
O lcool presente neste vinho recuperado por destilao, processo este que se utiliza dos
diferentes pontos de ebulio das diversas substncias volteis presentes, separando-as. A
operao realizada com auxlio de sete colunas distribudas em quatro troncos: Destilao
propriamente dita, Retificao, Desidratao e Recuperao do desidratante.
Destilao propriamente dita

A destilao processada em trs colunas superpostas: A, A1 e D. Nestas, o etanol


separado do vinho (inicialmente com 7 a 10GL) e sai com a flegma (vapores com 40 a
50GL). O tronco de destilao elimina ainda impurezas (steres e aldedos).

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O vinho alimentado no topo da coluna A1, descendo pelas bandejas e sofrendo a epurao,
sendo a flegma retirada no fundo desta (bandeja A16) e enviada coluna B. Os volteis,
principalmente steres e aldedos, so concentrados na coluna D e retirados no seu topo,
sendo condensados em dois condensadores, onde uma frao deste lquido (90% a 95%)
retorna ao topo da coluna D e a outra retirada como lcool de 2, com graduao de
aproximadamente 92GL, ou retornado dorna volante.
Uma coluna tem por finalidade esgotar a maior quantidade possvel de lcool do seu produto
de fundo, que denominado vinhaa. A vinhaa, retirada em uma proporo aproximada de
12-13 litros para cada litro de lcool produzido, e constituda principalmente de gua, sais
slidos em suspenso e solveis e utilizada na lavoura como fertilizante, sendo seu calor
parcialmente recuperado pelo vinho em um trocador de calor. A sua graduao alcolica no
deve ser superior a 0,03GL.
Retificao

O aquecimento da segunda coluna (coluna B) realizado pela injeo de vapor (escape ou


vegetal) no fundo dessa coluna, ou indiretamente atravs do trocador-evaporador. A finalidade
da coluna B concentrar a flegma a uma graduao de aproximadamente 96GL e proceder a
sua purificao com a retirada das impurezas que a acompanham, como lcoois homlogos
superiores, aldedos, steres, aminas, cidos e bases. O flegma alimentado nessa coluna,
onde concentrado e purificado, sendo retirado, sob a forma de lcool hidratado, duas
bandejas abaixo do topo da coluna.
Os volteis retirados no topo da segunda coluna passam por uma sequncia de condensadores
onde parte do calor recuperado pelo vinho, uma frao do condensado reciclada e outra
retirada como lcool de 2. Do fundo da coluna B retirada uma soluo aquosa chamada
flegmaa, que foi esgotada e que pode ser reciclada no processo ou eliminada. Os lcoois
homlogos superiores, denominados leos fsel e alto, so retirados de bandejas prximas
entrada do flegma.
O leo alto retorna dorna volante e o leo fsel resfriado, lavado, decantado e armazenado
para posterior comercializao. O aquecimento da coluna realizado pela injeo de vapor,
como na epurao.
DESIDRATAO
O lcool hidratado, produto final dos processos de epurao (destilao) e retificao uma
mistura binria lcool-gua que atinge um teor da ordem de 96GL. Isto ocorre devido
formao de uma mistura azeotrpica, fenmeno fsico no qual os componentes no so
separados pelo processo de destilao.
Este lcool hidratado pode ser comercializado desta forma ou passar por um dos trs
processos de desidratao descritos a seguir.
Destilao azeotrpica, utilizando Ciclohexano

Este processo utiliza uma coluna de desidratao, sendo o ciclohexano alimentado no topo da
coluna e o lcool a ser desidratado alimentado a um tero abaixo do topo da coluna. Neste

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processo, o ciclohexano tem a caracterstica de formar com o lcool e a gua uma mistura
ternria (azetropo) com um ponto de ebulio de 63C.
Este menor ponto de ebulio da mistura em relao ao do lcool (78C), faz com que a gua
seja retirada no topo da coluna. Por condensao, esta mistura azeotrpica ir se separar em
duas fases, sendo a fase inferior, mais rica em gua, enviada para outra coluna onde ocorre a
recuperao do ciclohexano, que retorna ao processo de desidratao. O lcool anidro obtido,
com um teor alcolico em torno de 99,3% p/p, retirado na parte inferior da coluna de
desidratao, de onde condensado e encaminhado para armazenamento.
Destilao extrativa, utilizando Monoetilenoglicol

Similarmente ao processo anterior, utiliza-se uma coluna de desidratao, onde o


monoetilenoglicol (MEG) alimentado no topo desta coluna e o lcool a ser desidratado
tambm a um tero abaixo do topo da coluna. Inversamente ao processo do ciclohexano, o
MEG absorve e arrasta a gua para o fundo da coluna e os vapores de lcool anidro saem pelo
topo da coluna, de onde o lcool condensado e enviado para armazenamento nos tanques. A
mistura contendo gua, MEG e uma pequena quantidade de lcool, enviada para uma coluna
de recuperao do MEG, o qual retorna ao processo de desidratao. Como o MEG concentra
as impurezas retiradas do lcool e se torna mais corrosivo, necessria a sua purificao pela
passagem atravs de uma coluna de resinas de troca inica, que retm os sais e reduz a
acidez.
Desidratao por adsoro, utilizando Peneira Molecular

O lcool a ser desidratado inicialmente vaporizado e superaquecido antes de ser enviado


para as colunas de desidratao, que contm em seu interior um material constitudo
basicamente por hidrosilicato de alumnio contendo micro-poros, denominado zeolita, mais
popularmente conhecido como peneira molecular. Esta rede de micro-poros absorve a gua e
deixa passar os vapores de lcool que so posteriormente condensados na forma de lcool
anidro. Periodicamente realizada a regenerao da zeolita pela passagem sob vcuo de
vapores alcolicos que so posteriormente destilados para recuperao do lcool neles
contido.

ARMAZENAMENTO DO LCOOL
Os lcoois produzidos, hidratado e anidro, so quantificados atravs de medidores de vazo ou
tanques calibrados e enviados para armazenagem em tanques de grande volume, situados em
parques de tanques, onde aguardam sua comercializao e posterior remoo por caminhes.

GERAO DE ENERGIA
Aps a extrao do caldo, obtm-se o material denominado bagao, constitudo de fibra (46%),
gua (50%) e slidos dissolvidos (4%). A quantidade de bagao obtida varia de 240 kg a 280
kg de bagao por tonelada de cana e o acar nele contido representa uma das perdas do
processo.

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O bagao alimentar as caldeiras onde queimado e a energia liberada transforma gua em


vapor. O vapor gerado nesses equipamentos, com presso mdia de 18-21kgf/cm (Caldeiras
modernas j operam com presses entre 40 e 100 kgf/cm), utilizado no acionamento das
turbinas a vapor onde ocorrer a transformao da energia trmica em energia mecnica.
Estas turbinas so responsveis pelo acionamento dos picadores, desfibradores, moendas etc.,
bem como pelo acionamento dos geradores para a produo da energia eltrica necessria
nos vrios setores da indstria.
O vapor liberado por estas turbinas de baixa presso (1,3 - 1,7 kgf/cm) denominado vapor de
escape, que reaproveitado como a energia bsica necessria no processo de fabricao de
acar e de lcool.
CONTROLE DE QUALIDADE DO ACAR E DO LCOOL
Entende-se como controle qumico o conjunto de determinaes analticas ou no, que
possibilitem avaliar o comportamento operacional da usina. Esta avaliao compreende a
anlise de amostras dos produtos durante o processamento industrial e sua interpretao
atravs de clculos adequados.
O controle qumico na usina visa s seguintes finalidades:
- orientar as operaes no sentido de obter os melhores resultados prticos possveis:
- fornecer dados que indiquem a extenso das perdas e com isto auxiliar a detect-las;
- acumular dados que possibilitem a comparao com outros perodos (dia, semana, ms ou
ano), outras usinas ou outras regies; buscando sempre melhores resultados.
CONTROLE DE QUALIDADE DO ACAR
Pode-se enquadrar o controle qumico em duas categorias: amostragem e mtodos analticos.
AMOSTRAGEM
necessrio frisar que resultados analticos altamente precisos podem no ter qualquer
significncia se a amostra coletada no representar fielmente o produto de onde proveio. A
coleta de amostras tem, portanto, a mesma importncia que o trabalho analtico desenvolvido
nos laboratrios para evitar que resultados falsos ou desviados sejam obtidos. A importncia do
laboratrio cresce a medida que as informaes coletadas sejam de real valor para a operao
da usina. Nmeros irreais e determinados com freqncia irregular podem confundir a
interpretao do andamento do processo, comprometendo assim a finalidade dos laboratrios.
Cana
Diariamente so coletadas amostras de cana para serem analisadas, que tem como objetivo
estabelecer parmetros Indstria de Acar. Estas anlises so realizadas no laboratrio de
pagamento de cana pelo teor de sacarose e nos mostra a possibilidade de efetuar o corte
sempre que possvel, isto , quando a mesma estiver com a sua riqueza de sacarose mxima,
o resultado evidentemente ser um maior rendimento industrial. Assim sendo, para o controle
qumico da usina feita a amostragem da cana somente para a determinao da fibra. Para a

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determinao da Pol usa-se compor a cana atravs de amostragem por sonda, que so
utilizados para o pagamento pelo teor de sacarose, com razovel preciso.
Bagao
A coleta de amostras deve ser feita em toda a extenso e profundidade do colcho de bagao,
no necessariamente em uma nica operao. A amostragem contnua apresenta uma srie de
dificuldades. Por isso, a coleta manual preferida.
Caldos
A amostragem dos caldos para as anlises de Brix e Pol no apresenta dificuldade. Os caldos
primrio e do ltimo terno so facilmente amostrados. O caldo misto o mais importante dos
caldos sob o ponto de vista do controle qumico, uma vez que utilizado para a determinao
do balano de Pol. O caldo clarificado sob o ponto de vista do controle qumico no to
importante para a usina, quanto o caldo misto. Assim sendo, as amostras podem ser coletadas
em intervalos maiores que para o caldo misto.
Torta do filtro
Amostras de torta so difceis de serem compostas uma vez que se deterioram rapidamente.
Assim sendo, recomenda-se retirar amostras instantneas coletadas em toda a extenso do
filtro e analisar imediatamente. Cada filtro dever ser amostrado individualmente para a
verificao das condies de operao de cada unidade.
Xarope
Como o caldo clarificado ou sulfitado, o xarope no tem grande importncia para o controle
qumico, a no ser quanto ao Brix que dever ser verificado a cada instante na seo de
evaporao.
Massas cozidas
Amostras de massa cozida so retiradas normalmente ao serem descarregadas para os
cristalizadores, no no incio da descarga, mas logo que um fluxo uniforme seja estabelecido.
Anlises de cada massa cozida produzida normalmente recomendada.
Mis
As anlises de amostras dos mis intermedirios tem por objetivo verificar o esgotamento
ocorrido nas massas e fornecer informaes para a operao dos cozimentos subseqentes.
Desta forma, para simplificar o trabalho de coleta de amostras, as mesmas devem ser retiradas
aps a diluio dos mis, quando a usina tiver uma seo de diluio adequada.
Mel final
Sendo um dos componentes do balano de Pol, o mel fina deve ser amostrado o melhor
possvel.
Magma
Amostras intermitentes coletadas so suficientes para o controle de sua qualidade processual.
Acar
Quando a usina fabrica acar cristal, controle frequente deve ser exercido no prprio armazm
de ensaque, para verificao da cor visual; quando a usina fabrica acar demerara, as
amostras compostas devem ser coletadas para a verificao da pol e do fator de segurana.

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MTODOS ANALTICOS
Podem-se resumir estes mtodos nos seguintes casos:
Cana
So realizadas as seguintes anlises: umidade, fibra, pol e ndice de preparo (corresponde ao
teste para avaliao das clulas abertas ou percentagem de pol extrada por agitador, em relao
extrao absoluta, por desintegrador de anlise de cana - digesto a frio).

Caldos
So realizadas as seguintes anlises: Brix areomtrico, Brix refratomtrico, Pol, cinzas
condutimtricas, fosfatos, pH e acares redutores.
Bagao
Anlises realizadas: umidade, pol e fibra.
Torta
Anlises realizadas: umidade e pol.
Xarope
Anlises realizadas: Brix areomtrico, pol, pH e pureza.
Massas, mis e magma
Anlises realizadas: Brix areomtrico, pol e pureza.
Mel final
Anlises realizadas: Cinzas condutimtricas, acares redutores (AR) e acares redutores
totais (ART).
Acar
Anlises realizadas: umidade, pol, fator de segurana, cinzas contutimtricas e cor.
CONTROLE DE QUALIDADE DO LCOOL
Incluem todas as preocupaes que devem ser observadas no processo para se atingir a
qualidade total do produto final. Do ponto de vista qumico e/ou fsico, vale salientar as
seguintes anlises dos materiais:
Caldo Misto - realizada determinao de brix e acares totais de forma contnua, geralmente
de 6 em 6 horas.
Mel Final - realizada determinao de brix e acares totais geralmente de 12 em 12 horas.
Mosto - realizada determinao de brix e acares totais de 4 em 4 horas ou por dorna.
Vinho - realizada determinao de brix, teor alcolico, % de fermento e pH, por dorna.
Vinho delevurado - realizada determinao de % de fermento, geralmente de hora em hora.
Leite de levedura - realizada determinao de % de fermento, geralmente de hora em hora.
P-de-cuba - realizada determinao do teor alcolico, % de fermento, pH e viabilidade celular,
por cuba tratada.
Vinhaa - realizada determinao do teor alcolico, geralmente de 3 em 3 horas.
Flegmaa - realizada determinao do teor alcolico, geralmente de 3 em 3 horas.
lcool - realizada determinao de grau INPM, acidez actica e Barbet, geralmente de hora
em hora.
Ciclohexano - realizada determinao da qualidade por carga adquirida.
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ATIVIDADE PRTICA
MTODOLOGIAS ANALTICAS PARA O CONTROLE DA QUALIDADE DA PRODUO DE
ACAR E LCOOL
Os procedimentos experimentais apresentados correspondem apenas a algumas anlises utilizadas no
controle de qualidade na indstria sucroalcooleira. As anlises sero indicadas para cada caso, se
acar, se lcool ou ambos, inclusive com algumas particularidades de classificao do tipo do insumo
controlado.
Para uma maior confiabilidade dos dados experimentais todas as anlises devem ser realizadas em
triplicata.
DETERMINAO DE FIBRA DA CANA - Metodologias da Fermentec Ltda (Vlido para acar e
lcool)
A desfibragem da cana-de-acar feita em equipamento (geralmente forrageira e betoneira equipadas
com ps, facas e martelos) que possa imitar o preparo industrial realizado no condicionamento antes da
entrada das moendas.
Na cana feita a extrao do caldo absoluto no laboratrio do pagamento de cana atravs da prensagem
do material preparado e realizado anlises de fibra (bolo mido da cana), brix e pol do caldo extrado.
Atravs destas trs anlises possvel estabelecer o chamado ATR (acares totais recuperveis) que
o coeficiente usado pelo PCTS (pagamento aos fornecedores de cana por teor de sacarose).
Procedimento experimental
Pesar 500 g de amostra da cana desfibrada e transferir para uma prensa hidrulica de 250 kg/cm 2,
durante 1 minuto. Recolher o caldo absoluto que dever ser usado para determinar o brix e a pol por
tcnicas adequadas, geralmente por refratometria e sacarimetria. Pesar novamente a amostra que ser
denominada de peso do bolo mido e determinar a % de fibra conforme a expresso:
% fibra mida = (Pb/Pa ) . 100
Onde:
Pa peso da amostra em g (500 g)
Pb - peso do bolo mido em g
DETERMINAO DE ACIDEZ NO CALDO (Vlido para acar e lcool)
Esta anlise realizada no caldo de cana-de-acar in natura (absoluto), para verificar as condies de
sanidade da matria-prima. Valores elevados de acidez so indcios de deteriorao da cana-de-acar,
que dificulta e at inviabiliza o seu processamento.
O mtodo titulomtrico empregado utilizando-se uma soluo de hidrxido de sdio 0,1 mol/L e
fenolftalena alcolica (1%) como indicador. O clculo de acidez realizado de acordo com a equao a
seguir e o resultado expresso em acidez actica (mg/100 g).
Acidez (mg/100g) = V . f . m . 0,6
Sendo:
V - volume gasto de NaOH 0,1 mol/L (mL)
f - fator de correo da soluo de NaOH 0,1 mol/L

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m massa de caldo (g)


Procedimento experimental:
Pesar 20g da amostra do caldo em um erlenmeyer de 250 mL;
Adicionar mais 50 mL de gua destilada e homogeneizar bem e colocar em placa magntica de agitao;
Titular com soluo de NaOH 0,1 mol/L com uso do peagmetro

at pH 8,5 para monitorar a

neutralizao dos cidos orgnicos presentes no caldo;


Fazer a leitura do volume de NaOH gasto e realizar os clculos segundo a expresso anterior;
Repetir o procedimento uma ou duas vezes para aumentar preciso analtica.
DETERMINAO DE CINZAS CONDUTIMTRICAS NO CALDO (Vlido para acar e lcool)
As cinzas condutomtricas so determinadas medindo-se a concentrao de sais solveis ionizados
presentes em uma soluo. Entre estes sais destacam-se os de potssio, de sdio, de ferro e algumas
formas de silicatos.
Para a utilizao do condutivmetro na determinao de cinzas condutimtricas, a ICUMSA fixou um fator
de 1010-4, vlido para caldos diludos em gua destilada (20 vezes). Desta maneira, as leituras de
condutividade so convertidas em percentuais de cinzas na amostra.
A medida de condutividade realizada em condutivmetro, previamente calibrado com solues de cloreto
de potssio a 0,001 e 0,01 mol/L. O clculo da porcentagem de cinzas efetuado de acordo com a
equao:
Cinzas (%) = k(C - 0,9 x Ca)
Sendo:
K - 10 x 10-4
C - condutividade da soluo em S/cm a 20C
Ca - condutividade da gua em S/cm a 20C
Procedimento experimental:
Colocar 100 mL da amostra em um bquer de 250 mL;
Lavar a clula do condutivmetro com a amostra, pelo menos 3 vezes;
Introduzir a clula condutimtrica na amostra;
Esperar estabilizar e fazer a leitura da condutividade eltrica.
Fazer a leitura do branco, ou seja, da gua destilada usada para preparar a soluo.
DETERMINAO DO pH NO CALDO (Vlido para acar e lcool)
A determinao do pH no caldo de cana-de-acar in natura permite verificar o seu estado de
conservao. Valores de pH inferiores a 4,2 so indcio de deteriorao.
A medida do pH realizada em pHmetro digital, com eletrodo de vidro combinado e sonda de
temperatura, que permite a correo automtica do pH em relao a temperatura. O equipamento
calibrado com tampes de pH 7,0 e 4,0.
Procedimento experimental:
Verificar se o peagmetro est calibrado (caso negativo, fazer com uso das solues tampes de pH 4 e
7);
Transferir para um bquer de 250 mL, 100 mL da amostra do caldo a ser investigado;
Lavar o eletrodo com pequena poro da amostra;
Introduzir o eletrodo na amostra, agitar um pouco a amostra;
Aguardar alguns segundos para estabilizao e fazer a leitura do pH.

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DETERMINAO DE CINZAS CONDUTIMTRICAS NO ACAR (Vlido para acar demerara,


cristal e refinado)
As cinzas condutimtricas correspondem ao teor de sais solveis ionizados presentes em uma soluo
aucarada, medida em unidade de condutividade eltrica.
Procedimento experimental:
Pesar 5 g de acar em um bquer de 100 mL;
Transferir por meio de gua destilada para um balo de 100 mL;
Fechar o balo e homogeneizar at dissolver o acar;
Completar o volume at o menisco, agitar e transferir a soluo para um bquer de 100 mL;
Lavar o eletrodo do condutivmetro com trs pores da soluo e fazer a leitura do teor de cinzas na
soluo;
Fazer a leitura do branco, ou seja, da gua destilada usada para preparar a soluo.
% Cinzas = C1 C2
Onde:
C1 Leitura da condutividade eltrica da amostra
C2 Leitura da condutividade eltrica do branco.
DETERMINAO DE COR ICUMSA (International Commission for Uniform Methods of Sugar Analysis)
NO ACAR (Vlido para acar demerara, cristal e refinado)
A cor ou os compostos coloridos, existentes no acar proveniente do caldo e so de natureza qumica
diferenciada, provenientes de pigmentos da prpria planta e formados durante o processamento. Estes
compostos podem ser derivados da reao de ferro com polifenis, produtos de condensao de
acares redutores com amino-compostos, caramelos, alm de produtos decorrentes da degradao
alcalina.
A anlise de cor de grande importncia econmica nas usinas aucareiras, visto que o melhor preo
conseguido para acares com menor valor de cor ICUMSA (IU).
A medida de cor ICUMSA a expresso do ndice de absorbncia, de uma soluo aucarada
multiplicada por 1000. O pH da soluo corrigido para 7,00 0,05, com soluo de cido clordrico ou
hidrxido de sdio 0,05 mol/L. A leitura da absorbncia realizada em espectrofotmetro, em cubeta de 1
cm e 420 nm. O clculo da cor realizado de acordo com a equao:

Sendo:
A - Absorbncia da amostra
B - Brix da soluo aps ajuste pH
C - Comprimento interno da cubeta (cm)
Procedimento experimental:
Pesar 50g de uma amostra de acar e mais 50g de soluo de TEA (trietanolamina) em um bquer de
250 mL, sempre numa mesma proporo;
Dissolver atravs de agitador magntico;
Filtrar em pr-filtro mais membrana e tambm a vcuo e um pouco do filtrado colocado em cubeta de 1
cm no espectrofotmetro para medir a transmitncia/absorbncia (em 420 nm) e fazer a leitura;
Colocar algumas gotas do filtrado em refratmetro para leitura de brix e fazer a leitura;
Aplicar a frmula anterior e fazer o clculo da cor da amostra.

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DETERMINAES COMUNS PARA ALGUNS TIPOS DE LCOOIS (HIDRATADO, ANIDRO, NEUTRO,


RETIFICADO ETC)
pH (NBR 10981)
o potencial hidrogeninico de qualquer soluo. Essa escala que varia de 0 a 14 informa como est
soluo: cida, bsica ou neutra. No caso de lcoois, podem representar impurezas potencialmente
causadoras de acidez, principalmente cidos orgnicos.
Procedimento experimental:
Verificar se o peagmetro est calibrado (caso negativo, fazer com uso das solues tampes de pH 4 e
7);
Transferir para um bquer de 250 mL, 100 mL da amostra do lcool a ser investigado;
Lavar o eletrodo com pequena poro da amostra;
Introduzir o eletrodo na amostra, agitar um pouco a amostra;
Aguardar alguns segundos para estabilizao e fazer a leitura do pH.

CONDUTIVIDADE ELTRICA (NBR 10547)


a capacidade de uma soluo de conduzir a corrente eltrica. medida atravs de um condutivmetro.
Procedimento experimental:
Colocar 100 mL da amostra em um bquer de 250 mL;
Lavar a clula do condutivmetro com a amostra, pelo menos 3 vezes;
Introduzir a clula condutimtrica na amostra;
Esperar estabilizar e fazer a leitura da condutividade eltrica.

ACIDEZ TOTAL (NBR 9866)


Expressa em cido actico e indica a quantidade de impurezas que do carter cido ao lcool. medida
por neutralizao com soluo diluda de soda custica, em presena de fenolftalena.
Procedimento experimental:
Pipetar 50 mL da amostra para um erlenmeyer de 250 mL;
Acrescentar 50 mL de gua destilada, 2 gotas de fenolftalena a 1% e homogeneizar bem;
Titular com soluo de NaOH 0,02 mol/L at viragem da cor para levemente rsea;
Anotar o volume gasto e fazer os clculos. Repetir uma ou duas vezes o procedimento para aumentar
preciso analtica.
Clculo:
Acidez = 1200 . C. V (Acidez em mg de cido actico/L)
Onde:
C concentrao da soluo de NaOH 0,02 mol/L;
V volume da soluo de NaOH 0,02 mol/L gasto na titulao

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TEOR ALCOLICO em oINPM (NBR 5992)


a percentagem em peso de lcool presente numa mistura hidroalcolica. Geralmente mdio atravs
de um alcometro especfico, na escala INPM (Instituo Nacional de Pesos e Medidas) que tem certa
correlao com a escala de Gay-Lussac.
Procedimento experimental:
Transferir cuidadosamente, com auxlio de basto de vidro, a amostra para uma proveta de 500 mL de
modo que no ocorra formao de bolhas de ar e espuma;
Introduzir o densmetro de escala 0,800 a 0,850 e o termmetro e aguardar o equilbrio trmico;
Medir a temperatura da amostra e fazer a leitura do grau no trao do aparelho correspondente
concavidade inferior do menisco (menisco cncavo);
Com auxlio da tabela alcoolomtrica da ASTM obtm-se o grau alcolico INPM, atravs dos dados da
temperatura e massa especfica.
TESTE DE BARBET
uma reao qualitativa que indica a presena de impurezas de origem orgnica na mistura
hidroalcolica, ao produzir variao de cor mediante comparao de cor com soluo padro.
Procedimento experimental:
Transferir 50 mL da amostra para um tubo de ensaio;
Colocar o tubo em banho-maria a 15oC e esperar a estabilizao da temperatura;
Adicionar 2 mL de KMnO4 0,02% ao tubo de ensaio e acionar o cronmetro;
Fazer a leitura do tempo at que a amostra adquira colorao padro de Barbet (salmo).

REFERNCIAS
FARIAS, Helysnia S. S. Importncia das anlises fsico-qumicas de acar, lcoois e aguardente
na indsria sucroenergtica. Relatrio de estgio curricular, IFPE, Coord. De Qumica, Recife, Julho de
2011.
HAMERSKi, Fabiane. Estudo de variveis no processo de carbonatao do caldo de cana-deacar. Curitiba, 2009. 148 f. (Dissertao de mestrado UFPR). Disponvel na web. Acesso em maro de
2012.
Mtodos fsico-qumicos para anlise de alimentos. IV Edio. 1 Edio Digital. Instituto Adolfo Lutz,
2008. Disponvel na web. Acesso em maro de 2012.
PEREIRA, Francisco S. G. Indstria Sucroalcooleira. IFPE, Apostila de Aulas, Processos Qumicos
Industriais, Recife, 2010.

EXERCCIOS PROPOSTOS
1.

Do ponto de vista analtico, construa uma tabela mostrando os diversos materiais normalmente
amostrados na evoluo do controle de qualidade:
(a) do acar cristal
(b) lcool hidratado
Nesta tabela procure colocar a finalidade da amostragem de cada material.

2.

Cite e explique, pelo menos 3 caractersticas do controle estatstico da qualidade, aplicadas ao


processo produtivo sucroalcooleiro.

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3.

Simule dados experimentais de anlises de qualidade na indstria sucroalcooleira e aplique, pelo


menos 3 ferramentas da qualidade, para ilustrar tais informaes. Explique a finalidade de cada
ferramenta e relate suas consideraes a respeito associados aos dados utilizados.

4.

Comente sobre os principais aspectos do controle de qualidade na produo. Exemplifique estes


aspectos no processo produtivo sucroalcooleiro.

5.

Faa um mapeamento sistemtico atravs de nmeros no fluxograma apresentado da indstria


sucroalcooleira mostrando as principais anlises realizadas para o bom andamento processual
visando o controle da qualidade.

6.

lcoois etlicos comerciais costumam ser classificados em diversos tipos. Um dos critrios para
esta classificao o chamado Teste de Barbet. Explique o princpio qumico envolvido neste
teste, sua finalidade analtica e possveis reaes que ocorrem nesta operao.

7.

Escolha 5 anlises primordiais, mostrando a sua importncia no processo produtivo


sucroalcooleiro, seja em ordem ou desordem e procure propor solues tcnicas, no caso de
desordem para restaurar a condio operacional aceitvel de produo, em cada caso:
(a) acar demerara
(b) acar cristal
(c) lcool anidro aditivante carburante
(d) lcool hidratado combustvel
(e) lcool hidratado neutro.

8.

Que procedimentos operacionais e analticos deveriam ser realizados para obter um mosto para
a unidade de fermentao para a produo do lcool hidratado? Explique detalhado.

9.

Admita o processo produtivo de fabricao de etanol hidratado, partindo da cana de acar,


dividido nas seguintes etapas: condicionamento da matria-prima, extrao, fermentao e
destilao. Escolha, em cada etapa, um parmetro analtico essencial para o controle de
qualidade total nesta produo. Explique sua finalidade na evoluo do processo produtivo,
metodologia analtica usada para quantificao e possveis desvios nos valores especificados e
formas de corrigir.

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.....5.........CONTROLE NA PRODUO DE LEOS E GORDURAS..................


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INTRODUO
Os leos e gorduras vegetais, enquadrados como lipdeos, encontram-se predominantemente
nas sementes e nos frutos, podendo tambm existir nas razes, caules e folhas das plantas. Em
sementes de cereais, as gorduras encontram-se quase exclusivamente no grmem (embrio).
As gorduras so produzidas tambm por bactrias, fungos e leveduras.
Os leos e gorduras vegetais e animais so steres glicricos de cidos graxos. As ceras
animais e vegetais no so glicerdeos, so misturas de steres, principalmente monovalentes,
com quantidades variveis de lcoois livres e hidrocarbonetos. Para ser industrialmente
aproveitada, a matria-prima deve apresentar um contedo em leo superior a 12%, alm de
certa abundncia e facilidade de obteno.
S h uma caracterstica fsica que diferencia os leos das gorduras. Se lquidos temperatura
ambiente, so leos; se slidos, gorduras. Esta caracterstica baseada no ponto de fuso e
este est associado ao grau de insaturao da molcula graxa. Quanto mais insaturada
(leos), mais baixo o ponto de fuso.
Os termos leos e gorduras designam substncias insolveis em gua (hidrofbicas), de
origem animal, vegetal e microbiana, formadas, na sua maioria, de triglicerdeos (condensao
de glicerina com cidos graxos).
O termo azeite designa leos provenientes de frutos comestveis, exemplos, azeite de oliva,
azeite de dend etc.
Do ponto de vista estrutural, com base cientfica, no existe distino entre leos e gorduras
vegetais e animais, pois, os cidos graxos integrantes, so praticamente os mesmos.
As principais fontes de leos e gorduras so vegetais (babau, coco, soja, girassol, amendoim,
algodo), animais (ovinos, sunos e bovinos) e aquticas (baleia, peixe, bacalhau...).
COMPONENTES E CONSTITUINTES DOS LIPDEOS
So classificados como lipdeos as gorduras e substncias relacionadas com elas. Em certos
casos, a semelhana de alguns membros deste grupo muito pequena e consiste, em sntese,
na presena de radicais de cidos graxos. A classificao dos lipdeos consiste basicamente:
lipdeos simples, lipdeos compostos (fosfolipdeos, glicolipdeos e aminolipdeos) e lipdeos
derivados. Os lipdeos simples incluem as ceras e as gorduras. Os fosfolipdeos so
conhecidos tambm como fosfatdeos. Alguns exemplos de fosfatdeos: lecitina, cefalina e
esfingomielina. Os lipdeos derivados so produtos da hidrlise de lipdeos simples ou
compostos. Alguns produtos da hidrlise dos lipdeos so denominados insaponificveis e so
representados principalmente por hidrocarbonetos e esteris. Alm desses lipdeos podem

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ocorrer outros produtos nos leos e gorduras tais como pigmentos carotenides e clorofila e
algumas vitaminas.
Os leos e gorduras comestveis so constitudos principalmente de triglicerdeos, isto ,
steres de glicerina com diferentes cidos graxos. Os cidos graxos de ocorrncia natural nas
gorduras so influenciados no seu ponto de fuso pelo comprimento da cadeia hidrocarbonada,
pelas insaturaes e pelas configuraes CIS e TRANS. Com poucas excees ocorrem
cidos graxos com nmero mpar de carbono ou ramificaes (cidos graxos incomuns,
geralmente encontrados em vegetais, microrganismos e algumas gorduras animais). Os
principais cidos graxos encontrados nos leos e gorduras so o mirstico, o palmtico, o lurico
e o esterico (saturados); o olico e o linolico (insaturados).
As gorduras podem ser classificadas como saturadas, mono-insaturadas e poli-insaturadas,
dependendo do tipo de ligao qumica presente no cido graxo. Se um cido graxo tem todos
os tomos de hidrognio possveis em sua molcula, chamado de saturado. No entanto, se
alguns dos tomos de hidrognios estiverem ausentes e a ligao comum simples entre
tomos de carbono for substituda por uma ligao dupla, o cido graxo ser insaturado.
Caso s exista uma nica ligao dupla, ele ser mono-insaturado. Se houver mais de uma,
ser poli-insaturado. A maioria das gorduras contm diferentes propores de cada um desses
trs tipos bsicos de cidos graxos, mas costumam ser classificadas segundo o tipo
predominante. As gorduras animais tendem a ser gorduras saturadas, e so slidas
temperatura ambiente.
Manteiga, banha, sebo e a gordura da carne so gorduras saturadas. As gorduras insaturadas
so lquidas temperatura ambiente. Costumam ser de origem vegetal, embora os leos de
peixe tambm possam ter grande quantidade de cidos graxos poli-insaturados. Os leos
vegetais podem ser endurecidos com a adio de tomos de hidrognio e a converso de
ligaes duplas em ligaes simples. Este processo conhecido como hidrogenao.
leos e gorduras so, ambos, triacilgliceris (TAG), tambm chamados de triglicerdeos. Uma
molcula de gordura (leo) consiste de 3 molculas de cido graxo esterificada em uma
molcula de glicerol:

Na maioria dos leos e gorduras, existem de 12 a 18 carbonos nas molculas de cidos


graxos. Mais de 80% do leo de oliva, por exemplo, constitudo por molculas de cido

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olico. Este cido graxo, assim como o cido linolico, so cidos insaturados, isto , possuem
duplas ligaes na cadeia carbnica:

Existem cidos graxos saturados, isto , sem duplas ligaes na cadeia carbnica, como o
caso do cido esterico (octanodecanico):

A hidrogenao das duplas de um cido insaturado leva a um aumento do ndice de saturao


e, consequentemente, a uma elevao do ponto de fuso da gordura. Um exemplo a
margarina, que obtida pela hidrogenao cataltica de leos vegetais. um processo que
transforma um leo lquido em um leo semilquido, o qual chamado de gordura. Quanto mais
hidrogenado for o leo, mais slido ele ser na temperatura ambiente, portanto, mais saturado.
De um modo geral, as gorduras saturadas so encontradas principalmente em alimentos de
origem animal, enquanto as gorduras cremosas ou lquidas (mono e poliinsaturadas) so mais
abundantes em determinados vegetais. Por isso que o grau de saturao facilmente
identificvel nos trs tipos de gordura: pela sua dureza em temperatura ambiente. As saturadas
so slidas; as gorduras mono-insaturadas so cremosas, porm se solidificam se colocadas
no refrigerador. J as gorduras poli-insaturadas so muito cremosas, at mesmo lquidas, no
se solidificam nem mesmo quando colocadas no congelador.
Os leos e gorduras so formados por diversos compostos simples.
Quimicamente eles so steres, o componente alcolico invariavelmente o glicerol (triol, trs
grupos hidroxlicos) e o componente cido formado pelos cidos monocarboxlicos no
ramificados (cidos graxos), os glicerdeos geralmente contem dois ou trs cidos graxos
diferentes. Os leos e gorduras so misturas de glicerdeos de diversos cidos graxos (steres
de glicerol), cuja composio dependente do tipo e origem da matria prima.
Nos leos predominam glicerdeos de cidos insaturados e so lquidos na temperatura
ambiente e nas gorduras predominam glicerdeos de cidos saturados, so slidos.

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O grau de insaturao influencia o ponto de fuso da mistura de steres, quanto mais


insaturado o cido mais baixo o ponto de fuso dos steres. As gorduras com grande
contedo de cidos graxos insaturados so lquidas ou oleosas (o termo leo refere-se
consistncia e no a estrutura qumica).
Os steres mais saturados, por outro lado, so os constituintes da gordura. As insaturaes
podem tambm ser hidrogenadas pela adio de hidrognio ativado cataliticamente s duplas
ligaes. O ponto de fuso das gorduras eleva-se por esse processo, tanto que as gorduras
anteriormente oleosas, se tornam slidas a temperatura ambiente, da o termo solidificao das
gorduras. O processo desempenha importante papel na produo e reduo de leos margarina e, consequentemente, na alimentao humana.
Observa-se, portanto, que o fator determinante da denominao de um composto, como
gordura ou leo, simplesmente seu ponto de fuso.
No processo de fabricao das margarinas utiliza-se hidrognio (hidrogenao dos leos). Esta
tcnica, reconhecida e comprovada ao longo dos anos, permite modificar o estado lquido do
leo para o seu estado cremoso e consistente, no entanto ela vem sendo amplamente
estudada por profissionais e rgos de sade em todas as partes do mundo. Segundo os
pesquisadores durante o processo de hidrogenao dos leos so formadas substncias to
nocivas sade como a manteiga pela semelhana com a gordura saturada chamadas cidos
graxos trans. De acordo os estudos se a hidrogenao for realizada por completo os cidos
graxos trans no so criados. Em geral isto acontece na fabricao das halvarinas. As
halvarinas so cremes vegetais lights, assim considerados por terem maior proporo de gua
em relao gordura e, portanto, menos calorias por poro. Tanto as halvarinas como os
cremes vegetais so mais indicados que a tradicional margarina, principalmente quando o
objetivo sade e controle do colesterol.
Os leos e gorduras de origem animal e vegetal encontram grande aplicao na alimentao e
no campo industrial. A produo mundial destes compostos tem aumentado significativamente
para atender a demanda nestes campos. Sua aplicao no campo comestvel exige na maioria
dos casos, a refinao dos leos brutos, gerando normalmente borras de refinao (sabes) ou
cidos graxos (refinao no vcuo com vapor).
Com exceo das indstrias alimentcias, os leos e gorduras, so de grande aplicao nas
indstrias de sabo, perfumaria, farmacutica, detergentes, explosivos, polmeros, metalurgia
do p, leos para freio, fabricao de tintas e em certas fases de laminao na metalurgia do
ferro, entre outras.
PROPRIEDADES FSICAS DOS LEOS E GORDURAS
Propriedades espectrais e de cor
Os cidos graxos puros e seus glicerdeos so incolores e, portanto, no tem propriedades
espectrais na regio visvel. A cor natural dos leos e gorduras devida presena de
pequenas quantidades de pigmentos solveis tais como os carotenides e clorofilas ou,
algumas vezes, a produtos de oxidao e polimerizao de cidos graxos.

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ndice de refrao
O ndice de refrao dos glicerdeos maior do que aquele correspondente a seus derivados.
Os ndices dos cidos graxos aumentam com a elevao da sua massa molecular e seu grau
de insaturao.
Odor e sabor
O odor e o sabor dos leos e gorduras naturais, exceto aqueles derivados de cidos de cadeias
muito curtas, so devidos, geralmente, a presena de fraes de materiais no graxos; por
exemplo, a fragrncia do leo de coco, deve-se em parte, a nonilmetilcetona.
Ponto de fuso e polimorfismo
Os cidos graxos no apresentam um aumento regular de seu ponto de fuso com o aumento
do comprimento da sua cadeia hidrocarbonada. O ponto de fuso dos cidos com nmero par
de carbonos cresce regularmente, porm se considerarmos nmeros mpares esse
crescimento menor que o seguinte par. Exemplo dessa informao: (8 C / PF 16,3 oC; 9 C/
PF 12,3oC; 10 C/ PF 31,2oC; 11 C/ PF 28,0oC; 12 C / PF 43,9oC ...). O ponto de fuso baixa
radicalmente com a presena de ligaes duplas. Os cidos TRANS tm ponto de fuso muito
mais alto que o dos correspondentes CIS. Os cidos graxos, steres graxos e outros
compostos de cadeias longas apresentam diversas formas com diferentes propriedades fsicas.
Este fenmeno denominado polimorfismo. O polimorfismo da maioria dos cidos graxos de
cadeias pares muito longas de no mnimo duas formas; os steres de glicerdeos parecem
existir em pelo menos quatro formas polimrficas.
Densidade
outra importante propriedade fsica, pois fornece um meio de se estimar a proporo
slido/lquido nos leos e gorduras comerciais. Geralmente, a densidade da maioria dos leos
e gorduras, menor que a da gua.
Ponto de ebulio
Aumenta suficientemente com o aumento do comprimento da cadeia carbnica. Essa
propriedade facilmente aplicada na separao de cidos graxos com nmeros de carbonos
diferentes em suas cadeias atravs de destilao fracionada. Por outro lado, para cidos
graxos homlogos com grau de insaturao diferente, a destilao fracionada no to efetiva
devido a proximidade dos seus pontos de ebulio.
Solubilidade
Os leos e gorduras so insolveis em gua e, com exceo do leo de rcino, so muito
pouco solveis, em lcoois baixos. So facilmente solveis em solventes orgnicos como
benzeno, hexano, bissulfeto de carbono, ter, solventes halogenados... A solubilidade uma
propriedade fsica muito importante do ponto de vista de produo na chamada extrao por

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solventes ou solventizao. Os cidos graxos insaturados so mais solveis em solvente


orgnicos que os correspondentes saturados. Esta propriedade muito til no isolamento de
um saturado de um insaturado homlogo atravs de cristalizao a baixa temperatura.
Isomerismo
A ocorrncia de duplas ligaes favorece a existncia de estereismeros. As propriedades
fsicas desses compostos so muito diferentes. Um exemplo disso: cido olico (forma CIS) e
cido eladico (forma TRANS) (cido 9-octadecenico), com pontos de fuso respectivamente,
16,3oC e 43,7oC. A dupla ligao restringe a livre rotao dando propriedades bem distintas.
Quando o cido contm vrias ligaes duplas o nmero de estereoismeros cresce. No caso
do cido linolico (duas duplas) temos as formas cis-cis, cis-trans, trans-cis e trans-trans. Alm
do isomerismo geomtrico podem surgir os ismeros de cadeia, posio e ismeros ticos.
PROPRIEDADES QUMICAS DOS LEOS E GORDURAS
As reaes que tem os cidos graxos e seus glicerdeos podem ser vistas convenientemente
quer seja pelas reaes do grupo carboxlico ou pelas cadeias de hidrocarbonetos que estejam
unidas ao grupo carboxlico. Essas cadeias podem ser uma simples cadeia parafnica ou pode
conter centros insaturados ou grupos substituintes. Sem dvida, conveniente considerar
separadamente as diferentes partes da mesma molcula, tomando em conta as propriedades
qumicas respectivas, deve-se ter em mente que existe uma relao importante entre a cadeia
de carbonos e o grupo carboxlico que modifica suas atividades respectivas. Devido a sua
configurao eletrnica, o grupo carboxlico exerce um efeito particularmente forte na
reatividade da cadeia carbnica. Como exemplos desta influncia esto clorao e a
sulfonao, que procedem mais ou menos favorecendo a substituio alfa no caso dos cidos
saturados. Outro exemplo a falta de seletividade na hidrogenao de certos cidos
insaturados j que seus steres correspondentes reagem de maneira altamente seletiva.
Certas reaes qumicas dos triglicerdeos e dos cidos graxos so de particular importncia
porque muitos mtodos analticos e vrios processos utilizados na industrializao dos leos e
das gorduras so baseados nelas. Muitas reaes so possveis na indstria oleoqumica,
porm comentaremos apenas alguns casos:
Hidrlise
uma reao que permite a obteno de cidos graxos a partir de triglicerdeos na presena
de gua ou vapor. Essa reao produz cidos graxos livres e glicerol e catalisada por cidos,
enzimas e compostos que formam sabes de cidos graxos. O processo hidroltico poder ser
acelerado pelo emprego de alta temperatura e presso. Industrialmente a hidrlise feita em
grande escala. Essa reao pode ocorrer naturalmente no produto bruto (leo ou gordura),
antes do tratamento industrial pela ao enzimtica e umidade residual causando, de certa
forma, depreciao do produto antes do processamento.

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Saponificao
um caso particular de reao de hidrlise em meio alcalino. Os produtos obtidos na reao
de saponificao uma mistura de sabes de cidos graxos e glicerina. Esses produtos podem
ser separados e purificados posteriormente. A saponificao mais convencional utilizando
soda custica (hidrxido de sdio) resultando saponatos de sdio e glicerina, com usos mais
comuns em limpezas gerais. Outros tipos de saponatos tm outras aplicaes como
lubrificantes, em reaes de oxidao cataltica etc.
Esterificao
uma reao inversa a da hidrlise: cido + lcool = ster + gua. Os cidos graxos so
aquecidos com lcoois mono ou polivalentes em presena de

quantidades catalticas de

cidos minerais ou de outros catalisadores. Tanto na hidrlise como na esterificao, as


quantidades de gua interferem nos produtos finais. Na hidrlise dever haver grande
quantidade de gua pura sendo introduzida e gua glicerinada sendo eliminada, enquanto na
esterificao, a gua deve ser totalmente eliminada para aumentar o rendimento. Os produtos
da esterificao podero ser diversos dependendo dos tipos e quantidades dos reagentes em
contato. Se for utilizado um excesso de lcool, formam-se steres parciais tais como os
monoglicerdeos e diglicerdeos. Os triglicerdeos preparam-se reagindo a glicerina com
excesso de cido ou haleto de acila.
Interesterificao
Essa reao pode seguir qualquer desses trs mecanismos: alcolise, onde o ster reagir
com um lcool em presena de uma base cataltica; acidlise, onde o ster reagir com os
cidos graxos livres e troca de steres, quando temos a reao de dois steres em presena
de um on alcxido. A interesterificao muito importante na produo de margarina, pois
permite a mudana na distribuio natural dos cidos graxos nos glicerdeos com a finalidade
de melhorar caractersticas fsicas e organolpticas.
Halogenao
Reao muito importante principalmente em leos e gorduras que possuem cadeias
insaturadas. O mecanismo bsico o de adio em condies controladas, podendo haver
substituio tambm de hidrognios por halognios. Esta reao muito til na anlise qumica
conhecida como ndice de iodo.
Hidrogenao
uma reao na qual os hidrognios so adicionados s insaturaes convertendo leos em
gorduras. Comercialmente a reao fundamental de produo de margarinas. A
hidrogenao permite a elevao do ponto de fuso do material graxo, reduo do ndice de
rancificao e melhora o aspecto, sabor, odor etc. feita em presena de um catalisador
metlico adequado (muito comum o nquel).

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Oxidao
Pode ocorrer de forma natural ou forada. De forma natural ocorre devido ao contato do
oxignio do ar com o material oleaginoso. caracterizada pelo aparecimento de um odor doce,
desagradvel, processo denominado rancificao. Esse odor desagradvel causado por
aldedos e cidos carboxlicos de baixas massas moleculares, resultantes da decomposio
dos produtos formados na oxidao dos cidos. Essa degradao mais pronunciada quanto
maior for o ndice de insaturao do material graxo. A oxidao forada muito comum
industrialmente para a obteno de derivados oleoqumicos que sero posteriormente
purificados e pode ser feita utilizando-se oznio, perxido de hidrognio e solues diludas de
permanganato em meio alcalino ou cido, cido crmico em soluo actica, dicromato de
potssio em meio sulfrico etc, dependendo dos produtos desejados na reao.
PRODUO DOS LEOS E GORDURAS
Os leos e gorduras incidem em grandes quantidades na natureza em materiais vegetais,
animais e at mesmo em microrganismos. A pecuria e a agricultura so ainda, as principais
fontes de fornecimento de gorduras, mas, no entanto, a indstria j consegue sistematicamente
a obteno desses materiais de forma sinttica.
Em se tratando de materiais de ocorrncia natural, as fontes de materiais graxos precisam ser
trabalhadas adequadamente para o seu processamento industrial. Esses tratamentos podem
ser observados desde o plantio, colheita, transporte, recepo e armazenamento.
O cuidado com o plantio e a colheita inerente ao tipo de fonte graxa. O transporte est
condicionado a fatores de viabilidade econmica e produtiva. A recepo deve ser feita de
forma a maximizar o rendimento industrial obedecendo ao rgido controle de qualidade. O
armazenamento da matria-prima precedido de cuidados com a limpeza e pesagem. O
armazenamento dos materiais graxos deve ser feito em equipamentos adequados,
principalmente quando esses so facilmente perecveis. No caso de gros ou sementes
oleaginosas os equipamentos mais usados so os silos; verticais, horizontais, com
aquecimento, ventilao etc, de acordo com o tipo de material. As condies de
armazenamento refletem diretamente no rendimento e na qualidade do produto final. Se devem
escolher, para minimizar os efeitos, as condies de armazenamento e embarque das
sementes e frutas que contenham o leo e dos tecidos graxos animais. Por melhores que
sejam as condies as condies de manejo e armazenamento, ocorre com o tempo, certa
deteriorao, por isso muito importante extrair o material graxo o mais rpido possvel.
Particularmente importantes so os efeitos indesejveis produzidos pelo envelhecimento, o
aumento dos cidos graxos e a degradao da cor. O primeiro pode levar a perdas altas na
refinao e a um perigoso arraste de metal devido ao processo de corroso dos recipientes de
armazenamento. A degradao da cor pode ser devido liberao de pigmentos ou a oxidao
e interreao de certos constituintes presentes como impurezas no material graxo. A
degradao por microrganismos tambm possvel de ocorrer.

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Os procedimentos importantes para a produo comercial desses materiais graxos so a


extrao por fuso, prensagem e extrao por solvente.
EXTRAO POR FUSO
restrito basicamente para a produo de graxas animais. Por sua simplicidade, o processo
mais antigo que se tem conhecimento. Consiste em aquecer o material que contenha o leo ou
a gordura, seja com gua quente, vapor ou qualquer outro meio, sendo o material graxo
arrancado dos tecidos que o contm. A extrao por fuso pode ser feita por fuso mida ou
fuso seca.
A fuso mida feita normalmente em tanques cilndricos verticais de fundo cnico para
facilitar o escoamento da gua quente com as impurezas. O tanque carregado com o material
a ser tratado, triturado e cuidadosamente escolhidos, e pequena quantidade de gua. Injeta-se
vapor livre e fecha-se o tanque, exceto a passagem de vapor e aquece durante algumas horas
e sob presso. Nesse tratamento a poro graxa flutua de interesse retirada cuidadosamente,
deixando a camada de resduos e a gua no tanque. A extrao por fuso mida utilizada
principalmente para os produtos comestveis.
A extrao por fuso seca feita em tanques horizontais com agitadores e aquecimento com
vapor. Pode ser processado uma grande carga de material e o aquecimento feito sob vcuo.
Esta operao conhecida como cozimento, resultando uma eliminao de umidade e um
rompimento das clulas. Uma grande quantidade do material graxo fundida e seca por
drenagem. A extrao seca mais recomendvel para materiais graxos no comestveis,
possui custo menor que a mida, porm a qualidade do produto inferior. A qualidade das
protenas do resduo da extrao superior obtida por extrao mida.
PRENSAGEM
Os diversos mtodos de prensagem empregam altas presses para separar o leo dos
materiais que os contm. Geralmente se empregam a prensagem no processo de leos e
gorduras vegetais, com exceo do leo de palma, que obtido principalmente por mtodos
semelhantes extrao por fuso. As variaes mais importantes que se praticam so a
produo por bateladas (prensas hidrulicas) ou produo contnua (expellers).
As operaes de prensagem so precedidas de outras, dependendo da natureza do material a
ser processado. Entre algumas operaes precedentes incluem-se: eliminao de matria
estranha, descorticao, reduo, cozimento etc.
Eliminao de matria estranha
Consiste na remoo de materiais que no foram eliminados durante a preparao e
condicionamento para o armazenamento. Os principais materiais estranhos so lodo, areia,
folhas, talos, fragmentos de metais etc. So utilizados peneiras vibratrias e rotativas,
ventiladores e ms. O material depois de limpo pesado para determinao do rendimento do
processo de extrao.

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Descorticao
o processo de eliminao de camadas de fibras ou cascas agarradas nas sementes dos
materiais graxos. Como exemplos disso podem-se citar o algodo, o coco de babau etc. O
resduo fibroso denominado de borra e pode ser eliminado por ao mecnica ou qumica.
A eliminao mecnica feita em aparelhos com serras circulares ou moinhos de cilindros,
desintegradores ou descascadores. A casca separada da polpa atravs de insuflamento de ar
ou flotao em soluo aquosa. Devem-se evitar fortes compresses nesta operao para
minimizar as perdas do material graxo.
Reduo
uma operao com a finalidade de facilitar a obteno do leo da semente pelo rompimento
das paredes das clulas e pode incluir a triturao e a laminao. O material graxo
convenientemente preparado para receber a prensagem e deve ser feito rapidamente para
evitar depreciaes no produto final devido a ativao de enzimas. Essa operao realizada
em moinhos horizontais ou oblquos contendo vrios laminadores.
Cozimento
O objetivo dessa operao ocasionar ruptura das clulas que no foram rompidas na
triturao atravs do calor mido. O vapor aumenta a umidade na semente proporcionando
uma situao favorvel sada do leo. Alm dessa ao o vapor tem outras propriedades
que so: coagulao e desnaturao de protenas, diminuio da viscosidade e tenso
superficial do leo, inativao de enzimas, permeabilizao das membranas de extrao e
diminuio da afinidade do leo com partculas slidas. As condies timas desta operao
dependem do material e particularmente da forma de extrao.
EXTRAO POR SOLVENTES
uma operao complementar da prensagem com a finalidade de remover o residual
oleaginoso da torta (produto obtido aps prensagem mecnica).

Essa torta triturada,

acondicionada quanto umidade e laminada antes de ser submetida solventizao. A


extrao por solventes pode recuperar at 98% do leo contido na torta e so utilizados
diversos aparelhos para esse processo. O princpio do processo a dissoluo do leo pelo
solvente e posterior remoo por destilao com vcuo. Diversos solventes podem ser
utilizados para esse fim, porm o mais utilizado o hexano. A mistura leo-solvente
geralmente filtrada para remoo dos materiais finos antes da destilao. O farelo contendo
uns 30% de solvente e substncias txicas tratado termicamente em aparelhos chamados
desolventizadores-tostadores para possibilitar o seu uso como farinha, rao e outras
finalidades. Essa farinha deve manter no mximo 12% de umidade para o seu armazenamento
em silos.

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REFINAO DOS LEOS E GORDURAS


Os leos extrados contem alguns constituintes, como por exemplo, certa quantidade de cidos
livres, que lhe confere acidez. Uma colorao bastante acentuada, provenientes da matria
prima. Certa quantidade de material vegetal no saponificvel, solvel ou insolvel, que lhe
confere um odor acentuado, ainda que em pequenas quantidades. Desta forma o refino do leo
tem como objetivo: quebrar a acidez, reduzir a colorao e reduzir os odores.
leo bruto

DEGOMAGEM/
CENTRIFUGAO

gua quente

Gomas

SECAGEM

leo degomado

Lecitina comercial

Borra

NEUTRALIZAO/
CENTRIFUGAO

ACIDIFICAO

Soluo alcalina

leo neutralizado
LAVAGEM/
CENTRIFUGAO

Borra
acidulada

leo lavado
Terra
clarificante/
Carvo ativado

SECAGEM/
BRANQUEAMENTO/
FILTRAO

gua quente

H2/Catalisador

HIDROGENAO

leo clarificado
Vapor/
cido ctrico/
vcuo

leo hidrogenado
DESODORIZAO
REFRIGERAO/
FILTRAO

Condensado

ARMAZENAMENTO/

EXPEDIO

leo refinado

DESODORIZAO

Gordura hidrogenada

PROCESSO DE REFINAO DOS LEOS E PRODUO DE GORDURA HIDROGENADA

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A refinao uma etapa delicada e consiste num conjunto de operaes necessrias ao


material graxo extrado com a finalidade de remover impurezas indesejveis tornando-o mais
valioso quimicamente e economicamente. Esse enriquecimento ocorre nas suas propriedades
organolpticas como aroma, paladar, cor ou brilho e o resultado um produto mais fcil de
consumir ou estocar.
Esse processo de refinao ocorre atravs de quatro etapas bsicas: depurao, neutralizao,
clarificao e desodorizao. Em algumas indstrias s se utilizam um ou dois desses
processos; em outras, podem ser empregados todos citados e, em alguns casos, a
climatizao e a hidrogenao.
Depurao ou Degomagem
A remoo da matria finamente dispersa e solta coloidalmente inclui a eliminao de farinha,
materiais protenicos, carboidratos, certos fostatdeos e gua. O material graxo produzido por
prensagem ou por extrao por fuso pode ser simplesmente decantado por gravidade em
tanques com fundo cnico e aquecidos. As impurezas, tendo maior densidade so eliminadas
parcialmente dessa forma. Esse tratamento facilita a coagulao da matria coloidal dispersa
com aquecimento de vapor em vaso aberto. Em alguns leos, como o de soja, essa depurao
conhecida como degomagem (devido ao alto teor de gomas existentes) onde separado o
material gomoso grosso de certos fostatdeos, como a lecitina. O processo consiste em
misturar o leo aquecido entre 50 e 70oC com gua ou vapor durante 20 a 30 minutos. Em
seguida essa mistura centrifugada sendo os resduos gomosos desidratados e
posteriormente tratados para obteno da lecitina em diversos graus e qualidades. Quando h
inteno de recuperar a lecitina a quantidade de gua deve ser mnima (mximo 2%). Quando
se deseja eliminar completamente as gomas do leo essa quantidade de gua passar para
5% ou quantidade de vapor necessria para tal fim. Alm de modificar a quantidade de gua ou
vapor pode-se aumentar a temperatura para at 200 oC e algumas horas para total remoo de
gomas, processo utilizado para leos destinados produo de tintas. Para a eliminao de
algumas matrias estranhas, incluindo sabes de metais empregam-se a lavagem com cido
quando o material graxo no para fins alimentcios. O processo feito geralmente em
tanques forrados com chumbo e o leo agitado recebendo uma quantidade de cido sulfrico
(60oB) e aquecido a cerca de 100 oC por um curto perodo de tempo para facilitar a
decantao. Esse tratamento complementado com a remoo da camada de cido e
lavagem com gua. O cido sulfrico o mais usado, porm pode ser utilizado o cido
fosfrico para essa finalidade.
Neutralizao
Esse processo pode ser feito por tratamento alcalino, destilao dos cidos graxos,
esterificao e por extrao dos cidos graxos. Destes, o processo mais vivel comercialmente
o tratamento alcalino. Esse processo consiste em acrescentar solues de soda custica (1220oB) ou de carbonato de sdio ao leo aquecido. Essa mistura vigorosamente agitada por

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um perodo curto e deixada em decantao para eliminao do sabo formado. O precipitado


inclui matrias estranhas e grande quantidade de corantes naturais presentes no leo. O
precipitado deste tratamento denominado borra e muito utilizado na indstria saboeira.
Industrialmente essa operao mais vivel quando feita de forma contnua. Com a ajuda de
um aparelho denominado proporcionador combinada continuamente quantidades definidas
da soluo alcalina e do leo numa pequena unidade misturadora durante menos de 1 minuto a
20-32oC. Ao deixar o tanque misturador essa carga transferida para uma unidade aquecedora
onde a temperatura elevada entre 55-70oC para romper a emulso formada no misturador. A
mistura centrifugada separando-se o leo neutro da borra.

O leo refinado lavado

continuamente e as novas borras so eliminadas por centrifugao.


Clarificao
Tambm denominada de branqueamento. feita utilizando-se os efeitos predominantes dos
absorventes como as argilas naturais ou ativadas e dos carves ou atravs de agentes
qumicos que tem ao oxidante ou redutora. Geralmente no se aplicam os mtodos qumicos
aos materiais graxos comestveis, deixando-os para os produtos de uso industrial. So efetivos
os branqueadores absorventes devido a grande afinidade destes com substncias coloridas
nos leos. As argilas e carves so ativados com um tratamento de aquecimento com cido ou
outros produtos qumicos. Uma das argilas naturais mais usadas nesse tratamento de
branqueamento a terra fuller, um tipo de diatomcea. As argilas ativadas so mais caras e
causam maiores perdas do leo devido a grande reteno causada, comparadas com as
argilas naturais.

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Essas argilas ativadas so mais adequadas nos leos que contenham quantidades apreciveis
de cidos graxos livres e a temperatura de aquecimento no processo da ordem de 120 oC, em
tanques abertos. Atualmente esse tratamento feito em aquecedores sob vcuo e o material
absorvente (1 a 3% da carga) adicionado juntamente com o leo a ser clarificado, mantm-se
uma agitao durante cerca de meia hora numa temperatura entre 110 e 120 oC. Depois essa
carga resfriada entre 50 e 60 oC, elimina-se o vcuo e filtra-se ou centrifuga-se o material.
Nessa operao so retidas quantidades apreciveis de leos mesmo depois da sopragem das
placas do filtro com ar e vapor. Em poucos casos recuperado o leo retido por extrao com
solvente. Nestes casos usam-se vantajosamente uma mistura de argila e carvo. Para alguns
casos, tal como o branqueamento do leo de coco, prefere-se o carvo absorvente e tambm
em grande escala no branqueamento contnuo. Para fins industriais, particularmente para o
branqueamento de sebos, ceras, leo de palma, so aplicados os agentes oxidantes e os
redutores. Alguns tipos de leos de palma e outros tipos de leos so branqueados
normalmente por sopragem de ar e temperaturas prximas de 100 oC. Catalisadores como os
sais de cobalto aceleram a oxidao atmosfrica e permitem ser aplicados a temperaturas to
baixas como 50oC. Para o branqueamento com agentes redutores emprega-se o hidrognio em
presena de um catalisador e, algumas vezes, o cido sulfuroso ou seus sais. Os agentes
oxidantes que tem encontrado aplicao comercial incluem o cido crmico, cloro, dixido de
cloro, perxido de hidrognio e perxido de benzola. Em escala mnima, os persulfatos,
perfosfatos, hipocloritos, permanganatos e perboratos. O uso extenso do cido crmico feito
aquecendo-se o material graxo em tanques forrados com chumbo providos de aquecedores de
serpentinas e agitadores ou bombas de circulao.

A cerca de 50 oC, acrescentam-se

separadamente uma soluo aquosa concentrada de bicromato e cido sulfrico mantendo-se


a carga do graxo em agitao enrgica e efetiva. A agitao e o aquecimento so mantidos at
completar a reao. Deixa-se decantar a mistura desprezando-se o sedimento atravs do fundo
do tanque. Lavagens com gua e repetidas decantaes servem para remover os produtos
qumicos retidos no material graxo clarificado.
Desodorizao
O branqueamento com absorventes tambm exerce uma suave ao desodorante. Este efeito
desodorante inadequado para os produtos comestveis. muito mais efetiva a desodorizao
com vapor ao vcuo e tem encontrado uma aplicao geral. O processo consiste em eliminar
com vapor ou destilar com vapor os constituintes odorferos volteis a elevadas temperaturas e
presses reduzidas. Aplicam-se nos leos refinados e branqueados e nos produtos
hidrogenados usados para fins comestveis.
Na hidrogenao, todos os leos adquirem o odor tpico da hidrogenao, que deve ser
removido. Alm de volatilizar os constituintes odorferos, a desodorizao com vapor ao vcuo
elimina perxidos, aldedos, cetonas, destroem carotenides e outros pigmentos e reduz os
cidos graxos livres. O vapor produz uma ao hidroltica em alguns constituintes indesejveis
facilitando sua eliminao. Por outro lado, a hidrlise de glicerdeos limitada. Aps essa

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operao o material filtrado por filtro de papel para ser abrilhantado. Esse abrilhantamento
prolongado adicionando-se 0,1 a 0,3% de cido ctrico quando o material estiver abaixo de
70oC, deixando-se em contato por 30 minutos.
Climatizao ou Winterizao
Tem a finalidade de remover parcialmente glicerdeos saturados presentes nos leos. Estes
glicerdeos tm pontos de fuso relativamente altos e possuem uma solubilidade limitada nos
glicerdeos insaturados. Muitos leos que esto claros e completamente lquidos no vero se
convertem, no inverno, em produtos com aspecto leitoso com uma aparncia indesejvel
devido precipitao dos glicerdeos saturados. Como normalmente os glicerdeos saturados
contm quantidades apreciveis do componente esterico, esses so denominados de
estearinas. Particularmente climatizam-se os leos de salada e os leos lubrificantes
esfriando-se pouco a pouco em grandes tanques instalados em quartos refrigerados. Depois de
deixar o leo +5oC por um tempo considerado, so separados os glicerdeos cristalizados da
poro lquida com a ajuda de um filtro prensa em quarto frio. Chama-se leo de inverno o
leo que tenha sido tratado desta maneira e leo de vero ao material que no tenha sido
tratado. No caso do leo de semente de algodo pode se remover de 12 a 25% de estearinas,
das quais a maioria so usadas na manufatura de substitutos da manteiga. Os leos de oliva,
soja, milho e girassol no requerem climatizao.
Hidrogenao
Geralmente chama-se endurecimento do material graxo a adio de hidrognio s ligaes
insaturadas da molcula do leo numa reao cataltica. Essa hidrogenao feita utilizandose um catalisador metlico, normalmente o nquel, finamente dividido. A hidrogenao total ou
parcial dos leos graxos feita em grande escala, particularmente nos processos de gordura
vegetal, margarina e sabes graxos. A hidrogenao alm de converter os leos em gorduras
duras, melhora a cor e destri o odor e sabor desagradveis do leo cru. Isto particularmente
importante nos casos de leos de peixe e graxas de animais marinhos. O grau de
hidrogenao e a seletividade da reao so determinados pela temperatura, presso,
catalisador, eficincia da mistura e pureza do leo e do hidrognio empregados. A unidade de
hidrogenao conhecida como convertedora inclui equipamentos para as seguintes
operaes: refinao e branqueamento do leo, gerao e armazenamento do hidrognio,
desodorizao e filtrao do leo endurecido. O pr-tratamento do leo consiste normalmente
numa refinao custica e um branqueamento com absorventes. A produo do hidrognio
feita por um dos vrios mtodos, normalmente de uma maneira contnua. Em instalaes
pequenas preferem-se o mtodo eletroltico ou uso do gs de cilindros ou de carros-tanques.
Nas grandes plantas usam-se geralmente os processos de vapor-ferro ou de vaporhidrocarbonetos.

Ocorre produo de hidrognio e monxido de carbono. O hidrognio

produzido purificado para posterior uso na hidrogenao. O processo de hidrogenao feito


introduzindo-se o leo e o catalisador no conversor e aquecendo-se diretamente com vapor ou

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atravs de trocador de calor. O leo aquecido inicialmente para proceder secagem


elevando-se a temperatura para cerca de 100 oC durante uns 30 minutos. Adiciona-se o
catalisador finamente dividido (0,1% no mximo) e produz-se agitao no conversor. A mistura
leo-catalisador retirada pelo fundo do tanque e recirculada at completar o processo. Elevase a temperatura para 130oC e introduz-se o hidrognio controlando-se a temperatura para no
ultrapassar 140oC. Este procedimento mantido at que o ponto de fuso desejado seja
atingido. muito comum anlise do ndice de refrao que tem relao direta com o ndice de
iodo para determinar o final dessa operao. A hidrogenao completada geralmente por
uma filtrao e desodorizao sob vcuo. muito comum misturar-se leo refinado com o leo
hidrogenado para obteno de materiais graxos comerciais com diferentes texturas.
CONTROLE DE QUALIDADE DOS LEOS E GORDURAS
As determinaes feitas na anlise de leos e gorduras so geralmente as dos chamados ndices, que
so expresses de suas propriedades fsicas ou qumicas dos mesmos e no as porcentagens dos seus
constituintes. Assim, so determinados os ndices de iodo, saponificao, perxidos e as constantes
fsicas como o ponto de fuso e o ndice de refrao. So estes ndices que, juntamente com as reaes
caractersticas, servem para identificao e avaliao da maioria dos leos e gorduras, sendo o resultado
da anlise baseado neste conjunto de dados.
Os mtodos de cromatografia em fase gasosa so, desde h muito tempo, aplicados para o
conhecimento da composio dos cidos graxos destes compostos.
Apesar de hoje a qualidade de um processamento industrial requerer envolvimento geral das pessoas
vinculadas empresa, as determinaes analticas ainda representam grande parcela desse controle.
Dentre as diversas anlises para leos e gorduras podemos citar:
Amostragem
de fundamental importncia que a retirada das amostras obedeam a padres oficiais para que os
resultados das anlises possam informar de forma mais prxima da verdadeira composio e
caractersticas do material.
Densidade ou massa especfica
uma prova secundria, pois a densidade dos leos e gorduras varia muito pouco. Feita por balana
hidrosttica, picnmetro ou aremetro. Em algumas situaes pode-se determinar a densidade desses
materiais adicionando-se a amostra numa mistura hidroalcolica de densidade conhecida e, por
comparao, determina-se a densidade do material graxo.
Densidade relativa
Este mtodo determina a razo da massa da amostra em relao da gua por unidade de volume a
25C e aplicvel a todos os leos e gorduras lquidas.
ndice de refrao
O ndice de refrao e caracterstico para cada tipo de leo, dentro de certos limites. Est relacionado
com o grau de saturao das ligaes, mas afetado por outros fatores tais como: teor de cidos graxos
livres, oxidao e tratamento trmico. Este mtodo aplicvel a todos os leos normais e gorduras
lquidas.
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Ponto de Fuso
Os leos e gorduras naturais, de origem vegetal e animal, so misturas de glicerdeos e de outras
substancias e consistem de inmeros componentes. Estas substncias no exibem um ponto de fuso
definido e nem preciso. Portanto, o termo ponto de fuso no implica nas mesmas caractersticas das
substncias puras de natureza definitivamente cristalina. As gorduras passam por um estgio de
amolecimento gradual antes de se tornarem completamente liquefeitas. O ponto de fuso deve ser
definido por condies especficas do mtodo pelo qual e determinado e, neste caso, e a temperatura na
qual a amostra torna-se perfeitamente clara e liquida. O mtodo do tubo capilar e aplicvel para todas as
gorduras animais e vegetais normais.
leo neutro
Calculado por diferena em relao a outras anlises como: cidos graxos livres, impurezas insolveis,
umidade e fostatdeos. Expressa em porcentagem.
Cor
feita comparando-se a amostra bem iluminada com cores normalizadas e valores conhecidos. feito
atravs de colormetro.
Consistncia
Esto em uso vrias provas que medem a fora necessria para que uma agulha ou um cone possa
penetrar em uma amostra em condies normalizadas.
cidos graxos livres
Mede a extenso da hidrlise dos triglicerdeos dos leos e gorduras. A determinao feita atravs do
mtodo volumtrico com NaOH alcolico etlico ou isoproplico. Os indicadores usados so a fenolftalena
ou, para amostras escuras, a timolftalena ou azul de timol. O resultado expresso em termos de cido
olico, palmtico ou lurico, dependendo do material graxo analisado.
cidos graxos totais
A amostra tratada com soluo alcolica com excesso de NaOH ou KOH para completa saponificao.
Aps secagem, dissolve-se e acidula-se a amostra com HCl para liberao dos cidos graxos. Esses
cidos graxos so extrados com ter e eliminado por destilao; o resduo secado a 100oC e pesado.
ndice de perxido
Este mtodo determina todas as substncias, em termos de miliequivalentes de perxido por 1000 g de
amostra, que oxidam o iodeto de potssio nas condies do teste.
Estas substncias so geralmente consideradas como perxidos ou outros produtos similares resultantes
da oxidao da gordura. aplicvel a todos os leos e gorduras normais, incluindo margarina e creme
vegetal, porm susceptvel e, portanto qualquer variao no procedimento do teste pode alterar o
resultado da anlise.
O ndice de perxido uma medida do oxignio ligado aos leos em forma de perxido. O mtodo
utilizado conhecido como mtodo de Wheeler. Inicialmente, o material de vidro deve estar totalmente
limpo, lavado com gua quente, em seguida imerso em soluo sulfocrmica, e depois lavado bem com
gua destilada.

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A determinao da quantidade dos hidroperxidos, geralmente, realizada pelo mtodo iodomtrico. Este
mtodo baseado na reduo do grupo hidroperxido (ROOH) com o on iodeto (I -). A quantidade de iodo
(I2) liberada proporcional concentrao de perxido presente. O I2 liberado determinado por titulao
pelo uso de soluo padro de tiossulfato de sdio (Na2S2O3) e amido como indicador. As equaes
destas reaes podem ser representadas como:
2 ROOH + 2 H+ + 2 KI I2 + 2 ROH + H2O + K2O
I2 + 2 Na2S2O3 Na2S4O6 + 2 NaI

As principais fontes de erro do mtodo so a absoro de iodo, pelas insaturaes dos cidos graxos, e a
liberao de iodo do iodeto de potssio, pela presena de oxignio na soluo a ser titulada. Alm disso,
os produtos medidos so muito instveis e o mtodo muito sensvel temperatura ambiente. No
indicado o uso deste mtodo onde baixa a concentrao dos perxidos, isso devido dificuldade de
determinao do ponto final da titulao.
Entre as vantagens em utilizar tal tcnica esto rapidez, a simplicidade e o baixo custo dos
equipamentos utilizados.
O nvel de oxidao do leo de soja refinado considerado baixo quando o ndice de perxidos est entre
1,0 e 5,0 meq O2/kg de leo, de nvel moderado com um IP entre 5,0 e 10,0 meq O2/kg de leo e, com alta
oxidao com um IP maior que 10,0 meq O2/kg de leo.
A determinao da quantidade dos perxidos geralmente limitada para os estgios iniciais da oxidao
lipdica.
Cinzas ou resduo por incinerao
Deve-se geralmente a contaminaes mnimas de sais metlicos. A determinao feita calcinando-se a
amostra at consumo total da matria orgnica e pesagem posterior. Este mtodo determina o resduo
remanescente depois de incinerao sob condies especficas de teste. Aplicvel para gorduras animais
e leos vegetais e marinhos. Fundamenta-se na perda de peso que ocorre quando o produto e incinerado
a 550C, com destruio da matria orgnica sem aprecivel decomposio dos constituintes do resduo
mineral ou perda por volatilizao.
Rancidez
Mede o grau de decomposio do material graxo. Essa decomposio resulta em perxidos, aldedos,
cetonas e fragmentos de cidos. Existem diversas provas para essa determinao, geralmente com
desenvolvimento de colorao. Uma dessas reaes denominada Reao de Kreis. A rancidez a
alterao no odor e sabor dos leos e gorduras, provocados pela ao do ar (rancidez oxidativa) ou de
microrganismos (rancidez cetnica). O mtodo vlido para leos normais e gorduras lquidas. A
floroglucina reage em meio cido com os triglicerdeos oxidados, dando uma colorao rsea ou
vermelha, cuja intensidade aumenta com a deteriorao devido, provavelmente, a presena de aldedo
malnico ou de aldedo epidrnico.
Dilatometria
Tem grande utilidade no estudo da transio de uma forma polimorfa a outra e para o controle da
consistncia da margarina e gorduras vegetais. Permite estimar a proporo de material slido na
composio de uma graxa que contm pores lquidas e slidas.
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Equivalente de saponificao (E.S.)


Corresponde a massa molecular mdia do material analisado e calculado atravs da expresso:

E.S.

= 56110/I.S.
Umidade e matria voltil
A determinao da umidade e matria voltil um dos parmetros legais para a avaliao da qualidade
de leos e gorduras. Mede o teor de gua no material graxo e pode ser feito por secagem trmica (sendo
realizada por aquecimento direto a 105C.), destilao e titulao. Normalmente esta anlise incorpora os
volteis na determinao por secagem trmica. Outra possibilidade atravs do uso do mtodo de Karl
Fischer, titulomtrico de oxirreduo.
Geralmente a umidade representa a gua contida na amostra. Pode ser classificada em: umidade de
superfcie, que refere-se a gua livre ou presente na superfcie externa, facilmente evaporada e umidade
adsorvida, referente a gua ligada,encontrada no interior da amostra, sem combinar-se quimicamente
com a mesma.
A umidade corresponde perda em peso sofrida pela amostra quando aquecida em condies nas quais
a gua removida. Na realidade, no somente a gua a ser removida, mas outras substncias que se
volatilizam nessas condies. O resduo obtido no aquecimento direto chamado de resduo seco. O
aquecimento direto da amostra a 105C o processo mais usual. Amostras que se decompem ou
iniciam transformaes a esta temperatura, devem ser aquecidas em estufas a vcuo, onde se reduz a
presso e se mantm a temperatura de 70C. Nos casos em que outras substncias volteis esto
presentes, a determinao de umidade real deve ser feita por processo de destilao com lquidos
imiscveis. Outros processos usados so baseados em reaes que se do em presena de gua. Dentre
estes, o mtodo de Karl Fischer baseado na reduo de iodo pelo dixido de enxofre, na presena de
gua. Assim, a reao entre a gua e a soluo de dixido de enxofre, iodo e reagente orgnico faz-se
em aparelho especial que exclui a influncia da umidade do ar e fornece condies para uma titulao
cujo ponto final seja bem determinado.
A determinao de umidade por Karl Fischer baseada na reao quantitativa da gua com uma soluo
anidra de dixido de enxofre e iodo, na presena de uma base orgnica (imidazol) em metanol, que
adiciona os ons hidrognio formados.
3 C3H4N2 + I2 + SO2 + H2O 2 C3H4N2H + 2 I- + C3H4N2+S03C3H4N2+S03- + H3COH C3H4N2HS04CH3
ou de forma mais simplificada:
I2 + SO2 + H2O 2 H+I + SO3
SO3 + ROH H+ROSO3
Com este reagente podem ser determinadas pequenas quantidades de gua. Embora o mtodo no seja
universalmente aplicvel, as limitaes de dosagens diretas podem ser contornadas pelo tratamento
preliminar adequado da amostra.
Na presena de gua, o dixido de enxofre oxidado pelo iodo e o ponto final da reao determinado
por bi-amperometria (dead stop). Quando no houver mais gua na amostra, um excesso de iodo livre
agir como despolarizador, causando aumento na corrente.
O mtodo limita-se aos casos em que a amostra a ser analisada no reaja com os componentes do
reagente de Karl Fischer ou com o iodeto de hidrognio formado durante a reao com a gua. Os
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seguintes compostos interferem na titulao: oxidantes como cromatos/dicromatos, sais de cobre (II) e de
ferro (III), xidos superiores e perxidos; redutores como: tiossulfatos, sais de estanho (II) e sulfitos;
compostos capazes de formar gua com os componentes do reagente de Karl Fischer, como por
exemplo, xidos bsicos e sais de oxicidos fracos; aldedos, porque formam bissulfito; cetonas, porque
reagem com o metanol para produzir cetal.
Alm destes mtodos clssicos, j existem outros utilizando balana determinadora de umidade, com
ampla variedade de amostras, tais como: farmacutica, alimentos, amostras ambientais e produtos
qumicos.
Impurezas insolveis
A amostra digerida em ter aquecido e filtrao em cadinho de Gooch (filtro quantitativo). O material
insolvel pesado aps secagem.
Este mtodo, aplicvel para todos os tipos de gorduras e leos, determina sujidades e/ou outras
substancias estranhas insolveis em ter de petrleo.
ndice de acidez
Semelhante anlise de cidos graxos livres. Mede a quantidade de cido graxo livre presente no
material graxo (leo ou gordura). A determinao da acidez pode fornecer um dado importante na
avaliao do estado de conservao do leo. Um processo de decomposio, seja por hidrlise, oxidao
ou fermentao, altera quase sempre a concentrao dos ons hidrognio. A decomposio dos
glicerdeos acelerada por aquecimento e pela luz, sendo a rancidez quase sempre acompanhada pela
formao de cidos graxos livres. Estes so frequentemente expressos em termos de ndice de acidez,
podendo ser expresso tambm em g do componente cido principal, geralmente o cido olico. Os
regulamentos tcnicos costumam adotar esta ultima forma de expresso da acidez. O ndice de acidez
definido como o numero de mg de hidrxido de potssio (KOH) necessrio para neutralizar os cidos
graxos livres em um grama da amostra. O mtodo aplicvel a leos brutos e refinados, vegetais e
animais, e gorduras animais. Os mtodos que avaliam a acidez titulvel resumem-se em titular, com
solues de lcali-padro, a acidez do produto ou solues aquosas/alcolicas do produto, assim como
os cidos graxos obtidos dos lipdios.
A medida de acidez uma varivel que est intimamente relacionada com a qualidade da matria-prima,
com o processamento e, principalmente, com as condies de conservao do material graxo. uma
medida da extenso da hidrlise dos triacilgliceris e formao dos cidos graxos livres. Segundo a
Portaria n 482 da ANVISA (1999), o teor de acidez uma das caractersticas de qualidade dos diversos
leos e gorduras e, entre outros parmetros, servindo para a classificao dos azeites de oliva.
ndice de saponificao
Este mtodo aplicvel a todos os leos e gorduras e define-se este ndice como a quantidade de
miligramas de KOH requerida para saponificar 1 grama de graxa. A amostra aquecida sob refluxo numa
soluo alcolica na presena de potassa custica. A retitulao com cido normalizado e a prova em
branco permite a concluso do resultado.
O ndice de saponificao uma medida dos cidos graxos livres e combinados que existem no leo e
diretamente proporcional massa molar mdia. Quanto menor esta massa molar mdia, maior ser o
ndice de saponificao.

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ndice de iodo
Esta constante a medida da insaturao das graxas (leos e gorduras) e define-se como o nmero de
gramas de iodo absorvidos por 100 gramas da substncia (% iodo absorvido). Existem vrios mtodos
sendo os principais o de Wijs e Hanus. O mtodo de Wijs aplicvel a todos os leos e gorduras normais
que no contenham ligaes duplas conjugadas. Cada leo possui um intervalo caracterstico do valor do
ndice de iodo. A fixao do iodo ou de outros halognios se d nas ligaes etilnicas dos cidos graxos.
ndice de Bellier
Na anlise dos leos, a determinao do ndice de Bellier utilizada para a identificao do azeite de
oliva.
ndice de winterizao ou teste do frio
Este mtodo mede a resistncia da amostra cristalizao e comumente usado tambm como ndice
de winterizao e verificao da remoo da estearina no processo.
aplicvel a todos os leos vegetais normais, refinados e em gordura animal isenta de umidade.
Matria insaponificvel
Matria insaponificvel inclui aquelas substncias que frequentemente se encontram dissolvidas nas
gorduras e leos e que no podem ser saponificadas por tratamento usual com soda, mas so solveis
em solventes normais para gorduras e leos. Incluem-se neste grupo de componentes, lcoois alifticos
de alto peso molecular, esteris, pigmentos e hidrocarbonetos. O mtodo aplicvel para gorduras e
leos animais e vegetais, no sendo adequado para gorduras e leos contendo quantidade excessiva de
matria insaponificvel, como os leos marinhos. Este mtodo tambm no aplicvel para alimentos
com elevado teor de gordura.

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ATIVIDADE PRTICA - CONTROLE DE QUALIDADE EM LEOS E GORDURAS

DETERMINAO DA DENSIDADE DA AMOSTRA E RELATIVA GUA


Material
Picnmetro com junta esmerilhada de 50 mL ou balo volumtrico de 10, 25 ou 50 mL, banhomaria mantido a temperatura de (250,1)C e termmetro com subdiviso de 0,1C.
Procedimento
Funda a amostra, filtre com papel de filtro para remover as impurezas e traos de umidade;
Aquea a temperatura de (20-23)C. Encha o recipiente do picnmetro, adicionando a amostra
cuidadosamente pelas paredes para prevenir a formao de bolhas de ar;
Tampe e coloque em banho-maria na temperatura de (250,1)C. Conserve o conjunto imerso
na gua e espere atingir a temperatura acima especificada por 30 minutos;
Remova com cuidado o leo que tenha escorrido pela lateral do recipiente;
Retire do banho e seque, evitando o manuseio excessivo;
Pese e calcule a densidade.
Clculos:
Densidade da amostra (em g/mL) = (A B) /V (a 25oC)
Densidade relativa = (A B) / C (a 25oC)
A = massa do recipiente contendo leo
B = massa do recipiente vazio
C = massa da gua a temperatura de 25oC
V= volume do recipiente (picnmetro ou balo volumtrico)

DETERMINAO DA ACIDEZ
Material
Balana analtica, frasco Erlenmeyer de 125 mL, proveta de 50 mL e bureta de 10 mL.
Reagentes
Soluo de ter-lcool (2:1) neutra
Soluo de fenolftalena a 1%
Soluo de hidrxido de sdio 0,1 mol/L ou 0,01 mol/L

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Procedimento
As amostras devem estar bem homogneas e completamente liquidas;
Pese 2 g da amostra em frasco Erlenmeyer de 125 mL;
Adicione 25 mL de soluo de ter-lcool (2:1) neutra;
Adicione duas gotas do indicador fenolftalena;
Titule com soluo de hidrxido de sdio 0,1 mol/L ou 0,01 mol/L at o aparecimento da
colorao rsea, a qual dever persistir por 30 segundos.
Clculos:
ndice de acidez = V . f . 5,61/ P (em mg KOH/g amostra)
ndice de acidez = (V . f . 100 . 0,0282) / P (em % de cido olico, m/m)
V = volume, em mL de soluo de hidrxido de sdio 0,1 mol/L gasto na titulao
f = fator da soluo de hidrxido de sdio
P = massa da amostra em g.
Notas
Para expressar o ndice de acidez como acidez em cido olico, divida o resultado por 1,99.
No caso de produtos com baixo teor de cidos graxos, por exemplo, leos e gorduras
refinados, use soluo de NaOH 0,01 mol/L para a titulao.

DETERMINAO DO NDICE DE PERXIDO


Material
Balana analtica, frasco Erlenmeyer de 125 ou 250 mL com tampa esmerilhada, proveta de 50
mL, pipeta graduada de 1 mL, bureta de 10 mL com subdivises de 0,05 mL.
Reagentes
cido actico
Clorofrmio
Soluo de tiossulfato de sdio 0,1 N ou 0,01 N
Amido solvel
Iodeto de potssio
Soluo de cido actico-clorofrmio (3:2) v/v
Soluo saturada de iodeto de potssio Pese 30 g de iodeto de potssio e adicione 21 mL de
gua. Conserve a soluo em frasco mbar e utilize no mesmo dia da sua preparao.
Soluo de amido 1% m/v

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Procedimentos
leos e gorduras normais
Pese (50,05) g da amostra em um frasco Erlenmeyer de 250 mL (ou 125 mL);
Adicione 30 mL da soluo cido actico-clorofrmio 3:2 e agite at a dissoluo da amostra;
Adicione 0,5 mL da soluo saturada de KI e deixe em repouso ao abrigo da luz por
exatamente um minuto;
Acrescente 30 mL de gua e titule com soluo de tiossulfato de sdio 0,1 N ou 0,01 N, com
constante agitao;
Continue a titulao at que a colorao amarela tenha quase desaparecida;
Adicione 0,5 mL de soluo de amido indicadora e continue a titulao at o completo
desaparecimento da colorao azul;
Prepare uma prova em branco, nas mesmas condies e titule.
Margarina e creme vegetal
Funda a amostra, com constante agitao, em placa aquecedora ou em estufa a (60-70)C;
Evite aquecimento excessivo, particularmente prolongado a temperatura acima de 40 oC;
Uma vez completamente fundida, remova a amostra da placa at que a camada aquosa se
separe;
Decante o leo e filtre em papel Whatman no 4 ou equivalente;
A amostra deve estar clara e brilhante. Proceda a determinao conforme o descrito para leos
e gorduras normais.
Notas:
Se o volume gasto na titulao da amostra for menor que 0,5 mL, usando soluo de tiossulfato
de sdio 0,1 N, repita a determinao com soluo 0,01 N.
No caso do branco, o volume gasto no deve exceder a 0,1 mL da soluo de tiossulfato de
sdio 0,1 N.

Clculo:

ndice de perxido = [(A - B) . N . f . 1000 ]/ P

(em meq/kg da amostra)

A = volume, em mL da soluo de tiossulfato de sdio 0,1 (ou 0,01 N) gasto na titulao da


amostra
B = volume, em mL da soluo de tiossulfato de sdio 0,1 (ou 0,01 N) gasto na titulao do
branco
N = normalidade da soluo de tiossulfato de sdio
f = fator da soluo de tiossulfato de sdio.
P = massa da amostra, em g

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DETERMINAO DO NDICE DE SAPONIFICAO


Material
Frascos Erlenmeyer de 250 mL, condensador de gua e banho-maria ou chapa aquecedora
com controle de temperatura, prolas de vidro.
Reagentes
Soluo de cido clordrico 0,5 mol/L
Hidrxido de potssio
Soluo de fenolftalena a 1%
lcool
Soluo alcolica de hidrxido de potssio a 4% m/v
Procedimento
Funda a amostra, se no estiver completamente lquida;
Filtre em papel de filtro para remover impurezas e traos de umidade;
A amostra deve estar completamente seca;
Pese, com cuidado, em erlenmeyer com boca esmerilhada, 2 g de amostra;
Adicione 25 mL da soluo alcolica de KOH e prolas de vidro;
Prepare um branco e proceda ao andamento analtico, simultaneamente com a amostra;
Conecte o condensador e deixe ferver suavemente at a completa saponificao da amostra
(aproximadamente uma hora, para amostras normais);
Aps o resfriamento do frasco, lave a parte interna do condensador com um pouco de gua;
Desconecte do condensador, adicione 5 gotas do indicador e titule com a soluo de cido
clordrico 0,5 mol/L at o desaparecimento da cor rsea.

Clculo:

ndice de saponificao = [28,06 . f . (B - A)] / P (em mg KOH/g amostra)

A = volume gasto na titulao da amostra


B = volume gasto na titulao do branco
f = fator da soluo de HCl 0,5 mol/L
P = massa da amostra em g
Nota:
Algumas amostras so mais difceis de serem saponificadas, requerendo mais de 1 hora de
saponificao.

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DETERMINAO DO NDICE DE IODO PELO MTODO DE WIJS


Material
Balana analtica, agitador magntico, estufa, cronometro, papel de filtro qualitativo, frasco
Erlenmeyer de 500 mL com tampa esmerilhada, proveta de 50 mL, pipetas volumtricas de 2,
5, 20 e 25 mL e bureta de 50 mL.
Reagentes
cido clordrico
Iodo
Tetracloreto de carbono
Tiossulfato de sdio (Na2S2O3.5H2O)
Amido solvel
Iodeto de potssio
Soluo de Wijs
Soluo de iodeto de potssio a 15% m/v
Soluo de indicador de amido a 1% m/v.
Soluo de tiossulfato de sdio a 0,1 mol/L.
Procedimento
Funda a amostra, caso no esteja no estado lquido (a temperatura da fuso no dever
exceder o ponto de fuso da amostra em 10oC);
Filtre atravs de papel de filtro para remover algumas impurezas slidas e traos de umidade;
Pese aproximadamente 0,25 g em frasco Erlenmeyer de 500 mL com tampa e adicione 10 mL
de tetracloreto de carbono;
Transfira com auxilio de bureta, 25 mL de soluo de Wijs no frasco Erlenmeyer que contem a
amostra;
Tampe e agite cuidadosamente com movimento de rotao, assegurando perfeita
homogeneizao;
Deixe em repouso ao abrigo da luz e a temperatura ambiente, por 30 minutos;
Adicione 10 mL da soluo de iodeto de potssio a 15% e 100 mL de gua recentemente
fervida e fria;
Titule com soluo tiossulfato de sdio 0,1 mol/L at o aparecimento de uma fraca colorao
amarela;
Adicione 1 a 2 mL de soluo indicadora de amido 1% e continue a titulao at o completo
desaparecimento da cor azul;
Prepare uma determinao em branco e proceda da mesma maneira que a amostra.
Clculo:

ndice de Iodo = [(VB VA) . M . f. 12,69] / P (em g iodo/100g amostra, % iodo absorvido)

M = concentrao da soluo de Na2S2O3, em mol/L


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f = fator da soluo de Na2S2O3


VB = volume gasto na titulao do branco, em mL
VA = volume gasto na titulao da amostra, em mL
P = massa da amostra, em g
Notas
Quando o ndice de iodo for determinado em material contendo sistemas de duplas ligaes conjugadas,
o resultado no uma medida do total de insaturao, mas um valor emprico indicativo da sua
quantidade na molcula.
Por ser de difcil preparao, recomenda-se a aquisio no comrcio do reagente de Wijs.
Armazene as solues de Wijs em frasco mbar, a temperatura ambiente e ao abrigo da luz e da
umidade.
Devido toxicidade, o tetracloreto de carbono esta sendo substitudo por ciclohexano.
Se o leo apresentar um ndice de iodo superior a 100, como por exemplo, os leos de origem marinha, o
tempo de reao com a soluo de Wijs devera ser maior que 30 minutos.

REAO DE KREIS (TESTE DE RANCIDEZ)


Material
Pipeta de 5 mL, provetas de 10 mL e proveta de 50 mL com boca esmerilhada.
Reagentes
cido clordrico
Soluo de floroglucina em ter a 0,1% m/v
Procedimento
Transfira, com auxilio de uma pipeta, 5 mL de substncia fundida para uma proveta de 50 mL
com boca esmerilhada;
Adicione 5 mL de cido clordrico e agite por 30 segundos. Adicione 5 mL de uma soluo de
floroglucina a 0,1% em ter;
Agite novamente por 30 segundos e deixe em repouso por 10 minutos. Na presena de
substncias ranosas, a camada inferior apresentara uma colorao rsea ou vermelha.
Nota:
Se a intensidade da colorao for fraca, compare a camada inferior com uma quantidade anloga de
soluo de permanganato de potssio a 0,0012% (transfira 3,8 mL de uma soluo 0,01 mol/L para um
balo volumtrico de 100 mL e complete o volume com gua). Se a intensidade for mesma ou inferior, o
resultado pode deixar de ser levado em considerao, caso os caracteres sensoriais do produto forem
satisfatrios.

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DETERMINAO DA UMIDADE E MATRIA VOLTIL


Material
Estufa, balana analtica, dessecador com slica gel, cpsula de porcelana ou de metal de 8,5
cm de dimetro, pina e esptula de metal.
Procedimento
Pese de 2 a 10 g da amostra em cpsula de porcelana ou de metal, previamente tarada;
Aquea durante 1 hora a 105oC;
Resfrie em dessecador at a temperatura ambiente e pese;
Repita a operao de aquecimento e resfriamento at peso constante.
Umidade ou substncias volteis a 105 oC = 100 . N / P (em %, m/m)

Clculo:

N = n de gramas de umidade (perda de massa em g)


P = n de gramas da amostra

DETERMINAO DE UMIDADE PELO MTODO DE KARL FISCHER


Material
Titulador de Karl Fischer, agitador magntico, eletrodo duplo de platina e microsseringa de 25
L.
Reagentes
Reagente de Karl Fischer isento de piridina
Metanol com no mximo 0,005% de gua
Tartarato de sdio dihidratado (padro volumtrico para padronizao do reagente de Karl
Fischer, contendo 15,66 0,05% H2O)
Procedimento
O reagente de Karl Fischer deve ser padronizado no incio de uma srie de ensaios, de duas
formas, utilizando gua ou tartarato de sdio dihidratado como padres, conforme descrito
abaixo.
Padronizao do reagente de Karl Fischer com gua
Coloque uma quantidade de metanol na cela de titulao suficiente para cobrir os eletrodos;
Para eliminar a gua contida no solvente, pr-titule o metanol com o reagente de Karl Fischer,
sob agitao, at o ponto final, seguindo as instrues do manual do aparelho;
Em seguida, com o auxilio de uma microsseringa, pese exatamente, por diferenca, cerca de 20
mg (20 L) de gua; introduza a gua na cela e realize a titulao.

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Padronizao do Reagente de Karl Fischer com tartarato de sdio dihidratado


Coloque uma quantidade de metanol na cela de titulao suficiente para cobrir os eletrodos;
Para eliminar a gua contida no solvente, pr-titule o metanol com o reagente de Karl Fischer,
sob agitao, at o ponto final, seguindo as instrues do manual do aparelho;
Em seguida, pese exatamente, por diferena, cerca de 200 mg de tartarato de sdio
dihidratado; introduza na cela e realize a titulao.
Determinao de umidade na amostra
Caso a cela de titulao esteja cheia, esvazie o recipiente;
Os procedimentos de descarte dos resduos devero ser efetuados de acordo com os
procedimentos de biossegurana;
Coloque uma quantidade de metanol na cela de titulao suficiente para cobrir os eletrodos;
Para eliminar a gua contida no solvente, pr-titule o metanol com o reagente de Karl Fischer,
sob agitao, at o ponto final;
Em seguida, pese com preciso, por diferena uma quantidade de amostra que contenha
aproximadamente 10 a 80 mg de gua; introduza a amostra na cela e realize a titulao.
No caso de amostras no solveis em metanol, escolha um solvente (ou uma mistura de
solventes) adequado, que dever ser previamente titulado com o reagente de Karl Fischer para
eliminar a gua.
Clculos:
Fator do reagente de Karl Fischer usando tartarato de sdio = m . 0,1555 / V
m = massa do tartarato de sdio dihidratado
V = volume do reagente de Karl Fischer gasto na titulao
Fator do reagente de Karl Fischer usando gua = m / V
m = massa de gua
V = volume do reagente de Karl Fischer gasto na titulao (em mL)

Clculo:

Teor de umidade na amostra = 100 . F . V / m

(em %, m/m)

F = fator do reagente de Karl Fischer (em mg H2O/mL do reagente de Karl Fischer)


V = volume do reagente de Karl Fischer gasto na titulao (mL)
m = massa da amostra (mg)

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DETERMINAO DE IMPUREZAS INSOLVEIS EM TER


Material
Banho-maria, estufa, dessecador, proveta de 50 mL e cadinho de Gooch.
Reagente
ter de petrleo
Procedimento
Use o resduo resultante da determinao da umidade e matria voltil;
Adicione 50 mL de ter de petrleo no resduo e aquea em banho-maria para dissolver a
gordura;
Filtre em cadinho de Gooch com ajuda de vcuo;
Lave com cinco pores de 10 mL de ter de petrleo a quente, permitindo que cada poro
escoe primeiro para depois adicionar a outra poro;
Lave completamente com ter de petrleo;
Seque o cadinho e aquea at peso constante em estufa a (1011)C;
Esfrie em dessecador at a temperatura ambiente e pese.
Clculo:

Impurezas insolveis = p.100/P (em %,m/m)

p = massa das impurezas insolveis no ter de petrleo


P = massa da amostra seca

TESTE DO FRIO (NDICE DE WINTERIZAO)


Material
Banho-maria a 25C, banho de gelo a 0C, frasco especial para leo de 115 mL, funil e papel
de filtro.
Procedimento
Filtre uma quantidade suficiente da amostra (200-300)mL diretamente com papel de filtro;
Aquea a poro filtrada;
Agite a amostra continuamente durante o aquecimento e remova do calor quando a
temperatura atingir 130C;
Abastea um frasco especial para leo completamente at o gargalo com a amostra e tampe
hermeticamente;
Coloque o frasco num banho de gua a 25C e vede o banho com parafina;

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Mergulhe o frasco contendo a amostra em banho de gelo, de modo que o conjunto fique
coberto com gua e gelo.
Reabastea com gelo frequentemente, se necessrio, para manter o banho solidamente
empacotado, caso contrrio, a temperatura poder subir acima de 0C. essencial que a
temperatura do banho se mantenha a 0C.
Ao final de cinco horas e meia, remova o frasco do banho e examine rigorosamente os cristais
de gordura ou turvao formada. No confundir cristais com pequenas bolhas de ar. Para o
teste ser positivo, a amostra precisa estar completamente clara, lmpida e brilhante.
Notas
A finalidade do tratamento a quente remover traos de impurezas, umidade e destruir algum ncleo de
cristais.
Recomenda-se utilizar um fundo preto iluminado para melhor visualizao do resultado do teste, devendo
a amostra ficar a uma distncia de 2 metros.

DETERMINAO DO NDICE DE REFRAO


Material
Refratmetro de Abbe equipado com escala-padro e algodo.
Reagente
ter de petrleo ou outro solvente.
Procedimento
Ajuste da aparelhagem Ajuste previamente o refratmetro de Abbe com gua. Faa circular
uma corrente de gua a 40C pelo aparelho. Deixe estabilizar a temperatura. Ajuste a 40C
para leos e a 60C para amostras com ponto de fuso mais alto. A temperatura do
refratmetro deve ser controlada a 0,1C e, para isto, e prefervel usar banho de gua
controlado termostaticamente e com circulao de gua. O instrumento e calibrado seguindo as
instrues do fabricante, com liquido de pureza e ndice de refrao conhecidos ou, em alguns
casos, e satisfatrio usar um prisma de vidro de ndice de refrao terico de 1,333 a 20 C. Se
o refratmetro for equipado com um compensador, uma lmpada eltrica como a de vapor de
sdio, torna-se necessria.
Tratamento da amostra Funda a amostra, caso no esteja liquida. Filtre para remover
quaisquer impurezas e traos de umidade. A amostra deve estar completamente seca.
Certifique-se que os prismas estejam limpos e completamente secos e ento coloque no
prisma inferior algumas gotas da amostra. Feche os prismas e trave firmemente. Deixe por 1 a
2 minutos at que a amostra atinja a temperatura do aparelho. Ajuste o instrumento e a luz
para obter a leitura mais distinta possvel e, ento, determine o ndice de refrao.

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A leitura na escala dar diretamente o ndice de refrao absoluto a 40C, com quatro casas
decimais. Realize pelo menos trs leituras e calcule a mdia. A variao das leituras deve ser
igual a 0,0002. Limpe os prismas entre as leituras com algodo umedecido com solvente e
deixe secar.
Clculo para correo da temperatura
R+ K (T- T) = R
R = leitura a temperatura T (C)
R= leitura a temperatura T (C)
T = temperatura padro (C)
T = temperatura na qual a leitura de R foi feita (C)
K = 0,000365 para gorduras e 0,0003885 para leos

DETERMINAO DE MATRIA INSAPONIFICVEL


Material
Extrator de gordura de capacidade de 200 mL com tampa de vidro, frascos Erlenmeyer ou
Soxhlet de 100 a 200 mL, funil de separao de 500 mL, sifo de vidro e balana analtica.
Reagentes
lcool a 95% v/v
lcool a 10% v/v
Soluo de hidrxido de potssio a 50% m/v
ter de petrleo
Soluo de hidrxido de sdio 0,02 mol/L
Soluo de fenolftalena
Procedimento
Pese cerca de 5 g de amostra bem misturada em um frasco Erlenmeyer ou Soxhlet. Adicione
30 mL de lcool a 95% e 5 mL de KOH a 50%;
Aquea e deixe em refluxo por 1 hora ou at completa saponificao;
Transfira para o funil de separao, ainda quente, usando um total de 40 mL de lcool 95%;
Complete a transferncia com gua quente e depois fria ate um volume total de 80 mL;
Lave ainda o frasco com um volume de 5 mL de ter de petrleo e transfira para o funil;
Esfrie at a temperatura ambiente e adicione 50 mL de ter de petrleo. Insira a tampa e agite
vigorosamente por um minuto ate o total clareamento das duas camadas. Use sifo de vidro
para remover completamente a camada superior sem incluir qualquer poro da camada
inferior. Receba as fraes de ter de petrleo em um funil de separao de 500 mL;
Repita a extrao pelo menos seis vezes, usando pores de 50 mL de ter de petrleo,
agitando vigorosamente em cada extrao;

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Lave os extratos combinados no funil de separao trs vezes, usando 25 mL de lcool a 10%,
agitando vigorosamente e retirando a camada alcolica depois de cada extrao.
Evite remover qualquer parte da camada de ter de petrleo. Transfira o extrato de ter de
petrleo para um bquer tarado e evapore at a secagem em banho de gua. Depois de todo o
solvente ter sido evaporado, complete a secagem em estufa a vcuo a temperatura de (7580)oC e presso interna de 200 mm de Hg;
Esfrie em dessecador e pese;
Depois da pesagem, dissolva o resduo em 50 mL de lcool a 95% a 50 oC previamente
neutralizado contendo fenolftalena como indicador;
Titule com NaOH 0,02 mol/L at o ponto de viragem;
Corrija a massa do resduo para cidos graxos livres contidos, usando a seguinte relao: 1 mL
de 0,02 mol/L de NaOH equivalente a 0,0056 g de cido olico;
Faa um branco sem a presena de leo ou gordura e proceda da mesma maneira que a
amostra.
Clculo:

Matria insaponificvel = [A (B + C)] . 100 /P (em %, m/m)

A = massa do resduo obtido apos secagem a vcuo, em g


B = massa de cido graxo determinado por titulao, em g
C = massa do branco, em g
P = massa da amostra, em g

DETERMINAO DO NDICE DE BELLIER (TESTE PARA AZEITES DE OLIVA)


Material
Chapa aquecedora, termmetro com divises de dcimos de grau, pipetas de 2, 5 e 50 mL,
frasco Erlenmeyer de 125 mL e refrigerante de refluxo.
Reagentes
Soluo alcolica de hidrxido de potssio a 8% m/v
cido actico (1+3)
lcool a 70% v/v
Procedimento
Transfira lentamente, com o auxlio de uma pipeta, 1 mL da amostra para um frasco
Erlenmeyer de 125 mL;
Adicione 5 mL da soluo alcolica de hidrxido de potssio a 8%; Adapte ao frasco
Erlenmeyer um refrigerante de refluxo;

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Aquea em chapa aquecedora por 10 minutos;


Esfrie at (25-30)C;
Adicione 50 mL de lcool a 70%;
Agite e adicione 1,5 mL de cido actico (1+3);
Agite e adapte ao frasco um termmetro de 50 oC, dividido em dcimos de grau, de maneira que
o bulbo do termmetro esteja imerso no lquido;
Se houver turvao, aquea lentamente at cerca de 10 oC acima do ndice suposto;
Resfrie o frasco, gradualmente e agitando sempre em um banho de gua da seguinte maneira:
introduza sucessivamente o frasco durante 10 segundos, retire e agite por 10 a 20 segundos. A
temperatura deve baixar lentamente. Tome como ndice de Bellier, a temperatura na qual notase o inicio da turvao.

DETERMINAO DO PONTO DE FUSO (ENSAIO PARA GORDURAS)


Material
Aparelho para determinao do ponto de fuso, tubos de ponto de fuso, tubos capilares de
vidro, termmetro com a especificao da A.O.C.S.: H 6-40 ou 7-45, bquer de 600 mL, papel
de filtro e funil de vidro.
Procedimento
Funda a amostra e filtre em papel de filtro para remover qualquer impureza e resduo final de
mistura;
A amostra deve estar absolutamente seca;
Introduza completamente pelo menos 3 tubos capilares limpos na amostra liquefeita, de
maneira que a gordura fique a uma altura de 10 mm;
Funda o final do tubo (onde a amostra esta localizada) numa chama pequena, mas no queime
a gordura;
Coloque os tubos num bquer e deixe em refrigerador entre (4 - 10)C durante 16 horas;
Remova os tubos do refrigerador e prenda-os com uma rolha de borracha ou de qualquer outra
maneira ao termmetro, de modo que as extremidades inferiores dos tubos de fuso estejam
no fundo junto com o bulbo de mercrio do termmetro;
Introduza o termmetro num bquer de 600 mL, contendo gua at a metade de seu volume. O
fundo do termmetro deve estar imerso a 30 mm na gua;
Ajuste a temperatura inicial do banho de (8 - 10)C abaixo do ponto de fuso da amostra no
inicio do teste;
Agite o banho de gua com um pequeno fluxo de ar ou com outros mtodos adequados e
fornea calor de maneira que aumente a temperatura na faixa de 0,5C por minuto. As
gorduras passam normalmente por um estgio de opalescncia antes da completa fuso;

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O aquecimento contnuo at que os tubos estejam completamente claros. Observe a


temperatura na qual cada tubo se torna claro e calcule a mdia de todos os tubos. Esta deve
estar dentro de 0,5C. Considere esta mdia como o ponto de fuso.
Nota: as amostras devem estar completamente liquefeitas quando os tubos forem colocados
no refrigerador. uma boa prtica passar o fundo dos tubos que contm a amostra
momentaneamente por uma chama, antes de serem levados ao refrigerador.

DETERMINAO DE RESDUO POR INCINERAO (CINZAS)


Material
Cpsula de porcelana de 50 mL ou cpsula de platina de 100 mL, bico de Bunsen, tela de
amianto, trip, balana analtica, mufla, papel de filtro e dessecador.
Procedimento
Coloque o papel de filtro contendo os insolveis totais em ter obtido anteriormente em uma
cpsula de porcelana de 50 mL ou cpsula de platina de 100 mL, previamente aquecida em
mufla a 550C por 1 hora, resfriada em dessecador at a temperatura ambiente e pesada;
Carbonize em bico de Bunsen com chama baixa;
Incinere em mufla a 550C;
Resfrie em dessecador at a temperatura ambiente e pese;
Repita as operaes de aquecimento e resfriamento at peso constante.
Nota: a combusto da amostra deve ser feita em capela, com exausto forada.
Clculo:

Cinzas = p . 100 / P (em %, m/m)

p = massa de resduo em g
P = massa da amostra em g

REFERNCIAS
Mtodos fsico-qumicos para anlise de alimentos. IV Edio. 1 Edio Digital. Instituto Adolfo Lutz, 2008.
Disponvel na web. Acesso em maro de 2012.
PEREIRA, Francisco S. G. Processos Qumicos Industriais. IFPE, Apostila de Aulas, Recife, 2010.
RIBEIRO, Bernardo Dias. Aplicao de tecnologia enzimtica na obteno de beta-caroteno a partir de leo de
buriti. Rio de Janeiro, 2008. UFRJ. Dissertao de mestrado. Disponvel na web. Acesso em maio de 2012.
TANAMATI, Ailey Aparecida Coelho. Instabilidade oxidativa do leo de soja submetido fritura de alimentos
congelados. Maring: UEM, 2008. Tese de doutorado. Disponvel na web. Acesso em maio de 2012.

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EXERCCIOS PROPOSTOS

1.

Do ponto de vista analtico, construa uma tabela mostrando os diversos materiais normalmente
amostrados na evoluo do controle de qualidade de um leo vegetal comestvel refinado.
Nesta tabela procure colocar a finalidade da amostragem de cada material.

2.

Cite e explique, pelo menos 3 caractersticas do controle estatstico da qualidade, aplicadas ao


processo produtivo de extrao de leo vegetal de sementes oleaginosas.

3.

Simule dados experimentais de anlises de qualidade na refinao de leos comestveis e


aplique, pelo menos 3 ferramentas da qualidade, para ilustrar tais informaes. Explique a
finalidade de cada ferramenta e relate suas consideraes a respeito associados aos dados
utilizados.

4.

Comente sobre os principais aspectos do controle de qualidade na produo. Exemplifique estes


aspectos no processo produtivo de hidrogenao de leo vegetal refinado.

5.

Admita o processo produtivo de fabricao de leo vegetal, partindo do gro de soja, dividido nas
seguintes etapas: condicionamento da matria-prima, extrao e refinao do leo. Escolha, em
cada etapa, um parmetro analtico essencial para o controle de qualidade total nesta produo.
Explique sua finalidade na evoluo do processo produtivo, metodologia analtica usada para
quantificao e possveis desvios nos valores especificados e formas de corrigir.

6.

leos e gorduras so muito difundidos e versteis industrialmente. Considere um leo bruto de


soja para possveis aplicaes na indstria alimentcia, seja em sua forma refinada ou
transformada em derivados. Considere que voc o analista responsvel para aprovao ou
reprovao deste lote (50.000L) para processamento de refino e hidrogenao. Que parmetros
analticos voc escolheria para sua rotina laboratorial visando entrada e sada destes insumos
comerciais (leo refinado e gordura hidrogenada)? Como voc procederia para uma amostragem
representativa? Construa um laudo analtico com os parmetros analticos escolhidos. (Nota: no
laudo analtico, escolha um padro comercial com uma empresa fictcia com logomarca e razo
social).

7.

Os diagramas 1 e 2 seguintes esquematizam um sistema de aplicao do Controle de


Qualidade. Diante destes diagramas, ilustre uma situao cotidiana na anlise de qualidade na
indstria de refino de leos vegetais comestveis. Explique suas escolhas.

Diagrama 1

Diagrama 2

8.

Algumas anlises de qualidade em leos e gorduras vegetais e animais so conhecidas como


ndices. Explique o quimismo envolvido e a finalidade dos chamados ndices de: saponificao,
de acidez, de iodo e de perxidos, nestas anlises.

9.

Uma amostra (2,05g/2,02g/2,03g) de leo de soja bruto foi titulada com soluo de NaOH 0,01
mol/L em meio etreo-alcolico sendo gastos (2,1mL/1,9mL e 2,0mL) at completa viragem do
indicador fenolftalena. Calcule o ndice de acidez da amostra nas possveis formas clssicas e
explique a condio desta amostra para processamento alimentcio.

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