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PARTE 1
RECIFE- 2013
SUMRIO
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.....1........................ FUNDAMENTOS DO CONTROLE DE QUALIDADE ....................................
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INTRODUO
O termo "qualidade" engloba tanto a qualidade do produto (conformidade com os requisitos)
quanto qualidade do processo (grau em que o processo garante a qualidade do produto). Sua
definio e aplicao, porm, se modifica em funo do domnio no qual tratada. Por esta
razo, no fcil tratar todas as interpretaes da qualidade, mesmo se restringindo a um
domnio especfico.
Para que a qualidade seja mais que um mero acaso, torna-se necessrio incorporar mtodos
que aumentem as chances de sucesso do produto e conceitos como "planejamento", "controle"
e "garantia" da qualidade.
O "Planejamento da Qualidade" define as atividades de avaliao da qualidade que sero
executadas ao longo do projeto, visando desenvolver produtos e processos para atender s
necessidades dos clientes. Inclui inicialmente entender essas necessidades, desenvolver
caractersticas de produto a elas alinhadas e identificar processos e padres capazes de
produzi-las. Este planejamento inclui todas as atividades de avaliao da qualidade de um
projeto, que por sua vez devem especificar no apenas o que ser avaliado, mas tambm
quando, como e por quem. Para concretizar o planejado, necessrio realizar atividades
de "garantia" e de "controle" da qualidade.
A "Garantia da Qualidade" visa avaliar a aderncia das atividades executadas e dos produtos
de trabalho gerados a padres, processos, procedimentos e requisitos estabelecidos e
aplicveis. Fornece uma viso objetiva e independente, tanto para atividades de processo
quanto de produto, em relao a desvios e pontos de melhoria, de forma a assegurar que a
qualidade planejada no ser comprometida. Alm de verificar se o processo est adequado,
sendo seguido e trabalhando a favor da organizao (evitando retrabalho, melhorando custos e
prazos), busca-se identificar desvios o quanto antes e acompanhar a sua resoluo at que
sejam concludos. Ferramentas e tcnicas utilizadas pela garantia da qualidade incluem
auditorias (de produtos ou processos) e avaliaes.
O "Controle da Qualidade" pode ser entendido como um mtodo interativo de comparao do
produto em construo com os seus requisitos e tomada de aes caso existam diferenas.
Visa verificar a qualidade dos produtos de trabalho gerados durante o ciclo de vida
(intermedirios e finais), determinando se estes esto dentro de nveis de tolerncia aceitveis.
Ferramentas e tcnicas usadas para o controle da qualidade incluem revises por pares
(inspeo e walkthrough = passo a passo) e diferentes nveis e tipos de teste, que so
estabelecidos pelos processos Verificao e Validao. Um conjunto bem definido de
Controle de Qualidade Svio Pereira 2013
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Diferenas entre
Garantia da Qualidade
Controle da Qualidade
garantia e controle
da qualidade
Expectativa
Orientao
Cuida da monitorao e da
consistncia dos produtos em
relao aos requisitos e utilizao
Foco
Metodologia
Monitoramento
Certificao
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Resultados desejados
Modelos
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Cada unidade do produto deve ter suas caractersticas comparadas com padres e
especificaes.
Dever ser tomada uma deciso definitiva em aceitar ou rejeitar o produto, se este no
estiver de acordo com as especificaes.
Controle Estatstico de Qualidade um sistema amplo e complexo que tem por finalidade a
inspeo, a anlise e a ao corretiva aplicados a um processo produtivo. A inspeo de uma
pequena poro dos produtos leva a uma anlise de sua qualidade, o que determinar a ao
a ser adotada de modo a manter o nvel de qualidade.
exercido pelo produtor durante o processo produtivo. O processo estar sob controle quando
a variao da qualidade estiver dentro dos limites de especificao do produto. Os
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Divulgao rpida por utilizar apenas amostras dos resultados, permitindo uma
correo imediata.
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Dimenses
Temperatura
Presso etc.
Contedos das Especificaes So includas no texto das especificaes somente as
caractersticas de qualidade. Estas podem ser: Especificao de materiais, Especificao de
fabricao e Especificao de produtos finais.
Especificao de Materiais: So elementos essenciais na especializao e devem conter no
mnimo as seguintes informaes:
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Ensaio do lote;
Ensaio 100%.
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FERRAMENTAS DA QUALIDADE
As empresas cada vez mais necessitam certificar atravs de poltica e aes. Fazer qualidade
procurar a satisfao dos clientes em primeiro lugar. A verificao deste princpio fez com
que muitas empresas de sucesso dominassem o mercado de produto e servio nos ltimos
anos. As ferramentas analisadas a seguir so as mais utilizadas no TQC, mas no so as
nicas. Essas ferramentas so usadas por todos em uma organizao e so extremamente
teis no estudo associado s etapas ao fazer rodar o ciclo. As ferramentas sempre devem ser
encaradas como um MEIO para atingir as METAS ou objetivos. Meios so as ferramentas que
podem ser usadas para identificar e melhorar a qualidade, enquanto a meta onde queremos
chegar (fim).
A qualidade no pode estar separada das ferramentas bsicas usadas no controle, melhoria e
planejamento da qualidade, visto estas fornecerem dados que ajudam a compreender a razo
dos problemas e determinam solues para elimin-los.
As sete ferramentas da qualidade estudadas aqui so:
Diagrama de Pareto
Grficos de Controle
Histograma
Fluxogramas
Cartas de Controle
Folha de Verificao
Cada ferramenta tem uma funo, sendo que no h uma indicao adequada para saber qual
a ferramenta a utilizar em cada fase dos trabalhos estatsticos. Tudo depende do problema
envolvido, das informaes adquiridas, dos dados histricos disponveis e do conhecimento do
processo em questo.
Utilizao das principais ferramentas para o controle estatstico da qualidade
FERRAMENTAS
O QUE ?
UTILIZAO
Diagrama de Pareto
Histograma
Verificar o comportamento de um
processo em relao
especificao.
Folha de Verificao
Grficos de Controle
Fluxogramas
Cartas de Controle
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QUALIDADE EM LABORATRIOS
Em uma escala de valores, qualidade permite avaliar e, conseqentemente, aprovar, aceitar ou
recusar qualquer coisa. Na prtica, quase sempre existe uma relao entre o preo e a
qualidade do produto. Entretanto, em qumica analtica esta definio deve ser expandida.
Assim, deve-se perguntar por que voc quer a anlise e o que voc quer fazer com ela para
ento decidir como voc vai realiz-la.
Qualidade em laboratrios analticos implica em resultados que:
discusso prvia anlise e, neste momento, deve-se ver o cliente como mais um membro do
laboratrio;
segurana e sade;
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estudo);
procedimento experimental completo deve ser arquivado (deve permitir que outra
informe claro para o cliente (o cliente deve ser capaz de compreender a linguagem
cientfica).
Ainda, qualidade somente pode ser alcanada se as anlises forem realizadas por um
laboratrio, o qual adota uma gesto completa da qualidade, com SISTEMAS apropriados para
assegur-la, citam-se como exemplos:
calibradas?);
gesto
profissional
dos
materiais
de
laboratrio
(por
quanto
tempo
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Histograma - Consiste em retngulos contguos com base nas faixas de valores da varivel e
com rea igual freqncia relativa da respectiva faixa. Desta forma, a altura de cada
retngulo denominada densidade de freqncia ou simplesmente densidade definida pelo
quociente da rea pela amplitude da faixa. Alguns autores utilizam a freqncia absoluta ou a
porcentagem na construo do histograma, o que pode ocasionar distores (e,
conseqentemente, ms interpretaes) quando amplitudes diferentes so utilizadas nas
faixas.
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Ex.:
Mediana: valor que ocupa a posio central dos dados ordenados; o valor que deixa metade
dos dados abaixo e metade acima dele. Se o nmero de observaes for par, a mediana ser a
mdia aritmtica dos dois valores centrais.
Ex.: mediana de
a) 3, 4, 7, 8 e 8 ? Md=7
b) 3, 4, 7, 8, 8 e 9 ?
Moda: o valor mais freqente no conjunto de dados. Ex.: Nmero de filhos por funcionrio de
certa empresa:
podemos
utilizar
as
seguintes
estatsticas:
amplitude
total;
distncia
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dele. O terceiro quartil o valor que deixa trs quartos dos dados abaixo e um quarto acima
dele. O segundo quartil a mediana. (O primeiro e o terceiro quartis fazem o mesmo que a
mediana para as duas metades demarcadas pela mediana.) Ex.: quando se discutir o boxplot.
Desvio mdio: a diferena entre o valor observado e a medida de tendncia central do
conjunto de dados.
Varincia: uma medida que expressa um desvio quadrtico mdio do conjunto de dados, e
sua unidade o quadrado da unidade dos dados.
Desvio Padro: raiz quadrada da varincia e sua unidade de medida a mesma que a do
conjunto de dados.
Boxplot - Tanto a mdia como o desvio padro podem no ser medidas adequadas para
representar um conjunto de valores, uma vez que so afetados, de forma exagerada, por
valores extremos. Alm disso, apenas com estas duas medidas no temos idia da assimetria
da distribuio dos valores.
Para solucionar esses problemas, podemos utilizar o Boxplot. Para constru-lo, desenhamos
uma "caixa" com o nvel superior dado pelo terceiro quartil (Q 3) e o nvel inferior pelo primeiro
quartil (Q1). A mediana (Q2) representada por um trao no interior da caixa e segmentos de
reta so colocados da caixa at os valores mximo e mnimo, que no sejam observaes
discrepantes. O critrio para decidir se uma observao discrepante pode variar; por ora,
chamaremos de discrepante os valores maiores do que Q 3+1.5*(Q3-Q1) ou menores do que Q11.5*(Q3-Q1).
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o sistema em estudo;
o observador.
Mesmo quando estes 3 elementos so idnticos, os resultados obtidos nas sucessivas medidas
diferiro, em maior ou menor extenso, do valor verdadeiro, de uma parte, e tambm entre si,
de outra parte.
Preciso = reprodutibilidade
Exemplo:
Erros Determinados:
inadequado do indicador, precipitado parcial (solvel), reao incompleta, coprecipitao, reaes paralelas, volatilizao do precipitado numa calcinao etc.
inexperincia e a falta de cuidado podem ocasionar vrios erros como, por exemplo, o
chamado erro de preconceito.
equipamento. Ex.: peso analtico mal calibrado, vidraria volumtrica mal calibrada,
ataque de reagentes sobre a vidraria etc.
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Num processo produtivo devemos analisar os trs elementos de sua qualidade, ou seja, a
matria-prima, o maquinrio e a mo-de-obra, bem como os testes e clculos efetuados
para determinao de parmetros e expresso dos seus resultados.
Influncia da Matria-Prima - Para fabricao de um produto de interesse as matrias-primas
devem possuir certas caractersticas quantificadas ou qualificadas. Domnio do processo
proporcionar um melhor controle da produo.
Caber ao Controle de Qualidade detectar a origem de problemas de qualquer natureza que
contribua negativamente para o processo produtivo.
Assim, o trabalho do Controle de Qualidade se inicia pela verificao da escolha das matriasprimas adequadas para a fabricao do produto final, tipo de equipamentos ou outros insumos
necessrios.
Sob o ponto de vista da qualidade, devemos considerar que a matria-prima possui um peso
bastante elevado no resultado final. Em nenhuma circunstncia, nem mesmo com um
excelente equipamento, poderemos alcanar bons resultados, em termos de qualidade final,
usando matria-prima de qualidade ruim.
Nem todas as empresas de fabricao tm condies de testar satisfatoriamente a qualidade
da matria-prima que recebe de seu fornecedor. Nesse caso, o aconselhvel que o
responsvel pela aquisio procure, junto ao fornecedor, obter as informaes pertinentes de
interesse para o processamento minimizando problemas de qualidade no produto final de
interesse.
Essa atitude pura e simplesmente poder provocar uma preocupao do fornecedor de fazer
bem feito, atuando sob a forma de presso psicolgica, pois ao perceber que o cliente se
preocupa os detalhes sero observados na fabricao.
Mesmo assim, o ideal que cada empresa fabricante possa fazer seus prprios testes de
laboratrio, checando a cada partida de material, pelo menos alguns parmetros
indispensveis.
Influncia do Maquinrio - Se considerarmos que a influncia do maquinrio sobre a
qualidade final do produto est diretamente ligada qualidade da mo-de-obra que o manipula,
podemos ter a falsa impresso de que esse elemento no possui um peso relevante na
qualidade final. No entanto estaremos sempre na dependncia de um maquinrio em boas
condies de uso e com recursos suficientes para o desenvolvimento de um bom trabalho. A
limitao das mquinas tem seu aspecto negativo no que se refere montagem de uma planta
industrial, pois a aplicao de capital ser onerada na medida em que haja necessidade de se
fabricar novas estruturas e assim, novas mquinas tenham que ser adquiridas.
Muito importante, do ponto de vista da qualidade, o estabelecimento de um bom plano de
manuteno preventiva do maquinrio, deixando-o sempre em condies de executar o
trabalho de produo dentro dos nveis de qualidade exigidos. Para isso, importante
observar, sempre com muito rigor, as determinaes do fabricante ou, no caso das mquinas
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assegurando de que alm de capacitado para a obteno de um bom nvel de qualidade, o seu
colaborador estar em condies de manter o equipamento em boas condies de
funcionamento. Conscientizao e treinamento so armas indispensveis num colaborador.
Conscientizao - A influncia do maquinrio sobre a qualidade do produto est diretamente
ligada qualidade da mo-de-obra que o manipula, por isso a importncia de uma
conscientizao eficiente dos colaboradores, pois destes vai depender o bom funcionamento
da mquina no s no que se refere boa programao, mas de eventuais paradas com
problemas ocorridos. A conscientizao deve abranger no s aos operadores que esto
envolvidos na produo, mas aqueles que participam da empresa.
Treinamento - essencial que o encarregado da produo e seus colaboradores sejam
treinados periodicamente para identificar os defeitos que possam ocorrer antes, durante e aps
o processo do produto.
Tendo assim enumerado os agentes que influem sobre a qualidade final do produto definido
que um bom resultado de qualidade se consegue mediante a conjugao dos trs fatores,
considerados fundamentais: uma boa matria-prima, um maquinrio em condies de uso e
uma mo-de-obra devidamente treinada.
A falha de qualquer um destes fatores impossibilitar a obteno de resultados dos nveis
almejados.
REFERNCIAS
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s/d. Disponvel na web. Acesso 03/02/2012.
CETLIN, Paulo. O Controle da Qualidade.. Dept. de Enga. Metalrgica e de Materiais UFMG.
Apresentao de aula. Disponvel na web. s/d. Acesso 03/02/2012.
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Acesso 03/02/2012.
MAGALHES, Ana Liddy Cenni de Castro. A Importncia do Controle da Qualidade na Melhoria de
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PAGANI, Regina Negri et all. Uma anlise do controle de qualidade utilizado pelas empresas do
setor de Mveis de Metal e Sistemas de Armazenagem e Logstica de Ponta Grossa, PR. XXVI
ENEGEP - Fortaleza, CE, Brasil, 9 a 11 de Outubro de 2006. Disponvel na web. Acesso em 03/02/2012.
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(Apostila). Disponvel na web. Acesso 03/02/2012.
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EXERCCIOS PROPOSTOS
1. O controle de qualidade pode ser estudado sob trs abordagens: tcnica, gesto e
estatstica. Baseando-se neste pr-requisito, exemplifique numa situao
preferencialmente envolvendo a qumica, estas trs abordagens de forma vinculadas
num produto ou processo industrial.
2. O controle estatstico de qualidade apresenta algumas caractersticas principais com as
palavras-chaves: Divulgao, Melhoria, Reduo e Aumento. Aplique-as
adequadamente numa situao produtiva. Explique e exemplifique.
3. Cite as principais tarefas do controle de qualidade. D um exemplo aplicado de, pelo
menos, uma dessas tarefas.
4. O que so especificaes de qualidade? Quais os tipos mais comuns? Comente sobre
os aspectos positivos e negativos desses tipos num exemplo aplicado.
5. Quais as tcnicas mais comuns de avaliao da qualidade? Comente resumidamente
cada caso e d um exemplo aplicado em qumica analtica.
6. O que so ferramentas da qualidade? Qual sua importncia no cotidiano produtivo?
Ilustre, pelo menos duas, aplicadas num processo qumico industrial.
7. A estatstica uma ferramenta essencial no estudo do controle da qualidade em
qualquer rea. Ela possui alguns termos bsicos como: lote, amostra, anlise
exploratria de dados, variveis, descrio dos dados e grficos. Crie uma situao
analtica qumica de controle de qualidade de forma a aplicar estes termos. Explique
resumidamente cada termo quando da sua exemplificao.
8. Do ponto de vista estatstico, quais as principais medidas de posio central e de
disperso? Exemplifique estas informaes numa aplicao de qumica analtica de
controle de qualidade de um processo industrial.
9. Mesmo com todos os cuidados envolvidos num procedimento analtico de qualidade
impossvel descartar a presena de erros. Diante destes fatos surge a chamada teoria
dos erros. No foco desta teoria, responda: (a) Quais os elementos associados aos
erros? (b) Quais os tipos desses erros? (c) Qual a distino entre preciso e exatido?
Exemplifique as trs letras numa situao cotidiana analtica qumica.
10. Comente resumidamente sobre os principais aspectos do controle de qualidade na
produo. Exemplifique numa situao produtiva de seu domnio de conhecimento.
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.....2......................... AMOSTRAGEM: ASPECTOS TCNICOS E ANALTICOS ........................
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INTRODUO
A importncia da amostragem ressaltada principalmente quando envolve o controle de
processos em laboratrio e indstria e a comercializao dos produtos. Portanto, uma
amostragem mal conduzida pode resultar em prejuzos vultosos ou em distoro dos
resultados, de consequncias tcnicas imprevisveis.
Pode-se definir amostragem como sendo uma sequncia de operaes com o objetivo de
retirar uma parte representativa (densidade, teor, distribuio granulomtrica, constituintes
minerais etc.) de seu universo (populao, substncia, material ou produto) para a varivel ou
variveis analisadas. Esta parte representativa denominada de amostra primria ou global.
Desta, pode-se retirar frao (ou fraes) destinada(s) a anlise ou ensaios de laboratrio. Esta
frao chamada amostra final ou reduzida, que deve ser representativa da amostra global e,
portanto, de toda a populao.
Incrementos so as fraes de material retiradas de um todo (universo), a fim de constiturem a
amostra global ou final. Cada incremento deve possuir, aproximadamente, a mesma massa e
ser distribudo em relao ao todo, devendo ainda ser tomado o maior nmero possvel de
incrementos, para que se tenha uma amostra mais representativa (lei das mdias).
O esquema seguinte mostra, de forma simplificada, a interligao da amostragem com a
qumica analtica e a estatstica:
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trabalho analtico?
ETAPAS DO PLANO DE AMOSTRAGEM
Na execuo do planejamento de amostragem deve-se estabelecer o cronograma das
diferentes atividades. Para se obter o mximo de rendimento e evitar atropelos no
desenvolvimento dos trabalhos. Nesse sentido, podem-se minimizar os custos, com
levantamentos de subsdios disponveis em outras fontes de informao, desde que isto no
influencie a qualidade dos servios.
O planejamento ou plano a elaborao de um roteiro para realizao de determinada tarefa.
Ao coletar, deve-se realizar um planejamento para obter uma amostra representativa e com
resultados satisfatrios, dentro da realidade da amostragem. Um bom planejamento de
amostragem inclui:
Seleo
dos
locais
(pontos
de
amostragem)
de
coleta
(aes
de
reconhecimento/triagem);
Controle de Qualidade Svio Pereira 2013
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Tempo de coleta;
Equipamentos necessrios;
Armazenamento em laboratrio.
CLASSIFICAO DA AMOSTRAGEM
A escolha do tipo de amostragem, que ir selecionar unidades representativas a serem
medidas, depende, alm dos objetivos do estudo, dos padres de variabilidade da populao
sobre a qual se deseja inferir e do fator custo-benefcio de planos alternativos. Consideraes
como convenincia, acessibilidade e disponibilidade do local de amostragem, equipamento de
amostragem, consideraes polticas so critrios finais para o estabelecimento do plano de
amostragem.
QUANTO AO TIPO: DISCRETA/PONTUAL, COMPOSTA e INTEGRADA.
Amostra Pontual ou Discreta - colhida da origem num determinado instante e mantida
como uma entidade independente num recipiente prprio representativa das caractersticas
da origem no instante exato da recolha. Pode ser Manual ou Automtica.
Amostra Composta - uma mistura de vrias amostras simples colhidas no mesmo ponto de
amostragem durante um perodo de tempo pr estabelecido.
representativa das
caractersticas mdias da origem amostrada durante esse perodo. Pode ser Manual ou
Automtica
Amostra Integrada - uma mistura de amostras simples colhidas o mais simultaneamente
possvel em diferentes locais. teis para efetuar a avaliao da composio mdia de uma
massa de gua cujas caractersticas variam no perfil vertical e/ou horizontal. Pode ser manual
ou com equipamento especfico.
QUANTO AO MODO: COLETA MANUAL OU AUTOMTICA
Depende de:
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Condies adversas
Etc.
O mtodo mais bsico a amostragem aleatria simples, onde cada uma das N
unidades da populao tem igual oportunidade de ser tomada como amostra e a
escolha de uma amostra no influencia na escolha de outra;
A amostragem dupla til quando h uma forte relao linear entre a varivel de
estudo e uma outra, cuja medio seja mais barata e mais facilmente medida.
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O tamanho da amostra depende de inmeros fatores, quer impostos pelo coletor das amostras,
quer impostos pela populao de estudo. Assim, fatores como os custos envolvidos na coleta e
medies das amostras, a disponibilidade e a acessibilidade que o coletor tem aos locais de
amostragem, bem como o grau de preciso e de confiana desejado, so determinantes para a
deciso sobre o tamanho da amostra.
O objetivo que se tem para o estudo bem como o conhecimento sobre a populao a amostrar
e sobre o comportamento da varivel que se pretende medir so igualmente fatores
determinantes para o clculo do tamanho da amostra.
ASPECTOS IMPORTANTES DO PLANEJAMENTO AMOSTRAL OU EXPERIMENTAL
1. extremamente til, antes de iniciar o levantamento de dados, definirem como estes sero
registrados (codificao, elaborao de tabelas, os casos de falta de informao ou
impossibilidade de efetuar a medida).
2. Amostra piloto: o estudo preliminar sobre a forma de coleta de dados. Visa revelar as
dificuldades dos mtodos de apurao dos dados. uma simulao do estudo observacional
ou experimento propriamente dito.
3. Um experimento dito planejado quando esto definidos: a) unidade experimental b) a
varivel ou variveis em anlise e a forma como ser ou sero medidas c) os tratamentos em
comparao d) a forma como os tratamentos sero designados s unidades experimentais.
4. Explicitao dos objetivos com bastante clareza, a fim de evitar dvidas posteriores
5. Especificao do grau de preciso desejado.
6. Escolha dos instrumentos de medida e da forma de amostragem.
7. Em caso de aplicao de questionrios, tomar cuidado com questionrios longos, pois eles
costumam diminuir a qualidade da resposta. Tambm recomendvel evitar questes onde o
respondente pode assinalar mais de uma alternativa como resposta.
8. O esquema abaixo sintetiza alguns passos importantes da abordagem estatstica para
anlise de dados.
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TIPO DE AMOSTRAS
AMOSTRA SELETIVA Coleta das reas onde mais provvel encontrar o analito pretendido
(definido com os objetivos).
AMOSTRA PROTOCOLO - Coleta de acordo com procedimento previamente acordado:
regulamentaes governamentais.
AMOSTRA ALEATRIA Coleta selecionada ao acaso para eliminar os erros de seleo.
AMOSTRA SISTEMTICA - Coleta de acordo com plano sistemtico - efeitos sistemticos
(tempo, temperatura).
AMOSTRA REPRESENTATIVA - Simula o mais possvel a composio e propriedades de todo
o material. Pode ser: Individual ou Composta (dois ou mais incrementos). Esta AMOSTRA
REPRESENTATIVA deve manter intacta todas as caractersticas do sistema global.
Preferencialmente deve-se efetuar coleta direta e ter ateno a:
Seleo do local
Matriz/Parmetro
Tipo de recipiente
Condies de Transporte
Condies de armazenamento
Tempo de permanncia
Procedimentos de subamostragem;
Requisitos de rastreabilidade.
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1. Estudo do problema:
Os principais aspectos a serem considerados so:
a disponibilidade de instrumentos;
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A amostra tem que ser representativa para o conjunto a ser analisado. Isso quer dizer
que o tcnico responsvel pela coleta da amostra deve ter conhecimentos profundos
sobre o comportamento da substncia teste no ambiente (em relao ao local, hora,
ao dia, estao, etc.);
Estes objetivos podem ser alcanados com as diferentes tcnicas e mtodos: soluo,
extrao, digesto, anlise somente com pr-tratamento fsico (secar, peneirar, quartear, moer)
ou at sem preparo.
No caso de amostras slidas, estas podem ser trituradas no laboratrio e depois
convenientemente estocadas para que no ocorra contaminao. A amostra de laboratrio,
alquota da amostra maior que ser utilizada para a anlise pode ser tratada para evitar
absoro ou adsoro e perda de gua, a qual pode atrapalhar na hora da pesagem e
comprometer os resultados. Da mesma forma, amostras lquidas se deixadas em ambientes
Controle de Qualidade Svio Pereira 2013
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a soluo final deve ser adequada ao mtodo analtico escolhido, isto , deve-se ter em
ateno o tipo de matriz, os slidos dissolvidos totais e as possveis interferncias;
4. Dissoluo da amostra
Atravs de procedimentos adequados (exemplos: tratamento cido ou com solventes) permite
a solubilizao dos analitos de interesse para sua posterior quantificao.
A maior parte das tcnicas analticas existentes necessita de uma etapa de solubilizao das
amostras para que o analito seja disponibilizado e possa ser analisado. Amostras de solo,
sedimento, frutas, vegetais e objetos metlicos necessitam desta etapa, a qual provoca a
destruio ou decomposio da matriz. O procedimento mais comum o que envolve a
utilizao de recipientes abertos, mistura cida digestora e elevadas temperaturas. Este
procedimento demorado e pode ocorrer perda do analito alm de exigir um grande volume de
reagentes (pode ocorrer contaminao proveniente do prprio reagente). Atualmente
procedimentos mais sofisticados so aplicados para esta finalidade com a utilizao de fornos
de microondas especficos, os quais fazem uso de recipientes fechados minimizando as perdas
e contaminao. Neste tipo de equipamento pouco tempo exigido para o procedimento, pois
o recipiente fechado possibilita uma elevada presso acelerando o processo de destruio da
matriz. Devido variedade das matrizes existem diferentes procedimentos, utilizando cidos
com diferentes poderes de oxidao.
5. Remoo de interferentes
Propriedades qumicas e fsicas de importncia em anlises qumicas so representativas de
um grupo de elementos ou compostos, por este motivo comum que mais de um elemento
apresente reaes semelhantes quando se efetua uma anlise qumica usando reagentes no
especficos. Espcies que afetam a medida final que no sejam o analito so chamadas
interferentes e devero ser eliminadas da soluo. Os mtodos de separao como filtrao,
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eletroforese capilar;
mtodos eletroqumicos;
mtodos imunoqumicos;
quimio e biossensores;
acoplagem de diferentes mtodos para responder algumas perguntas analticas
especficas (como por exemplo, GC-MS, CE-MS, HPLC-ICP-MS, etc.).
Atualmente no s importa conhecer o teor total de uma substncia ou de um elemento, mas
especialmente a combinao de substncias para avaliar o potencial essencial ao ser humano
ou o potencial (eco-)toxicolgico - a chamada especificao.
7. Resultados:
Para uma melhor interpretao dos resultados deve-se utilizar a anlise estatstica dos dados.
Se vrios parmetros foram investigados em uma determinada anlise importante se utilizar a
anlise estatstica multivariada. A anlise multivariada refere-se a todos os mtodos analticos
que analisam simultaneamente mltiplas medidas em cada indivduo ou objeto sob
investigao.
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1. Ensaios analticos podem ser requeridos por uma variedade de motivos, incluindo o
estabelecimento do teor mdio do analito em um material, estabelecimento do perfil de
concentrao do analito em um material, ou determinao da contaminao local em um
material. Em alguns casos, por exemplo, na anlise forense, pode ser apropriado examinar
todo o material. Em outros, apropriado coletar uma determinada quantidade de amostra.
Claramente a maneira com que as amostras so obtidas ir depender do objetivo da anlise.
2. A importncia da fase de amostragem no pode deixar de ser exaustivamente enfatizada. Se
a poro ensaiada (amostra) no for representativa do material original, no ser possvel
relacionar o resultado analtico medido quele no material original, no importando a qualidade
do mtodo analtico, nem o cuidado na conduo da anlise. Planos de amostragem podem ser
aleatrios, sistemticos ou sequenciais, e podem ser empregados para obteno de
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informaes quantitativas ou qualitativas, ou para determinar a conformidade ou noconformidade com uma especificao.
3. A amostragem sempre contribui para a incerteza de medio. Conforme a metodologia
analtica aprimorada e os mtodos permitam ou requeiram o uso de pores menores de
amostra para o ensaio, as incertezas associadas amostragem se tornam cada vez mais
importantes e podem elevar a incerteza total do processo de medio. A incerteza de medio
associada subamostragem etc., deve ser sempre includa na incerteza de medio do
resultado do ensaio, mas a incerteza de medio associada ao processo bsico de
amostragem normalmente tratada em separado.
4. Em muitas reas de ensaios qumicos os problemas associados amostragem tm sido
abordados e mtodos tm sido validados e publicados. Os analistas tambm devem se referir
s normas nacionais ou setoriais, conforme apropriado. Quando mtodos especficos no
estiverem disponveis, o analista deve depender da experincia ou adaptar mtodos a partir de
aplicaes similares. Quando em dvida, o material de interesse e quaisquer amostras dele
obtidas devem sempre ser tratados como heterogneos.
5. A seleo de uma amostra ou amostras apropriadas, a partir de uma grande quantidade de
material, um estgio muito importante na anlise qumica. Raramente ele direto.
Idealmente, se os resultados finais produzidos tiverem que ser de algum valor prtico, os
estgios da amostragem devem ser realizados por um amostrador capacitado com
conhecimento do contexto global da anlise, ou sob a direo deste. Possivelmente, tal pessoa
poder ser um analista experiente, ou algum especificamente treinado em amostragem.
Quando no for prtico utilizar tal pessoa capacitada na obteno das amostras, o laboratrio
encorajado a interagir com o cliente para fornecer assessoria e possivelmente assistncia
prtica, a fim de assegurar que a amostragem seja a mais apropriada possvel. Uma
armadilha muito comum subestimar a importncia do procedimento de amostragem
delegando-o a um empregado inexperiente e sem treinamento.
6. A terminologia usada em amostragem complicada e pode ser desconcertante. Tambm, os
termos usados podem no ser consistentes entre uma aplicao e outra. Ao documentar um
procedimento de amostragem importante assegurar que todos os termos utilizados sejam
claramente definidos, a fim de que o procedimento fique claro para outros usurios. Da mesma
forma, importante assegurar, ao se comparar dois procedimentos distintos, que a
terminologia usada seja consistente. Por exemplo, deve se tomar cuidado no uso da palavra
bulk (granel), visto que esta pode se referir combinao de amostras individuais, ou a uma
massa indiferenciada.
7. Um dos melhores tratamentos da terminologia de amostragem apresentado nas
recomendaes publicadas pela IUPAC (Ref. E7), que descreve os termos usados na
amostragem de mercadorias embaladas ou de mercadorias a granel. Neste exemplo, o
procedimento de amostragem reduz a partida original, atravs de lotes ou bateladas,
incrementos, amostras primrias ou brutas, amostras compostas ou agregadas,
subamostras ou amostras secundrias, para uma amostra de laboratrio. A amostra de
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laboratrio, se heterognea, pode ser mais adiante preparada para produzir a amostra de
ensaio. A amostra de laboratrio, ou a amostra de ensaio, considerada como sendo o
final do procedimento de amostragem. possvel que as operaes dentro desse
procedimento estejam sujeitas a incertezas de amostragem.
8. Para o propsito da orientao dada abaixo foram usadas as seguintes definies, conforme
propostas pela IUPAC:
Amostra: Uma parcela do material selecionada para representar um corpo maior do material.
Manuseio de amostra: Se refere manipulao a que as amostras so expostas durante o
processo de amostragem, desde sua seleo a partir do material original at o descarte de
todas as amostras e pores de ensaio.
Subamostra: Se refere a uma parcela da amostra obtida por seleo ou diviso; uma unidade
individual do lote aceita como parte da amostra ou; a unidade final da amostragem multifsica.
Amostra de laboratrio: Material primrio entregue ao laboratrio.
Amostra de ensaio: A amostra preparada a partir da amostra de laboratrio.
Preparao da amostra: Isto descreve os procedimentos seguidos para selecionar a poro
de ensaio a partir da amostra (ou subamostra) e inclui: processamento no laboratrio; mistura
(homogeneizao); reduo; coning & quartering; riffling; moagem e triturao.
Poro de ensaio: Se refere ao material efetivo, pesado ou medido para a anlise.
9. Uma vez recebida no laboratrio, a(s) amostra(s) de laboratrio pode(m) necessitar de
posterior tratamento, tal como subdiviso e/ou moagem e triturao, antes da anlise.
10. A menos que especificado de outra forma, a poro de ensaio colhida para anlise deve ser
representativa da amostra de laboratrio. Para garantir que a poro de ensaio seja
homognea, pode ser necessrio reduzir o tamanho das partculas por triturao ou moagem.
Se a amostra de laboratrio for grande, pode ser necessrio subdividi-la antes da triturao ou
moagem. Cuidados devem se tomados para garantir que uma segregao no ocorra durante
a subdiviso. Em alguns casos ser necessrio moer ou triturar grosseiramente a amostra
antes da subdiviso em amostras de ensaio. A amostra pode ser subdividida por uma
variedade de mecanismos, incluindo coning & quartering, riffling, ou por meio de um divisor
rotativo de amostra ou de um divisor centrfugo. A etapa de reduo do tamanho das partculas
pode ser executada manualmente (almofariz/gral e pistilo) ou mecanicamente usando-se
moinhos ou trituradores. Cuidados devem ser tomados para evitar a contaminao cruzada de
amostras, assegurando-se de que o equipamento no contamine a amostra (p. ex. metais) e
que a composio da amostra no seja alterada (p. ex. perda de umidade) durante a moagem
ou triturao. Muitos mtodos padronizados de anlise contm uma seo que detalha a
preparao da amostra de laboratrio, antes da retirada da poro de ensaio para anlise. Em
outros casos, a legislao lida com este aspecto como uma questo genrica.
11. As operaes analticas comeam com a medio de uma poro de ensaio a partir da
amostra de laboratrio ou da amostra de ensaio, e prosseguem por meio de vrias operaes
at a medio final.
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12. Existem regras importantes a serem seguidas ao se planejar, adaptar, ou seguir uma
estratgia de amostragem:
12.1 O problema que necessita de tomada de amostras e da anlise subseqente deve ser
compreendido, e o procedimento de amostragem elaborado de acordo. A estratgia de
amostragem usada ir depender da natureza do problema, p. ex.:
a) determinar a concentrao mdia de analito no material;
b) conhecer o perfil da distribuio do analito no material;
c) o material suspeito de contaminao por um analito particular;
d) o contaminante est distribudo de modo heterogneo (ocorre em pontos distintos) no
material;
e) podem existir outros fatores no-analticos a serem considerados, incluindo a natureza da
rea sob exame.
12.2 Deve se tomar cuidado ao se presumir que o material seja homogneo, mesmo quando
ele parece ser. Quando o material se encontra claramente em duas ou mais fases fsicas, a
distribuio do analito pode variar dentro de cada fase. Neste caso, pode ser apropriado
separar as fases e trat-las como amostras distintas. Da mesma maneira, pode ser apropriado
combinar e homogeneizar as fases para formar uma amostra nica. Em slidos, pode haver
uma variao considervel na concentrao do analito se a distribuio do tamanho de
partcula do material principal variar significativamente e, durante um perodo de tempo, o
material puder acomodar-se. Antes da amostragem pode ser apropriado, se praticvel,
homogeneizar o material para assegurar uma distribuio do tamanho da partcula
representativa. Similarmente, a concentrao do analito pode variar dentro de um slido onde
diferentes partes do material estiveram sujeitas a diferentes esforos (stresses). Por exemplo,
considerar a medio do monmero de cloreto de vinila (VCM) na estrutura de um frasco de
PVC. A concentrao do VCM varia significativamente dependendo de se ela medida no
gargalo do frasco, nas curvaturas (ombro), nos lados ou na base.
12.3 As propriedades do(s) analito(s) de interesse devem ser levadas em conta. Volatilidade,
sensibilidade luz, instabilidade trmica e reatividade qumica podem ser consideraes
importantes no planejamento da estratgia de amostragem e escolha do equipamento,
embalagem e condies de armazenamento. Equipamentos utilizados para amostragem,
subamostragem, manuseio de amostra, preparao e/ ou extrao de amostra devem ser
selecionados de modo a evitar alteraes indesejadas na natureza da amostra, que possam
influenciar os resultados finais. A significncia de erros gravimtricos ou volumtricos que
possam ocorrer durante a amostragem deve ser considerada, e todos os equipamentos crticos
devem estar calibrados. Pode ser apropriada a adio de produtos qumicos amostra, tais
como cidos ou antioxidantes, para estabiliz-la. Isto de particular importncia na anlise
residual, onde existe o risco da adsoro do analito na superfcie do recipiente de
armazenagem.
12.4 Pode ser necessrio considerar o uso e o valor do restante do material original, aps uma
amostra ter sido retirada para anlise. Uma amostragem feita com pouco cuidado,
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prximo signatrio, comprovando assim que a continuidade da amostra foi mantida. Isto
normalmente conhecido como cadeia de custdia.
17. As amostras devem ser guardadas a uma temperatura apropriada e de tal modo que no
haja riscos ao pessoal do laboratrio, e a integridade das amostras seja preservada. As reas
de armazenagem devem ser mantidas limpas e organizadas, a fim de que no haja risco de
contaminao ou de contaminao cruzada, ou de danos embalagem ou a quaisquer lacres
pertinentes. Condies ambientais extremas (p.ex. temperatura, umidade), que possam alterar
a composio da amostra devem ser evitadas, j que isto pode levar perda de analito por
degradao ou adsoro, ou a um aumento na concentrao do analito (micotoxinas). Se
necessrio, deve ser empregado monitoramento ambiental. Um nvel de segurana apropriado
deve ser exercido a fim de restringir o acesso no autorizado s amostras.
18. Todo o pessoal envolvido na administrao do sistema de manuseio da amostra deve ser
corretamente treinado. O laboratrio deve ter uma poltica documentada para a reteno e
descarte de amostras. O procedimento de descarte deve levar em conta as orientaes acima
citadas.
19. Para avaliar integralmente um resultado analtico para avaliao de conformidade, ou para
outros fins, importante ter conhecimento do plano de amostragem e de sua base estatstica.
Procedimentos de amostragem para inspeo por variveis presumem que a caracterstica
sendo inspecionada mensurvel e segue a distribuio normal. Visto que a amostragem para
inspeo por atributos um mtodo pelo qual a unidade de produto classificada como
conforme ou no-conforme, ou o nmero de no conformidades na unidade de produto
contado com relao a um determinado conjunto de requisitos. Na inspeo por atributos, o
risco associado com a aceitao/rejeio de no-conformidades pr-determinado pelo nvel
de qualidade aceitvel (NQA) ou a qualidade limite (QL).
PRTICAS DE AMOSTRAGEM
Coleta de amostra de gua de torneira
Primeiramente, deve-se realizar a coleta de amostra para as anlises bacteriolgicas, como se
segue.
Para a coleta usa-se um frasco de vidro borossilicato devidamente lavado, com detergente
biodegradvel que no deixa resduo, e posteriormente esterilizado em autoclave, e vedado.
Caso a amostra a ser coletada apresente cloro residual, deve-se adicionar ao frasco trs gotas
de sulfato de magnsio, para evitar tal interferncia.
Na seqncia, a tampa do frasco protegida com papel alumnio. E no frasco inteiro utilizado
papel comum, de espessura grossa.
Finalmente, o frasco levado autoclave para esterilizao, por 20 minutos, e aps alcanar a
temperatura ambiente, estar pronto para a coleta.
Os recipientes de coleta de amostras devem ser previamente marcados com etiquetas, ou no
prprio frasco, com os dados referentes amostra, tais como: local, natureza da amostra, data,
hora, temperatura, condies do tempo, etc.
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coleta de amostras deve ser distinto daquele eventualmente utilizado na purga. As vlvulas de
p no devem ser empregadas na amostragem.
3) Aps a renovao da gua no poo ser realizado a coleta utilizando o mtodo convencional
com o amostrador bailer.
Primeiramente deve ser medido o nvel de gua dentro do poo.
A coleta deve ser realizada no mximo at 3 horas aps o procedimento de esgotamento.
A gua bombeada deve ser armazenada em tambores ou baldes para disposio final.
Deve ser utilizado se possvel, um bailer descartvel para cada poo.
Os equipamentos devem ser limpos entre os pontos de amostragem, evitando assim
contaminao de um poo para o outro.
Para a amostragem deve ser seguida a ordem de coleta dos poos, caso sejam mais de um:
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A profundidade pode ser medida com a prpria corda da ncora da embarcao e uma
trena;
No uso do coletor horizontal (Van Dorn), a extremidade da corda guia deve ser
amarrada embarcao, por motivo de segurana. O mesmo deve ser feito para o
disco de Secchi;
Se a embarcao for motorizada, a coleta deve ser feita com o motor desligado e se
possvel do lado oposto ao do motor.
Efluente bruto;
Efluente tratado.
A amostragem ser composta, por volume fixo. O volume de amostra a ser coletado depende
dos parmetros a serem analisados.
2) Determinar os parmetros de interesse para cada ponto de amostragem
Observao: As anlises microbiolgicas no podem ser amostradas de forma composta. Mas
so parmetros importantes para este tipo de efluente.
3) Estabelecer o tempo total de amostragem desejado, ou possvel de ser realizado
Tempo de amostragem de 5 horas, 8 horas, 12 horas, ou at mesmo 24 horas.
4) Estabelecer o intervalo para as coletas
Realizao da coleta de amostras a cada 1hora, por exemplo.
5) Coletar dados de vazo a cada intervalo de tempo estabelecido para a coleta
Dados a serem adquiridos na ETE, e que sero utilizados no final da amostragem e anlise,
para se determinar as concentraes e cargas dos poluentes. A vazo a ser adotada nos
clculos ser proveniente da mdia aritmtica das vazes horrias, convertida em m.dia-1.
6) Determinar o volume total de amostra a ser coletada
Os volumes estipulados para cada parmetro devem ser adotados com margem de segurana
para a realizao de triplicatas, e para o caso da necessidade de repetio de anlises.
7) Determinar o volume das amostras pontuais a serem coletadas a cada intervalo
Divide-se o volume total pela quantidade de intervalos definidos para cada coleta pontual.
8) Organizar os frascos de coleta
Controle de Qualidade Svio Pereira 2013
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Para a maioria das coletas, pode ser utilizado um amostrador simples, como um tubo
de PVC de alguns centmetros de comprimento com um CAP em uma de suas
extremidades;
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gramas. Este volume deve ser colocado em saco plstico, identificado e enviado para anlise
em laboratrio idneo.
Exemplificando uma correta amostragem
Nas fotos abaixo ilustrada como funciona uma amostragem realizada com sonda na cultura
do caf. Nas demais culturas, a metodologia a mesma. O trabalho com a sonda permite
grande velocidade operacional e de simples execuo. As amostras no entram em contato
com as mos do operador e retiram uma poro (quantidade e peso) ideal para envio ao
laboratrio.
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ATIVIDADE PRTICA - AMOSTRAGEM DE SOLO E ALGUMAS ANLISES
TREINAMENTO EM INSTRUMENTOS DE LABORATRIO:
PEAGMETRO, CONDUTIVMETRO, TURBIDMETRO, TITULADOR AUTOMTICO
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AMOSTRAGEM DE SOLO PARA ANLISE QUMICA
(de
Introduo
necessrio avaliar a fertilidade do solo para caracterizar sua capacidade em fornecer
nutrientes para as plantas, identificar a presena de acidez e elementos txicos, orientar
programas de adubao e correo do solo e escolher espcies ou variedades mais adaptadas
ao cultivo em uma determinada rea. Para faz-la, podem ser utilizados mtodos qumicos,
biolgicos, plantas nativas indicadoras, desenvolvimento das plantas, colorao do solo etc. O
mtodo de anlise qumica o mais abrangente e econmico.
A anlise qumica do solo feita em vrias etapas: coleta da amostra no campo,
encaminhamento ao laboratrio, preparo, extraes e determinaes analticas. Embora seja a
mais simples, a amostragem a operao mais importante, pois uma pequena quantidade de
solo recolhida deve representar as caractersticas de uma grande rea. Vejamos o exemplo:
encaminhada ao laboratrio uma amostra de 500 g de terra, representando 5 ha, da qual so
tomados 10 g para anlise. Ora, considerando que a camada de 0-20 cm de 1 ha pesa
aproximadamente 2.000 t (tomando-se uma densidade de 1,0 g/cm), conclui-se que a amostra
final efetivamente analisada corresponde a 1 bilionsimo da rea amostrada.
Portanto, os procedimentos para a amostragem devem ser rigorosos, pois as anlises
laboratoriais etapa mais sofisticada, do ponto de vista operacional e instrumental no
corrigem as falhas de uma coleta deficiente no campo. Salienta-se, ainda, que uma
amostragem mal executada pode induzir a posteriores erros na interpretao do resultado da
anlise, com o consequente comprometimento tcnico e econmico de um programa de
adubao e correo do solo.
Materiais
Para a amostragem de solo so necessrios os seguintes materiais: trado ou p reta ou
enxado, balde plstico e saco plstico (Figura 1). Dos trados utilizados, os tipos mais comuns
so o holands, de rosca e tubo.
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Figura 2 Percurso em ziguezague para retirada de amostras simples em uma gleba homognea
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As amostras simples devero ser reunidas em um balde plstico limpo e bem misturadas,
formando uma amostra composta. Aps homogeneizao, retirar aproximadamente 500 g de
terra, transferir para saco plstico sem uso, identificar pelo nmero correspondente da rea e
especificar informaes complementares.
Profundidade de amostragem
A profundidade de amostragem determinada principalmente pela camada de solo ocupada
pela maior densidade de razes e caractersticas do perfil de solo natural ou modificado pelo
manejo.
Frequncia de amostragem
A frequncia de amostragem do solo dependente da intensidade de uso da rea e dos
sistemas de cultivo adotados, principalmente com relao aos critrios usados para correo
da acidez e adubao do solo. Contudo, devido as pequenas variaes que ocorrem no solo
decorrente do cultivo rotineiro, as amostragens do solo podem ser realizadas em intervalos de
3 a 5 anos. Essa frequncia pode ser reduzida quando for observado algum comportamento
diferencial no desenvolvimento da cultura ou quando forem empregados novos critrios de
adubao das culturas ou correo do solo indicados pelos rgos de pesquisa ou assistncia
tcnica.
Encaminhamento da amostra
As amostras, contendo aproximadamente 500 g, identificadas e acondicionadas em sacos
plsticos so encaminhadas para os laboratrios.
ANLISES QUMICAS DO SOLO
1. pH (H20, KCl e CaCl2)
1.1. Princpio
Medio do potencial eletronicamente por meio de eletrodo combinado imerso em suspenso
solo:lquido (gua, KCl ou CaCl2 ), 1:2,5
1.2. Reagentes
Soluo de KCl 1 mol/L (1N) - dissolver 74,5 g de KCl em gua e elevar a 1L.
Soluo padro de CaCl2 1 mol/L (1M) - pesar 147g de CaCl2.2H2O para 1L de soluo. Agitar,
deixar esfriar e completar o volume.
Soluo de CaCl2 0,01 mol/L (0,01 M) - diluir 10mL do padro para cada litro de soluo. Medir
a condutividade eltrica desta soluo, que deve ser da ordem de 2,3 mS/cm.
Solues padro pH 4,00 e pH 7,00 - diluir ampolas padro.
1.3. Equipamento
Potencimetro com eletrodo combinado.
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1.4. Procedimento
Agitar a amostra com basto de vidro individual e deixar em repouso uma hora.
Dar como concluda essa operao quando a massa do solo apresentar aspecto
brilhante ou espelhante, ou quando uma pequena quantidade de gua adicionada j
no mais absorvida pela massa do solo, ou ainda, quando a pasta deslizar
suavemente na esptula.
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Observao:
Adicionar 1 gota de soluo de hexametafosfato de sdio a 1% para cada 25mL de extrato,
quando se vai determinar os ons carbonatos e bicarbonatos, para evitar a precipitao do
carbonato de clcio durante o repouso da amostra. A quantidade de solo a ser usada depende
das determinaes a serem feitas, entretanto, para solos de textura mdia, 250g so
suficientes para se obter uma quantidade de extrato razovel. A pasta no deve acumular gua
na superfcie, perder seu brilho ou endurecer durante o repouso; especial cuidado se deve ter
quando se trata de Solos Orgnicos, muito argilosos ou sdicos.
Referncias: Blakemore et al. (1981); EMBRAPA (1979); Richards (1954); Vettori (1969).
Observao:
Lavar bem a clula com gua destilada depois de cada determinao para evitar interferncia
nos resultados.
Quando necessrio (solos com predominncia de argilo-expansivos), recorrer ao seguinte
procedimento indireto utilizando o solo e o extrato aquoso de 1:1 por filtrao simples:
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2.6. Turbidez (Referncias: Blakemore et al. (1981); EMBRAPA (1979); Vettori (1969); Richards (1954).)
Procedimento
Lavar a cuba com gua 2 a 3 vezes e encher a mesma com o extrato de saturao.
Encher a cuba com o extrato de saturao e fazer a leitura direta.
Observao:
A quantidade de amostra a pesar definida em funo do grau de efervescncia que a amostra
apresenta quando umedecida com HCl 30%. A reao pode ser fraca, moderada ou forte.
Caso haja dificuldade na titulao da soluo com a amostra de solo, filtrar, lavar e proceder
titulao no total ou numa alquota. Esta determinao inclui tambm outros carbonatos.
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3.5. Clculo
CaCO3 (g/ kg) = ( a x 2 - b ) x 12,5
p
a = mL de HCl 0,5 N
b = mL de NaOH 0,25 N
p= solo em gramas
Referncias: AOAC (1970); EMBRAPA (1979); Metson (1956); Richards (1954).
REFERNCIAS
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Sistema de Esgotamento Sanitrio Coleta de amostras de gua e esgoto. Guia do profissional em treinamento
Recesa. s/d. Disponvel na web. Acesso em maro de 2012.
EMBRAPA. Centro Nacional de Pesquisa de Solos (Rio de Janeiro, RJ). Manual de mtodos de anlise de solo /
Centro Nacional de Pesquisa de Solos. 2. ed. rev. atual. Rio de Janeiro, 1997. 212p. : il. (EMBRAPA-CNPS.
Documentos; 1). Disponvel na web. Acesso em 12/03/2013.
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<http://www.engendrar.com.br/arquivos/boletim/amostragem_1-104.pdf> Acesso em maro de 2012.
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<Disponvel em <http://www.anvisa.gov.br/divulga/public/series/laboratorios.pdf>. Acesso em maro de 2012.
Instituto Agronmico do Paran, Londrina, PR. Amostragem de solo para anlise qumica: plantio direto e
convencional, culturas perenes, vrzeas, pastagens e capineiras. Londrina, 1996. 28p. (IAPAR. Circular, 90).
Disponvel na web. Acesso em 12/03/2013.
ISABEL MOURA. Amostragem Ecoriver. Instituto do Ambiente, 2005. Disponvel na web. Acesso em maro de 2012.
Livro
Qumica
Analtica
Terica
Universidade
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do
Par..
Disponvel
<http://www2.ufpa.br/quimdist/livros_bloco_5/quimica_analitica_teorica/Livro_QA_Teorica_FINAL.pdf>. Acesso
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MARIA ALICE C. DE GES; ADO BENVINDO DA LUZ; MARIO VALENTE POSSA. Amostragem. Tratamento de
Minrios 4a Edio CETEM. Disponvel em <http://www.cetem.gov.br/publicacao/CTs/CT2004-180-00.pdf>. Rio de
Janeiro. Dezembro/2004. Acesso em maro de 2012.
PAULO ARARIPE. Como fazer uma correta amostragem de solo. PROJEPEC. So Paulo. s/d. Disponvel na web.
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TNIA MARIA LEITE DA SILVEIRA. Amostragem. UNI-BH. Centro Universitrio. s/d. Disponvel na web. Acesso em
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THOMAS SCHILLING. Anlise de slidos, lquidos e gases - uma viso geral da instrumentao analtica. 19o
Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental. ABES. s/d. Disponvel na web. Acesso em maro de 2012.
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EXERCCIOS PROPOSTOS
1. O que amostragem sob o aspecto analtico qumico de qualidade? Exemplifique
numa situao afim.
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.....3............................................ GUAS BRUTAS E RESIDURIAS .........................................
.........................................................................................................................................................
INTRODUO
As caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas da gua esto associadas a uma srie de processos que
ocorrem no corpo hdrico e em sua bacia de drenagem. Ao se abordar a questo da qualidade da gua, e
fundamental ter em mente que o meio lquido apresenta duas caractersticas marcantes, que condicionam
de maneira absoluta a conformao desta qualidade: capacidade de dissoluo e capacidade de
transporte.
Constata-se assim que a gua, alm de ser formada pelos elementos hidrognio e oxignio na proporo
de dois para um, tambm pode dissolver uma ampla variedade de substancias, as quais conferem a
mesma suas caractersticas peculiares.
Alem disso, as substancias dissolvidas e as partculas presentes no seio da massa lquida so
transportadas pelos cursos dgua, mudando continuamente de posio e estabelecendo um carter
fortemente dinmico para a questo da sua qualidade. Nesse aspecto, bastante esclarecedora a
afirmativa do filosofo grego Herclito de que nunca se cruza o mesmo rio duas vezes. Na segunda vez
no e o mesmo rio que cruzamos, j que as caractersticas da gua, em maior ou menor grau, sero
seguramente distintas. A conjuno das capacidades de dissoluo e de transporte conduz ao fato de que
a qualidade de uma gua resultante dos processos que ocorrem na massa liquida e na bacia de
drenagem do corpo hdrico.
Verifica-se, assim, que o sistema aqutico no formado unicamente pelo rio ou pelo lago, mas inclui
obrigatoriamente a bacia de contribuio, exatamente onde ocorrem os fenmenos que iro, em ultima
escala, conferir a gua suas caractersticas de qualidade.
Outro aspecto bastante relevante refere-se s comunidades de organismos que habitam o ambiente
aqutico. Em sua atividade metablica, alguns organismos provocam alteraes fsicas e qumicas na
gua, enquanto outros sofrem os efeitos dessas alteraes. Dessa forma, observa-se a ocorrncia de
processos interativos dos organismos com seu meio ambiente, fato este que constitui a base da cincia
denominada Ecologia.
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Em pocas mais frias do ano ocorre uma gradativa diminuio da temperatura superficial, at que essa
camada atinja valores prximos aos do fundo. Nessa situao, a coluna dgua apresenta densidade
aproximadamente uniforme no perfil, o que acaba com a estabilidade anteriormente existente. Se houver
um agente externo de energia (vento, por exemplo), o corpo dgua pode circular completamente, com as
camadas inferiores indo at a superfcie e vice-versa. E o fenmeno conhecido como virada, circulao ou
turn over do lago ou represa. Quando a temperatura da superfcie volta a subir, o corpo dgua vai
gradativamente reassumindo sua condio de estratificao. Como as diferenas de densidade so
maiores sob temperaturas mais elevadas, lagos situados em regies de clima quente, como e o caso do
nosso pas, apresentam estabilidades de estratificao superiores aquelas encontradas em regies de
clima frio, onde as diferenas de densidade entre camadas de gua no so marcantes. Evidentemente,
isto traz consequncias para a vida aqutica e para a distribuio de substncias no corpo dgua, j que,
em lagos estratificados, a comunicao entre camadas e restrita.
VISCOSIDADE
A viscosidade de um lquido caracteriza a sua resistncia ao escoamento. Essa grandeza inversamente
proporcional a temperatura, o que significa que uma gua quente menos viscosa que uma gua fria. Tal
fato traz naturalmente consequncias para a vida aqutica: os pequenos organismos, que no possuem
movimentao prpria, tendem a ir mais rapidamente para o fundo do corpo dgua em perodos mais
quentes do ano, quando a viscosidade menor. O mesmo ocorre com partculas em suspenso, que se
sedimentam mais intensamente no caso de ambientes aquticos tropicais. Para muitos organismos, o fato
de atingirem o fundo significa a sua morte, em razo da pouca disponibilidade de oxignio e luz. Por essa
razo, muitos deles desenvolvem mecanismos para retardar sua precipitao, o que pode ser observado
principalmente com as microalgas. Tais mecanismos esto relacionados produo de bolhas de gs,
excreo de reservas de leo e at mesmo alteraes morfolgicas, assumindo s vezes formas
semelhantes a guarda-chuvas ou pra-quedas, tudo isso com o intuito de retardar ao mximo sua
sedimentao. No caso das alteraes morfolgicas, elas podem ocorrer de forma cclica, sempre que a
temperatura da gua aumentar (perodos de vero, por exemplo), sendo esse fenmeno conhecido por
ciclomorfose.
TENSO SUPERFICIAL
Na interface que separa o meio lquido e o meio atmosfrico, ou seja, na camada superficial micromtrica
de um corpo dgua, h uma forte coeso entre as molculas, fenmeno este denominado tenso
superficial. s vezes, essa coeso to forte que pode ser observada a olho nu em um recipiente de
gua, ao se tocar levemente sua superfcie com o dedo. Essa fina camada de aparncia gelatinosa serve
de substrato para a vida de pequenos organismos, que podem habitar tanto a parte superior quanto a
inferior da pelcula. A coeso molecular na superfcie afetada por alguns fatores fsicos e qumicos,
como, por exemplo, a temperatura e a presena de substancias orgnicas dissolvidas. Quanto maior a
temperatura, menor e a tenso superficial.
Quando h lanamento de esgotos industriais em rios e lagos, ocorre um aumento na concentrao de
substncias orgnicas dissolvidas, o que tambm leva a uma diminuio da tenso superficial. Em casos
extremos, como, por exemplo, quando da forte presena de sabes e detergentes, a tenso superficial
praticamente acaba trazendo prejuzos a comunidade que vive na interface guaar e que desempenha
importante papel na cadeia alimentar do corpo dgua.
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CALOR ESPECFICO
Define-se calor especifico como a quantidade de energia requerida, por unidade de massa, para elevar a
temperatura de um determinado material. A energia necessria para elevar em 1C (de 14,5 a 15,5 C) a
temperatura de um grama de gua foi definida como sendo uma caloria (1 cal), ficando, pois, estabelecido
o calor especifico da gua pura como igual a 1,0 cal/g oC. O calor especifico da gua e elevadssimo,
superado, dentre os lquidos, apenas pelo amonaco e pelo hidrognio lquido.
Isso significa que so necessrias grandes quantidades de energia para promover alteraes de
temperatura na gua ou, de outra forma, que a gua pode absorver grandes quantidades de calor sem
apresentar fortes mudanas de temperatura. Em razo do alto calor especifico da gua, ambientes
aquticos so bastante estveis com relao temperatura. Isso fica evidente no caso de pequenas ilhas
situadas nos oceanos, as quais apresentam temperaturas medias uniformes durante todo o ano, em
funo da estabilidade trmica da gua que as circunda.
CONDUTIVIDADE TRMICA
Ao contrrio do calor especfico, a condutividade trmica da gua extremamente baixa. Se um corpo
dgua permanecesse imvel, sem turbulncia, a difuso do calor seria to lenta que seu fundo s seria
aquecido apos vrios sculos. Na prtica, isso no ocorre porque o transporte de calor tambm se d por
conveco, ou seja, por movimentos que ocorrem em razo de gradientes de densidade na gua
(circulao ou turn over).
DISSOLUO DE GASES
A gua apresenta a capacidade de dissoluo de gases, alguns dos quais bastante importantes para a
ecologia do ambiente hdrico. O gs de maior relevncia para o meio aqutico e, sem duvida alguma, o
oxignio, j que dele dependem todos os organismos aerbios que habitam o corpo dgua. Sabe-se que
a biota (conjunto de seres vivos) aqutica pode ser formada por organismos aerbios e/ou anaerbios.
Enquanto os primeiros utilizam o oxignio dissolvido para sua respirao, os ltimos respiram utilizando o
oxignio contido em molculas de diversos compostos, como nitratos (NO3-), sulfatos (SO42-) e outros.
Para o ser humano, o predomnio de uma condio aerbia no corpo dgua e fundamental, j que a
maioria dos usos da gua exige condies de qualidade s encontradas em ambientes aerbios. No
entanto, do ponto de vista ecolgico, os ambientes anaerbios, como pntanos, por exemplo, tambm
apresentam relevncia, muito embora no se prestem para a utilizao humana. Alem disso, muitos
sistemas aquticos anaerbios so resultantes de antigos sistemas aerbios que sofreram uma forte
degradao de sua qualidade, como, por exemplo, por meio do lanamento de esgotos. Sabe-se ainda
que as condies anaerbias favorecem a proliferao de gases com maus odores, o que naturalmente e
indesejvel para o ser humano.
A concentrao dos gases na gua depende da chamada presso parcial do gs e da temperatura. Sabese que, na atmosfera terrestre, os principais gases esto distribudos aproximadamente na seguinte
proporo:
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O2: 43 mg/L;
N2: 18 mg/L.
Multiplicando-se essas concentraes absolutas pela presso parcial dos gases obtm a concentrao de
saturao dos gases, isto e, os valores mximos de concentrao que podem ser atingidos no meio. Na
gua, essa concentrao de saturao diretamente proporcional a presso e indiretamente proporcional
a temperatura e ao teor salino. Isso significa que, em condies naturais, as guas de clima tropical so
menos ricas em oxignio que aquelas de clima temperado; os corpos dgua situados prximos ao nvel
do mar (maior presso atmosfrica) possuem mais oxignio que os localizados nas montanhas; a gua do
mar (maior teor salino) apresenta menores teores de oxignio que a gua doce. Um corpo de gua doce
submetido a presso de uma atmosfera e com a temperatura de 20C possui aproximadamente as
seguintes concentraes de saturao para os principais gases:
O2: 9 mg/L;
N2: 14 mg/L;
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DISSOLUO DE SUBSTNCIAS
Alm de gases, a gua tem a capacidade de dissolver outras substncias qumicas, as quais apresentam
relevncia na determinao de sua qualidade. A solubilidade dessas substncias est vinculada ao pH do
meio, havendo geralmente um acrscimo da solubilidade com a reduo do pH. O aumento da
temperatura tambm favorece a solubilidade das diversas substancias qumicas.
A influncia do pH e da temperatura pode ser observada na distribuio de substncias dissolvidas em
rios e lagos. Principalmente nestes ltimos, ocorre um gradiente acentuado de pH, com a obteno de
valores elevados na superfcie como decorrncia da atividade fotossinttica (absoro de acido carbnico
aumento de pH), e teores mais baixos no fundo, em funo do predomnio de processos respiratrios
(liberao de gs carbnico diminuio de pH). Dessa forma, e frequente a ocorrncia de altas
concentraes de substncias dissolvidas em lagos e represas, fenmeno este que reforado pelos
baixos teores de oxignio encontrados naquela regio.
Quando acontece a circulao do corpo dgua, toda essa massa de substncias dissolvidas, dentre elas
vrios nutrientes, sobe ate a superfcie, o que pode favorecer o crescimento excessivo de algas e plantas
(fenmeno da eutrofizao).
Entre os compostos dissolvidos na gua, merecem destaque:
nutrientes responsveis pela eutrofizao: compostos de nitrognio (amnia, nitrito, nitrato) e de fsforo
(fosfato);
compostos de ferro e mangans: tais compostos podem passar pelas estaes de tratamento de gua
na forma dissolvida (reduzida quimicamente), vindo posteriormente a precipitar-se, por meio de oxidao
qumica, na rede de distribuio, provocando o surgimento de gua com colorao avermelhada ou
amarronzada;
compostos orgnicos;
metais pesados; e
alguns ctions (sdio, potssio, clcio, magnsio) e nions (carbonatos, bicarbonatos, sulfatos, cloretos).
Estas so as principais substncias dissolvidas utilizadas para a avaliao da qualidade de uma amostra
de gua.
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A turbidez dos corpos dgua particularmente alta em regies com solos erodveis, onde a precipitao
pluviomtrica pode carrear partculas de argila, silte, areia, fragmentos de rocha e xidos metlicos do
solo. Grande parte das guas de rios brasileiros naturalmente turva em decorrncia das caractersticas
geolgicas das bacias de drenagem, ocorrncia de altos ndices pluviomtricos e uso de prticas
agrcolas muitas vezes inadequadas. Ao contrrio da cor, que causada por substncias dissolvidas, a
turbidez provocada por partculas em suspenso, sendo, portanto, reduzida por sedimentao.
Em lagos e represas, onde a velocidade de escoamento da gua menor, a turbidez pode ser bastante
baixa. Alm da ocorrncia de origem natural, a turbidez da gua pode tambm ser causada por
lanamentos de esgotos domsticos ou industriais.
A turbidez natural das guas est, geralmente, compreendida na faixa de 3 a 500 unidades. Para fins de
potabilidade, a turbidez deve ser inferior a uma unidade. Tal restrio fundamenta-se na influncia da
turbidez nos processos usuais de desinfeco, atuando como escudo aos microorganismos patognicos e
assim minimizando a ao do desinfetante.
Outro parmetro diretamente associado turbidez a transparncia da gua, a qual usada
principalmente no caso de lagos e represas. A transparncia medida mergulhando-se na gua um disco
de aproximadamente 20 cm de dimetro (disco de Secchi, em homenagem a seu inventor, um naturalista
italiano) e anotando-se a profundidade de desaparecimento. Lagos turvos apresentam transparncias
reduzidas, da ordem de poucos centmetros at um metro, enquanto em lagos cristalinos a transparncia
pode atingir algumas dezenas de metros.
e) Slidos
A presena de slidos na gua comentada neste tpico relativo aos parmetros fsicos, muito embora
os slidos possam tambm estar associados a caractersticas qumicas ou biolgicas. Os slidos
presentes na gua podem estar distribudos da seguinte forma:
Slidos em suspenso podem ser definidos como as partculas passiveis de reteno por processos de
filtrao. Slidos dissolvidos so constitudos por partculas de dimetro inferior a 10 -3 m e que
permanecem em soluo mesmo aps a filtrao.
A entrada de slidos na gua pode ocorrer de forma natural (processos erosivos, organismos e detritos
orgnicos) ou antropognica (lanamento de lixo e esgotos).
Muito embora os parmetros turbidez e slidos totais estejam associados, eles no so absolutamente
equivalentes. Uma pedra, por exemplo, colocada em um copo de gua limpa confere aquele meio uma
elevada concentrao de slidos totais, mas sua turbidez pode ser praticamente nula. O padro de
potabilidade refere-se apenas aos slidos totais dissolvidos (limite: 1000 mg/L), j que essa parcela reflete
a influncia de lanamento de esgotos, alm de afetar a qualidade organolptica da gua.
f) Condutividade eltrica
A condutividade eltrica da gua indica sua capacidade de transmitir corrente eltrica em funo da
presena de substncias dissolvidas que se dissociam em nions e ctions. Quanto maior a concentrao
inica da soluo, maior a oportunidade para a ao eletroltica e, portanto, maior a capacidade em
conduzir corrente eltrica. Muito embora no se possa esperar uma relao direta entre condutividade e
concentrao de slidos totais dissolvidos, j que as guas naturais no so solues simples, tal
Controle de Qualidade Svio Pereira 2013
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correlao possvel para guas de determinadas regies onde exista a predominncia bem definida de
um determinado on em soluo.
A condutividade eltrica da gua deve ser expressa em unidades de resistncia (mho ou S) por unidade
de comprimento (geralmente cm ou m). At algum tempo atrs, a unidade mais usual para expressao da
resistncia eltrica da gua era o mho (inverso de ohm), mas atualmente recomendvel a utilizao da
unidade S (Siemens). Enquanto as guas naturais apresentam teores de condutividade na faixa de 10 a
100 S/cm, em ambientes poluidos por esgotos domsticos ou industriais os valores podem chegar ate
1.000 S/cm.
CARACTERSTICAS QUMICAS
a) pH
O potencial hidrogeninico (pH) representa a intensidade das condies cidas ou alcalinas do meio
liquido por meio da medio da presena de ons hidrognio (H+).
calculado em escala antilogartmica, abrangendo a faixa de 0 a 14 (inferior a 7: condies cidas;
superior a 7: condies alcalinas). O valor do pH influi na distribuio das formas livre e ionizada de
diversos compostos qumicos, alm de contribuir para um maior ou menor grau de solubilidade das
substncias e de definir o potencial de toxicidade de vrios elementos.
As alteraes de pH podem ter origem natural (dissoluo de rochas, fotossntese) ou antropognica
(despejos domsticos e industriais). Em guas de abastecimento, baixos valores de pH podem contribuir
para sua corrosividade e agressividade, enquanto valores elevados aumentam a possibilidade de
incrustaes. Para a adequada manuteno da vida aqutica, o pH deve situar-se geralmente na faixa de
6 a 9. Existem, no entanto, vrias excees a essa recomendao, provocadas por influncias naturais,
como o caso de rios de cores intensas, em decorrncia da presena de cidos hmicos provenientes da
decomposicao de vegetao. Nessa situacao, o pH das guas sempre cido (valores de 4 a 6), como
pode ser observado em alguns cursos dgua na plancie amaznica. A acidificao das guas pode ser
tambm um fenmeno derivado da poluio atmosfrica, mediante complexao de gases poluentes com
o vapor dagua, provocando o predomnio de precipitaes cidas. Podem tambm existir ambientes
aquticos naturalmente alcalinos em funo da composio qumica de suas guas, como o exemplo de
alguns lagos africanos nos quais o pH chega a ultrapassar o valor de 10.
O intervalo de pH para guas de abastecimento estabelecido pela Portaria n. PORTARIA N. 2.914, DE
12 DE DEZEMBRO DE 2011 entre 6,5 e 9,0. Esse parmetro objetiva minimizar os problemas de
incrustao e corroso das redes de distribuio.
b) Alcalinidade
A alcalinidade indica a quantidade de ons na gua que reagem para neutralizar os ons hidrognio.
Constitui, portanto, uma medio da capacidade da gua de neutralizar os cidos, servindo assim para
expressar a capacidade de tamponamento da gua, isto e, sua condio de resistir a mudanas do pH.
Ambientes aquticos com altos valores de alcalinidade podem, desta forma, manter aproximadamente os
mesmos teores de pH, mesmo com o recebimento de contribuies fortemente cidas ou alcalinas.
Os principais constituintes da alcalinidade so os bicarbonatos (HCO 3-), carbonatos (CO32-) e hidrxidos
(OH-). Outros nions, como cloretos, nitratos e sulfatos, no contribuem para a alcalinidade. A distribuio
entre as trs formas de alcalinidade na gua (bicarbonatos, carbonatos, hidrxidos) funo do seu pH:
pH > 9,4 (hidrxidos e carbonatos); pH entre 8,3 e 9,4 (carbonatos e bicarbonatos); pH entre 4,4 e 8,3
(apenas bicarbonatos). Verifica-se assim que, na maior parte dos ambientes aquticos, a alcalinidade
deve-se exclusivamente a presena de bicarbonatos. Valores elevados de alcalinidade esto associados
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As variaes nos teores de oxignio dissolvido esto associadas aos processos fsicos, qumicos e
biolgicos que ocorrem nos corpos dgua. Para a manuteno da vida aqutica aerbia so necessrios
teores mnimos de oxignio dissolvido de 2 mg/L a 5 mg/L, de acordo com o grau de exigncia de cada
organismo. A concentrao de oxignio disponvel mnima necessria para a sobrevivncia das espcies
pisccolas de 4 mg/L para a maioria dos peixes e de 5 mg/L para trutas. Em condies de anaerobiose
(ausncia de oxignio dissolvido), os compostos qumicos so encontrados na sua forma reduzida (isto ,
nao oxidada), a qual geralmente solvel no meio lquido, disponibilizando portanto as substncias para
assimilao pelos organismos que sobrevivem no ambiente. medida que cresce a concentrao de
oxignio dissolvido, os compostos vo se precipitando, ficando armazenados no fundo dos corpos dgua.
f) Demandas qumica e bioqumica de oxignio
Os parmetros DBO (Demanda Bioquimica de Oxignio) e DQO (Demanda Qumica de Oxignio) so
utilizados para indicar a presena de matria orgnica na gua. Sabe-se que a matria orgnica
responsvel pelo principal problema de poluio das guas, que a reduo na concentrao de oxignio
dissolvido. Isso ocorre como consequncia da atividade respiratria das bactrias para a estabilizao da
matria orgnica. Portanto, a avaliao da presena de matria orgnica na gua pode ser feita pela
medio do consumo de oxignio. Os referidos parmetros DBO e DQO indicam o consumo ou a
demanda de oxignio necessria para estabilizar a matria orgnica contida na amostra de gua. Essa
demanda referida convencionalmente a um perodo de cinco dias, j que a estabilizao completa da
matria orgnica exige um tempo maior, e a uma temperatura de 20C.
A diferena entre DBO e DQO est no tipo de matria orgnica estabilizada: enquanto a DBO se refere
exclusivamente a matria orgnica mineralizada por atividade dos microrganismos, a DQO engloba
tambm a estabilizao da matria orgnica ocorrida por processos quimicos. Assim sendo, o valor da
DQO sempre superior ao da DBO. Alm do mais, a relao entre os valores de DQO e DBO indica a
parcela de matria orgnica que pode ser estabilizada por via biolgica. Tanto a DBO quanto a DQO sao
expressas em mg/L. A concentrao mdia da DBO que , entre os dois, o parmetro normalmente
mais utilizado em esgotos domsticos da ordem de 300 mg/L, o que indica que sao necessrios 300
miligramas de oxignio para estabilizar, em um periodo de cinco dias e a 20 C, a quantidade de matria
orgnica biodegradvel contida em um (1) litro da amostra.
Alguns efluentes de indstrias que processam matria orgnica (laticnios, cervejarias, frigorficos)
apresentam valores de DBO na ordem de grandeza de dezenas ou mesmo centenas de gramas por litro.
Em ambientes naturais no poludos, a concentrao de DBO baixa (1 mg/L a 10 mg/L), podendo atingir
valores bem mais elevados em corpos dgua sujeitos a poluio orgnica, esta em geral decorrente do
recebimento de esgotos domsticos ou de criatrios de animais.
g) Srie nitrogenada
No meio aqutico, o elemento qumico nitrognio pode ser encontrado sob diversas formas:
nitrognio molecular (N2): nessa forma, o nitrognio est, continuamente, sujeito a perdas para a
atmosfera. Algumas espcies de algas conseguem fixar o nitrognio atmosfrico, o que permite seu
crescimento mesmo quando as outras formas de nitrognio no esto disponveis na massa lquida;
nitrognio orgnico: constitudo por nitrognio na forma dissolvida (compostos nitrogenados orgnicos)
ou particulada (biomassa de organismos);
on amnio (NH4+): forma reduzida do nitrognio, sendo encontrada em condies de anaerobiose; serve
ainda como indicador do lanamento de esgotos de elevada carga orgnica;
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on nitrito (NO2-): forma intermediria do processo de oxidao, apresentando uma forte instabilidade no
meio aquoso; e
on nitrato (NO3-): forma oxidada de nitrognio, encontrada em condies de aerobiose.
O ciclo do nitrognio conta com a intensa participao de bactrias, tanto no processo de nitrificao
(oxidao bacteriana do amnio a nitrito e deste a nitrato) quanto no de desnitrificao (reduo
bacteriana do nitrato ao gs nitrognio).
O nitrognio um dos mais importantes nutrientes para o crescimento de algas e macrfitas (plantas
aquticas superiores), sendo facilmente assimilvel nas formas de amnio e nitrato. Em condies
fortemente alcalinas, ocorre o predomnio da amnia livre (ou no ionizvel), que bastante txica a
vrios organismos aquticos.
J o nitrato, em concentraes elevadas, est associado a doena da metaemoglobinemia, que dificulta o
transporte de oxignio na corrente sangunea de bebs. Em adultos, a atividade metablica interna
impede a converso do nitrato em nitrito, que o agente responsvel por essa enfermidade.
Alm de ser fortemente encontrado na natureza, na forma de protenas e outros compostos orgnicos, o
nitrognio tem uma significativa origem antropognica, principalmente em decorrncia do lanamento, em
corpos dgua, de despejos domsticos, industriais e de criatrios de animais, assim como de fertilizantes.
h) Fsforo
O fsforo , em razo da sua baixa disponibilidade em regies de clima tropical, o nutriente mais
importante para o crescimento de plantas aquticas. Quando esse crescimento ocorre em excesso,
prejudicando os usos da gua, caracteriza-se o fenmeno conhecido como eutrofizao. No ambiente
aqutico, o fsforo pode ser encontrado sob vrias formas:
orgnico: solvel (matria orgnica dissolvida) ou particulado (biomassa de microrganismos);
inorgnico: solvel (sais de fsforo) ou particulado (compostos minerais, como apatita)
A frao mais significativa no estudo do fsforo a inorgnica solvel, que pode ser diretamente
assimilada para o crescimento de algas e macrofitas. A presena de fsforo na gua est relacionada a
processos naturais (dissoluo de rochas, carreamento do solo, decomposio de matria orgnica,
chuva) ou antropognicos (lanamento de esgotos, detergentes, fertilizantes, pesticidas). Em guas
naturais no poludas, as concentraes de fsforo situam-se na faixa de 0,01 mg/L a 0,05 mg/L.
i) Ferro e mangans
Os elementos ferro e mangans, por apresentarem comportamento qumico semelhante, podem ter seus
efeitos na qualidade da gua abordados conjuntamente.
Muito embora esses elementos no apresentem inconvenientes a sade nas concentraes normalmente
encontradas nas guas naturais, eles podem provocar problemas de ordem esttica (manchas em roupas
ou em vasos sanitrios) ou prejudicar determinados usos industriais da gua.
Dessa forma, o padro de potabilidade das guas determina valores mximos de 0,3 mg/L para o ferro e
0,1 mg/L para o mangans. Deve ser destacado que as guas de muitas regies brasileiras, em funo
das caractersticas geoqumicas das bacias de drenagem, apresentam naturalmente teores elevados de
ferro e mangans, que podem at mesmo superar os limites fixados pelo padro de potabilidade. Altas
concentraes desses elementos so tambm encontradas em situaes de ausncia de oxignio
dissolvido, como, por exemplo, em guas subterrneas ou nas camadas mais profundas dos lagos.
Em condies de anaerobiose, o ferro e o mangans apresentam-se em sua forma solvel (Fe 2+ e Mn2+),
voltando a precipitarem-se quando em contato com o oxignio (oxidao a Fe3+ e Mn4+).
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j) Micropoluentes
Existem determinados elementos e compostos qumicos que, mesmo em baixas concentraes, conferem
a gua caractersticas de toxicidade, tornando-a assim imprpria para grande parte dos usos. Tais
substncias so denominadas micropoluentes.
O maior destaque nesse caso dado aos metais pesados (por exemplo, arsnio, cdmio, cromo, cobre,
chumbo, mercrio, nquel, prata, zinco), frequentemente encontrados em guas residurias industriais.
Alm de ser txicos, esses metais ainda se acumulam no ambiente aqutico, aumentando sua
concentrao na biomassa de organismos a medida que se evolui na cadeia alimentar (fenmeno de
biomagnificao). Outros micropoluentes inorgnicos que apresentam riscos a sade publica, conforme
sua concentrao so os cianetos e o flor. Entre os compostos orgnicos txicos destacam-se os
defensivos agricolas, alguns detergentes e uma ampla gama de novos produtos qumicos elaborados
artificialmente para uso industrial (compostos organossintticos). Alm de sua difcil biodegradabilidade,
muitos desses compostos apresentam caractersticas carcinognicas (gerao de cncer), mutagnicas
(influncias nas celulas reprodutoras) e at mesmo teratognicas (gerao de fetos com graves
deficiencias fsicas).
CARACTERSTICAS BIOLGICAS
a) Microrganismos de importncia sanitria
O papel dos microrganismos no ambiente aqutico est fundamentalmente vinculado a transformao da
matria dentro do ciclo dos diversos elementos. Tais processos so realizados com o objetivo de
fornecimento de energia para a sobrevivncia dos microrganismos. Um dos processos mais significativos
a decomposio da matria orgnica, realizada principalmente por bactrias. Esse processo vital para
o ambiente aqutico, na medida em que a matria orgnica que ali chega e decomposta em substncias
mais simples pela ao das bactrias. Como produto final, obtm-se compostos minerais inorgnicos,
como, por exemplo, nitratos, fosfatos e sulfatos que, por sua vez, so reassimilados por outros
organismos aquticos. O processo de decomposio, tambm designado como estabilizao ou
mineralizao, um exemplo do papel benfico cumprido pelos microrganismos.
Ademais, existem algumas poucas espcies que so capazes de transmitir enfermidades, gerando,
portanto, preocupaes de ordem sanitria.
O problema de transmisso de enfermidades particularmente importante no caso de guas de
abastecimento, as quais devem passar por um tratamento adequado, incluindo desinfeco. No entanto, a
determinao individual da eventual presena de cada microrganismo patognico em uma amostra de
gua no pode ser feita rotineiramente, j que envolveria a preparao de diferentes meios de cultura,
tornando o procedimento complexo e financeiramente invivel. Na prtica, o que feito a utilizao de
organismos facilmente identificveis, cuja ocorrncia na gua est correlacionada a presena de
organismos patognicos, ou seja, so usados os chamados organismos indicadores. O mais importante
organismo indicador so as bactrias coliformes, apresentadas a seguir.
b) Bactrias coliformes
As bactrias do grupo coliforme habitam normalmente o intestino de homens e de animais, servindo,
portanto como indicadoras da contaminao de uma amostra de gua por fezes. Como a maior parte das
doenas associadas com a gua e transmitida por via fecal, isto e, os organismos patognicos, ao serem
eliminados pelas fezes, atingem o ambiente aqutico, podendo vir a contaminar as pessoas que se
abasteam de forma inadequada dessa gua, conclui-se que as bacterias coliformes podem ser usadas
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como indicadoras dessa contaminao. Quanto maior a populao de coliformes em uma amostra de
gua, maior a chance de que haja contaminao por organismos patognicos.
Uma grande vantagem no uso de bactrias coliformes como indicadoras de contaminao fecal sua
presena em grandes quantidades nos esgotos domsticos, j que cada pessoa elimina bilhes dessas
bactrias diariamente. Dessa forma, havendo contaminao da gua por esgotos domsticos, muito
grande a chance de se encontrar coliformes em qualquer parte e em qualquer amostra de gua, o que
no acontece, por exemplo, no caso de metais pesados, que se diluem bastante na massa lquida e
muitas vezes no so detectados nas anlises de laboratrio.
Alm disso, a identificao de coliformes feita facilmente, j que as bactrias pertencentes a esse grupo
fermentam a lactose do meio de cultura, produzindo gases que so observados nos tubos de ensaio.
c) Comunidades hidrobiolgicas
As principais comunidades que habitam o ambiente aqutico so:
Plncton: organismos sem movimentao prpria, que vivem em suspenso na gua, podendo ser
agrupados em fitoplncton (algas, bactrias) e zooplncton (protozorios, rotferos, crustceos). A
comunidade planctnica exerce papel fundamental na ecologia aqutica, tanto na construo da cadeia
alimentar quanto na conduo de processos essenciais, como a produo de oxignio e a decomposio
da matria orgnica.
Bentos: a comunidade que habita o fundo de rios e lagos, sendo constituda principalmente por larvas
de insetos e por organismos aneldeos, semelhantes s minhocas. A atividade da comunidade bentnica
influi nos processos de solubilizao dos materiais depositados no fundo de ambientes aquticos.
Alm disso, pelo fato de serem muito sensveis e apresentarem reduzida locomoo e fcil visualizao,
os organismos bentnicos so considerados excelentes indicadores da qualidade da gua.
Ncton: a comunidade de organismos que apresenta movimentao prpria, sendo representada
principalmente pelos peixes. Alm do seu significado ecolgico, situando-se no topo da cadeia alimentar,
os peixes servem como fonte de protenas para a populao e podem atuar como indicadores da
qualidade da gua.
INTERPRETAO DOS RESULTADOS
A avaliao da qualidade de uma gua deve ser feita de forma integrada, considerando-se o conjunto das
informaes de carter fsico, qumico e biolgico. Os diversos parmetros aqui apresentados constituem
instrumentos de avaliao que podem ser agrupados para contemplar as caractersticas mais relevantes
da qualidade das guas naturais, como, por exemplo:
grau de mineralizao: obtido por meio da anlise da condutividade, alcalinidade, dureza;
poluio orgnica: oxignio dissolvido, DBO, DQO e amnio;
presena de nutrientes: nitrognio e fsforo;
presena de poluentes significativos: metais pesados, detergentes, pesticidas e compostos
organossintticos;
contaminao fecal: bactrias coliformes;
aspecto fsico: srie de slidos, cor e turbidez;
padro de circulao do corpo dgua: temperatura e oxignio dissolvido.
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correo de odor e sabor - tratamentos qumicos e leitos de contato com carvo ativado;
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Fonte ou Manancial
gua bruta
CAPTAO
gua bruta
GRADEAMENTO
/AERAO
PR-CLORAO (OPCIONAL)
Coadjuvantes e/ou
alcalinizantes
gua bruta
CLARIFICAO
Lodo
Lodo
ADIO DE PRODUTOS
QUMICOS
FILTRAO
gua filtrada
gua de refrigerao
Agente desinfetante
(cloro ou outro)
DESINFECO
Fluoretao (opcional)
ABRANDAMENTO E/OU
TROCA INICA
ARMAZENAMENTO
/DISTRIBUIO
gua deionizada
ou abrandada
DESAERAO
gua potvel
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GRADEAMENTO
As grades, crivos e telas impedem a entrada de suspenses grosseiras na ETA, reduzindo possveis
estragos em equipamentos e dificultando tratamentos posteriores.
AERAO
Para remoo de gases dissolvidos, de odor e sabor e ativao dos processos de oxidao da matria
orgnica, particularmente porque os processos aerbicos de oxidao so mais rpidos e produzem
gases inodoros, emprega-se a introduo de ar no meio aquoso de modo a oxigenar o lquido. Este
procedimento denominado de aerao. No caso de guas retiradas de poos, fontes ou de pontos
profundos de grandes represas, estas podem conter ferro e outros elementos dissolvidos, ou ainda ter
perdido o oxignio em contato com as camadas que atravessou e, em conseqncia, ter, por exemplo,
um gosto desagradvel. Assim, embora no seja prejudicial sade do consumidor, torna-se necessrio
arej-la para que melhorar sua condio de potabilidade. Em guas superficiais a aerao tambm
usada para a melhoria da qualidade biolgica da gua e como parte preliminar de tratamentos mais
completos. Para as pequenas instalaes, a aerao pode ser feita na entrada do prprio reservatrio de
gua; bastando que este seja bem ventilado e que essa entrada seja em queda livre. Nos aeradores mais
simples a gua sai de uma fonte no topo do aerador, que pode ser constitudo por um conjunto de
bandejas, sobrepostas, espaadas e fixadas na vertical por um eixo, ou um tabuleiro de vigas arrumadas
em camadas transversais s vizinhas. A gua cai atravessando os degraus sucessivamente sobre um
efeito de cascata, que permite a entrada de ar oxigenado em seu meio, at ser recolhida na parte inferior
da estrutura. As bandejas ou tabuleiros ainda podem conter cascalho ou pedra britada. Tambm se pode
empregar um simples sistema de cascatas, fazendo a gua cair sucessivamente sobre diversos degraus
ou levando a gua a sair de bocais sob a forma de jato, recebendo oxignio quando em contato com o ar.
Outra maneira de aerao pode ser desenvolvida atravs de aeradores por borbulhamento que
consistem, geralmente, de tanques retangulares, nos quais se instalam tubos perfurados, placas ou tubos
porosos difusores que servem para distribuir ar em forma de pequenas bolhas. Essas bolhas tendem a
flutuar e escapar pela superfcie da gua.
PR-CLORAO
Tratamento primrio opcional que visa inibio de materiais orgnicos (algas, lodos fouling ou
biomassa) possveis de crescerem nas tubulaes dependendo da qualidade da gua a ser tratada (
opcional, pois depende da procedncia da gua). O agente adequado para o processo o gs cloro que
injetado na admisso da gua, essa mistura chegar estao de tratamento. Eventualmente podem
ser utilizados outros agentes desinfetantes tais como: perxido de hidrognio, dixido de cloro, hipoclorito
de sdio ou de clcio e hipocal (cal clorada).
CLARIFICAO
a etapa mais importante do tratamento primrio da gua. Objetiva a remoo dos materiais finamente
divididos presentes na gua e tambm materiais coloidais. Envolve trs etapas fundamentais:
coagulao, floculao e sedimentao ou decantao.
O procedimento convencional comea pelos ensaios de turbidez, cor e pH. A turbidez ou turvao da
gua ocasionada pela presena de argilas, matria orgnica e microrganismos. A cor se deve
presena de tanino, oriundo dos vegetais e, em geral, varia de incolor at o castanho intenso.
A coagulao consiste na adio de um coagulante processador da neutralizao das cargas negativas
suspensas na gua. Os coagulantes mais utilizados so: sulfato de alumnio, sulfato frrico, aluminato de
sdio, cloreto frrico, sulfato ferroso e polmeros de natureza catinica. Muitas vezes coagulantes naturais
acham-se presentes na gua e o processo de coagulao d-se simplesmente por ajuste de pH.
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Se a gua a ser tratada estiver muito prxima da faixa ideal do coagulante adiciona-se alcalinizantes para
elevar esse pH (CaO, Barrilha ou outro) dando-se preferncia aos mais fceis de manipular. Algumas
vezes torna-se necessrio sujar a gua com materiais inorgnicos promotores de turbidez (bentonita,
caulim, silicatos ou outro).
COAGULANTE
FAIXA IDEAL DE pH
Al2(SO4)3
5,0 a 6,0
Fe3+ (sal)
4,0 a 5,0
FeSO4
7,0 a 8,0
Aps a neutralizao das cargas dos slidos dissolvidos os flocos formados podem conter cargas
residuais positivas e negativas. A obteno de flocos maiores e sedimentao mais rpida pode ser
conseguida com adio de polmeros inicos.
No h uma regra geral para prever o melhor floculante. O que se faz normalmente averiguar, por meio
de ensaios de laboratrio (Jar test ou Teste de jarro), se determinado floculante satisfaz s exigncias
previstas. O floculante mais largamente empregado o sulfato de alumnio, de aplicao restrita faixa
de pH situada entre 5,0 e 6,0. Quando o pH da gua no se encontra nessa faixa, costuma-se adicionar
cal ou aluminato de sdio, a fim de elevar o pH, permitindo a formao dos flculos de hidrxido de
alumnio.
Reaes dos agentes coagulantes com produtos alcalinos
Reaes com alcalinidade natural
Al2(SO4)3 18H2O + 3Ca(HCO3)2 2Al(OH)3(s) + 3CaSO4(s) + 6CO2 + 18H2O
2FeSO4 7H2O + 3Ca(HCO3)2 + 2O2 2Fe(OH)3(s) + 3CaSO4(s) + 6CO2 + 14H2O
2FeSO4 7H2O + 3Ca(HCO3)2 + Cl2 2Fe(OH)3(s) + 2CaSO4(s) + CaCl2 + 6CO2 + 7H2O
Reaes com alcalinidade adicionada
Al2(SO4)3 +3Na2CO3+3H2O 2Al(OH)3(s) + 3Na2SO4 + 3CO2
Al2(SO4)3 18H2O + 3Ca(OH)2 2Al(OH)3(s) + 3CaSO4(s) + 18H2O
Fe2(SO4)3 + 3Ca(OH)2 2Fe(OH)3(s) + 3CaSO4(s)
Fe2(SO4)3 + 3Na2CO3+3H2O 2Al(OH)3(s) + 3Na2SO4 + 3CO2
A sedimentao a etapa complementar do processo de clarificao. Feita atravs da gravidade e
introduo de materiais dificultosos (grades, chicanas) ao fluxo da gua para impedir a ascenso dos
flocos e evitar a m filtrao.
FILTRAO
Pode ser considerada como etapa complementar da clarificao. Sua finalidade principal a reteno dos
flocos leves provenientes da clarificao. Pode ser realizada em filtros gravidade ou pressurizados.
A montagem tradicional convencional de um filtro industrial consiste de uma srie de camadas justapostas
de materiais diversos, incluindo cascalho grosso, cascalho fino, cascalhinho, areia grossa, areia fina,
carvo ativado (p ou pedaos). Atualmente, as camadas mais grosseiras dos diversos materiais
utilizados no leito filtrante esto substitudos pelas crepinas, especialmente em filtros de gravidade, para
grandes volumes de gua.
Pgina 78
A filtrao um processo fsico em que a gua atravessa um leito filtrante, em geral areia ou areia e
carvo, de modo que partculas em suspenso sejam retidas produzindo um efluente mais limpo.
Tradicionalmente existem dois processos distintos de filtrao: filtrao lenta e filtrao rpida. A opo
por um dos mtodos depende principalmente da qualidade da gua bruta e do volume a ser tratado e
implica em profundas diferenas no projeto da ETA.
O processo de filtrao lenta um pouco esttico em suas alternativas de projeto. O processo de filtrao
rpida bastante dinmico em termos de alternativas de desenhos, podendo ser projetado com materiais
diferentes no leito filtrante, dispositivos para aumento da capacidade de filtrao, bem como fluxos por
gravidade ou forados, ascensionais ou descendentes.
DESINFECO
O objetivo principal resguardar a gua de contaminantes microbiolgicos. O principal agente utilizado
o cloro ou outros desinfetantes listados na pr-clorao. Se esta gua for mantida num reservatrio da
ETA deve-se manter um teor relativamente alto de cloro para garantir esta potabilidade.
O mtodo mais econmico e usual para a desinfeco da gua em sistemas pblicos a clorao. Em
instalaes mdias e grandes emprega-se o cloro gasoso, obtido em cilindros de ao contendo lquido e
gs. Em instalaes pequenas, menos de 40 L/s, o emprego de solues de hipoclorito pode ser mais
vantajoso.
O cloro aplicado gua reage, podendo produzir vrios compostos, com capacidades diferentes de
desinfeco, inclusive inativos. muito importante verificar quais compostos sero formados.
Assim verifica-se a convenincia de realizar a desinfeco em pH relativamente baixo, onde ser formam
desinfetantes mais ativos.
Reaes ocorridas na desinfeco
Cl2 + H2O == HCl + [HClO]
[HClO] HCl + [O]
(usando hipoclorito de sdio ou de clcio)
ClO- + H2O == OH- + [HClO}
[HClO] HCl + [O]
OH- + Na+ NaOH
2 OH- + Ca2+ Ca(OH)2
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H ainda outras providncias a serem tomadas para se atingir s especificaes desejadas. Inicialmente,
deve-se analisar a gua a ser tratada com um laboratrio qualificado e, a partir dos resultados
encontrados e da finalidade do uso, seleciona-se o melhor tratamento, levando-se em considerao a
relao custo-benefcio. A gua para a indstria farmacutica, alimentcia, de bebidas, etc. tem exigncias
diferentes para a elaborao do seu produto final. Vrias indstrias j tratam e reutilizam gua residual de
processo. Esterilizao com lmpadas ultravioletas e tratamento com oznio, por exemplo, j so
tecnologias alternativas para desinfeco da gua, ao invs da clorao normalmente utilizada. Para
consumo industrial, por exemplo, a gua deve ser analisada segundo a finalidade: gua de refrigerao e
gua para produo de vapor.
guas de refrigerao
aquela que aplicada no campo industrial como lquido refrigerante, na absoro de calor de um corpo
quente. A presena de sais de clcio e magnsio e de microrganismos na gua de refrigerao deve ser
evitada. A formao de depsitos de silicatos e carbonatos de clcio e magnsio no interior de
equipamentos e tubulaes provoca a reduo da eficincia da troca de calor. Alm da corroso das
tubulaes causada pela presena de gases dissolvidos e do tratamento inadequado da gua, tambm o
crescimento de algas nas linhas afeta a taxa de transferncia de calor e, portanto, a economia do
processo.
guas de produo de vapor
No caso de gua para produo de vapor, medida que se evapora dois fenmenos ocorrem. A
concentrao de slidos dissolvidos aumenta at que atinjam sua solubilidade, quando precipitam,
formando incrustaes no interior das caldeiras e tubulaes. Essas incrustaes acarretaro queda de
presso, diminuio na taxa de transferncia de calor e menor vazo de vapor; em certos casos, essas
incrustaes se desprendem e a variao repentina de gradiente trmico entre a superfcie da incrustao
e a superfcie metlica provoca a exploso da caldeira. Os slidos que, porventura, no formarem
incrustaes sero lanados na fase de vapor, mantendo sua m qualidade. O maior problema nesse
caso a presena de slica nas caldeiras com presses superiores a 27 atmosferas, pois ento ela
lanada na fase de vapor, podendo causar deformaes mecnicas e, at mesmo, a exploso do
equipamento.
guas de processo
Chama-se gua de processo a que participa diretamente das reaes qumicas por um mecanismo de
hidrlise ou de dissoluo. Seu tratamento compreende a remoo da acidez, da alcalinidade, da dureza,
do ferro e de outros minerais, conforme as exigncias da aplicao.
Tecnologias industriais importantes
Atualmente, qualquer tipo de gua pode ser tratada. Hoje comum filtrar a gua de abastecimento de
condomnios, bem como utilizar filtros domsticos, produtos que tambm devem ser comercializados com
a superviso de um tcnico da rea. Seja qual for o tratamento requerido, deionizao, destilao,
osmose reversa, etc., todos devero prever controles de processo, como vazo, presso de operao e
volume/dia de consumo. Diante das necessidades que se apresentaram, tcnicos de todo o mundo
desenvolveram mtodos para suprir a indstria com gua dentro dos parmetros necessrios. Entre
essas tcnicas, destacam-se:
Dessalinizao: processo que elimina os sais dissolvidos na gua. O objetivo da dessalinizao
produzir gua com pouco contedo salino para empreg-la em diversas atividades industriais, tais como
produo de vapor em caldeiras, semicondutores, indstria farmacutica, alimentcia, etc.
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Classificao de gua
15
Muito boa
15 a 50
Branda
50 a 100
Moderadamente branda
100 a 200
Dura
200
Muito dura
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utilizadas so polmeros orgnicos de natureza catinica ou aninica que serviro de leito para a gua a
ser tratada. Esse processo pode utilizar leitos separados ou leitos mistos.
Este processo baseia-se no emprego de resinas sintticas de troca inica. As resinas seqestram os sais
dissolvidos na gua por meio de uma reao qumica, acumulando-se dentro de si mesma. Por este
motivo, periodicamente, as resinas precisam ser regeneradas com cido e soda custica (reao qumica
reversa) para remover os sais incorporados, permitindo o emprego das resinas em um novo ciclo de
produo, e assim sucessivamente por anos.
Osmose reversa: nesse processo empregam-se membranas sintticas porosas com tamanho de poros
to pequenos que filtram os sais dissolvidos na gua. Para que a gua passe pelas membranas,
necessrio pressurizar a gua com presses maiores de 10 kgf/cm 2. Os fabricantes de membrana se
esforam com sucesso para desenvolver novos produtos/membranas que filtrem mais sais com presses
menores, ou seja, mais eficientes.
Destilao: baseia-se na produo de vapor por aquecimento da gua condensada praticamente isenta
dos mesmos. um tratamento de custo muito elevado industrialmente, prestando-se muito bem para uso
em laboratrio que no precisem de grandes volumes de gua.
Desaerao: a remoo de gases indesejveis dissolvidos. um processo especfico para guas de
caldeiras devido ao fato de que os principais gases contaminantes oxignio e dixido de carbono serem
altamente prejudiciais para as tubulaes no que se refere corroso. A desaerao pode ser feita por
dois processos: mecnico e qumico. No processo mecnico a gua aquecida em recipientes
adequados denominados desaeradores com a finalidade de eliminar gases por arraste com vapor gerado.
Esse aquecimento j serve como prvio para gerao de vapor nas caldeiras. O processo qumico
consiste na adio de substncias neutralizadoras ou seqestratntes. As principais substncias
neutralizadoras so hidrxido de sdio, outros alcalinizantes e fosfatos. Para seqestradores de gases
temos Na2SO3 ou N2H4 (hidrazina) mais cara.
Equaes das reaes de desaerao:
CO2 + 2NaOH Na2CO3 + H2O
Na2SO3 + O2 Na2SO4
N2H4 + O2 N2 + 2H2O
O fluxograma apresentado anteriormente ilustra algumas possibilidades de uso da gua para uso potvel
e industrial. As tecnologias para uma gua industrial mais empregadas so: a troca inica e osmose
reversa, podendo ser empregada independentemente ou de forma combinada. Quando uma gua muito
pura solicitada, se emprega troca inica ou osmose seguida por troca inica. A dessalinizao
aplicada nos mais variados ramos de atividade e processos dentro da indstria, tais como, produo de
vapor em caldeiras, semicondutores, indstria farmacutica, alimentcia, qumica, petroqumica, indstria
de papel e celulose, pigmentos, resinas, etc. Eventualmente, a osmose reversa pode ser utilizada na
dessalinizao de guas muito salobras para produzir gua potvel, caso no exista outra fonte bruta
disponvel. Produzir gua potvel por dessalinizao tem alto custo. Outra aplicao da osmose reversa
feita nas plataformas de perfuraes de petrleo martimas para produzir gua potvel a partir da gua do
mar. As resinas de trocas inicas sintticas empregadas comercialmente datam da dcada de 40. As
membranas de osmose reversa so empregadas comercialmente desde fins dos anos 60 e vem
aumentando a sua fatia de mercado devido a sua necessidade cada vez menor de presses de operao,
o que significa menos custos.
Tanto os processos de troca inica quanto o de osmose reversa necessitam de tratamentos preliminares
das guas subterrneas. Os slidos suspensos e a matria orgnica presentes na gua precisam ser
Controle de Qualidade Svio Pereira 2013
Pgina 82
removidos e, com esta finalidade, emprega-se a dosagem de produtos qumicos para coagulao e
correo de pH; oxidao e precipitao dos metais, se houver (como ferro, mangans e outros);
floculao; clarificao; filtrao, ultrafiltrao e eliminao de oxidantes incorporados, entre outros
mtodos.O dimensionamento da instalao baseia-se na anlise fsico-qumica da gua a ser tratada a
ser produzida. Em funo disso, so definidos os tipos de pr-tratamento, bem como o emprego de troca
inica, osmose reversa ou ambos combinados. O sucesso das empresas de engenharia que trabalham
com tratamento de guas justamente saber escolher a combinao de pr-tratamento e dessalinizao
mais adequados para as diversas guas a serem tratadas para as purificaes que devem ser obtidas.
Esta anlise deve contemplar os custos de operao e instalao. Algumas plantas existentes podem ser
reestruturadas para atender a produo de gua com uma melhor qualidade da gua desmineralizada,
sendo alimentadas pela mesma fonte. Alm disso, o treinamento para os operadores simples e, em
poucos dias, j estaro hbeis para operar o sistema.
TRATAMENTOS DE EFLUENTES
De acordo com a Norma Brasileira NBR 9800/1987, efluente lquido industrial o despejo lquido
proveniente do estabelecimento industrial, compreendendo emanaes de processo industrial, guas de
refrigerao poludas, guas pluviais poludas e esgoto domstico.
Por muito tempo no existiu a preocupao de caracterizar a gerao de efluentes lquidos industriais e
de avaliar seus impactos no meio ambiente. No entanto, a legislao vigente e a conscientizao
ambiental fazem com que algumas indstrias desenvolvam atividades para quantificar a vazo e
determinar a composio dos resduos lquidos industriais. A vazo dos efluentes lquidos industriais
relacionada com o tempo de funcionamento de cada linha de produo e com as caractersticas do
processo, da matria-prima e dos equipamentos, podendo ser constante ou bastante variada.
As caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas do efluente lquido industrial so variveis com o tipo de
indstria, com o perodo de operao, com a matria-prima utilizada, com a reutilizao de gua etc. Com
isso, o efluente lquido pode ser solvel ou com slidos em suspenso, com ou sem colorao, orgnico
ou inorgnico, com temperatura baixa ou elevada. Entre as determinaes mais comuns para caracterizar
a massa lquida esto s determinaes fsicas (temperatura, cor, turbidez, slidos etc.), as qumicas (pH,
alcalinidade, teor de matria orgnica, metais etc.) e as biolgicas (bactrias, protozorios, vrus etc.).
Uma das determinaes mais realizadas a da matria orgnica total, que pode ser biodegrdavel ou
no. Para quantificar as concentraes de matria orgnica total e de matria orgnica biodegradvel so
realizadas as determinaes da Demanda Qumica de Oxignio - DQO e da Demanda Bioqumica de
Oxignio DBO5, respectivamente.
O conhecimento da vazo e da composio do efluente lquido industrial possibilita a determinao das
cargas de poluio/contaminao, o que fundamental para definir o tipo de tratamento, avaliar o
enquadramento na legislao ambiental e estimar a capacidade de autodepurao do corpo receptor.
As cargas de poluio/contaminao so normalmente expressas em kg/dia, sendo o resultado
da multiplicao da vazo pela concentrao do parmetro de interesse. Desse modo, preciso
quantificar e caracterizar os resduos industriais slidos, lquidos e gasosos, para evitar danos ambientais,
demandas legais e prejuzos para a imagem da indstria junto sociedade. Em qualquer local de
instalao industrial, a grande ateno da comunidade faz a questo ambiental adquirir grande
importncia no bom andamento do empreendimento, sendo fundamental que a indstria atenda s
exigncias e recomendaes da legislao ambiental federal, estadual e municipal.
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FSICOS
BIOLGICOS
QUMICOS
AERBIOS
SEPARAO DE
FASES
NEUTRALIZAO
ANAERBIOS
TRANSIO DE
FASES
PRECIPITAO
ENZIMTICOS
TRANSFERNCIA
DE FASES
ELETROQUMICO
SEPARAO
MOLECULAR
PROCESSOS
OXIDATIVOS
AVANADOS (POAs)
Pgina 84
removidos em grades. O nvel preliminar compreende tambm a remoo por diferena de densidade dos
leos e graxas livres em separadores de gua e leo.
Primrio - destina-se remoo de slidos por sedimentao ou flotao (utilizando-se sedimentadores
ou flotadores), ou pela associao de coagulao e floculao qumica (clarificao fisico-qumica para a
remoo de matria orgnica coloidal ou leos e gorduras emulsionados). Nesta etapa so removidos
normalmente componentes txicos (excesso de detergentes, corantes, amidas etc.), matria orgnica,
gorduras e metais pesados (dissolvidos).
Secundrio - destina-se remoo de matria orgnica biodegradvel dissolvida ou coloidal. Nesta
etapa podem ser tambm removidos os nutrientes: nitrognio e/ou fsforo.
Tercirio - destina-se melhoria da qualidade dos efluentes tratados pelas remoes de cor residual;
turbidez (remoo de colides, metais pesados, nitrognio, fsforo, compostos orgnicos refratrios aos
nveis de tratamento anteriores); e desinfeco do efluente tratado.
ATIVIDADE EXPERIMENTAL:
- Papel absorvente
- Bquer de 50 mL
- Solues tampes
- Pisseta
Procedimento:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Desligar o aparelho.
Pgina 85
Normalmente as guas superficiais possuem alcalinidade natural em concentrao suficiente para reagir
com o sulfato de alumnio nos processos de tratamento. Quando a alcalinidade muito baixa ou
inexistente h a necessidade de se provocar uma alcalinidade artificial com aplicao de substncias
alcalinas tal como cal hidratada ou Barrilha (carbonato de sdio) para que o objetivo seja alcanado.
Quando a alcalinidade muito elevada, procede-se ao contrrio, acidificando-se a gua at que se
obtenha um teor de alcalinidade suficiente para reagir com o sulfato de alumnio ou outro produto utilizado
no tratamento da gua.
Se a amostra exibir pH entre 4,5 e 8,3 ela apresenta alcalinidade devido a carbonatos e bicarbonatos, se
a amostra tem pH>8,3 ela mostra que, alm da alcalinidade devido a carbonatos e bicarbonatos, tambm
apresenta alcalinidade referente a hidrxidos.
Material e reagentes:
- Titulador automtico
- Proveta de 50 mL
Procedimento:
1.
2.
3.
Com auxlio da proveta medir 50mL da amostra e transferir para o bquer do aparelho.
4.
Introduzir o eletr[odo na amostra a ser examinada e realizar a tiltulao com ponto final no pH
5.
6.
Desligar o aparelho.
7.
4,5.
1.
2.
3.
Com auxlio da proveta medir 50mL da amostra e transferir para o bquer do aparelho.
4.
Introduzir o eletrodo na amostra a ser examinada e realizar a tiltulao com ponto final no pH 8,3.
5.
6.
Desligar o aparelho.
7.
Pgina 86
- Pipeta de 1mL
- Erlenmeyer 125mL
- Proveta de 50 mL
- K2CrO4 5%
Procedimento:
1.
2.
3.
4.
5.
- Erlenmeyer 125mL
- Proveta de 50 mL
- Pipeta de 1mL
Procedimento:
1.
2.
3.
4.
Pgina 87
- gua destilada
- Cubeta
Procedimento:
1.
Ligar o aparelho.
2.
Completar o volume da cubeta com gua destilada, limpar a cubeta externamente com lcool ou
acetona e zerar o medidor, acionando o boto ZERO.
3.
Adicionar a amostra na cubeta, limp-la como descrito no item anterior e realizar a leitura
4.
Desligar o aparelho.
(READ).
- Cubeta
Procedimento:
1.
Ligar o aparelho.
2.
Adicionar a amostra na cubeta, limpar a cubeta externamente com lcool ou acetona e realizar a
leitura (LER).
3.
Desligar o aparelho.
Pgina 88
- Papel absorvente
- Bquer de 50 mL
- Soluo padro
- Pisseta
Procedimento:
1.
Ligar o condutivmetro.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Desligar o aparelho.
Para quantificao dos STD (em mg/L de NaCl), basta observar a seguinte relao: 1S/cm = 0,64 mg/L
de NaCl
ANLISE 09: Ferro dissolvido/Ferro total
um elemento persistentemente presente em quase todas as guas subterrneas em teores abaixo de
0,3mg/L. Suas fontes so minerais escuros (mficos) portadores de Fe: magnetita, biotita, pirita,
piroxnios, anfiblios. Em virtude de afinidades geoqumicas quase sempre acompanhado pelo
Mangans. O ferro no estado ferroso (Fe+) forma compostos solveis, principalmente hidrxidos. Em
ambientes oxidantes o Fe+ passa a Fe+ dando origem ao hidrxido frrico, que insolvel e se
precipita, tingindo fortemente a gua. Desta forma, guas com alto contedo de Fe, ao sarem do poo
so incolores, mas ao entrarem em contato com o oxignio do ar ficam amarelada, o que lhes confere
uma aparncia nada agradvel. Apesar do organismo humano necessitar de at 19mg de ferro por dia, os
padres de portabilidade exigem que uma gua de abastecimento pblico no ultrapasse os 0,3mg/L.
Este limite estabelecido em funo de problemas estticos relacionados presena do ferro na gua e
do sabor ruim que o ferro lhe confere. O ferro, assim como o mangans, ao se oxidarem se precipitam
sobre as louas sanitrias, azulejos, roupas, manchando-as.
Controle de Qualidade Svio Pereira 2013
Pgina 89
Material e reagentes:
- Espectrmetro de Absoro Atmica
- Digestor de amostra
- Pisseta
- Bquer de 100mL
- HNO3 concentrado
- Funil
- KCl slido
Filtrar a amostra.
2.
Transferir a amostra filtrada para um balo de 50mL e fazer com que esta soluo tenha uma
concentrao 0,2%(m/v) de potssio, proveniente do KCl.
3.
Produzir uma curva de calibrao com os padres de 0,1; 0,5; 1; 3 e 5 ppm de ferro no
espectrmetro.
4.
Transferir 25mL da amostra aps suspenso dos slidos para um recipiente de digesto.
2.
3.
4.
5.
Produzir uma curva de calibrao com os padres de 0,1; 0,5; 1; 3 e 5 ppm de ferro no
6.
espectrmetro.
Pgina 90
asfixia. Aos seis meses de idade a concentrao de cido hidroclrico aumenta no estmago, matando as
bactrias redutoras de nitrato.
Material e reagentes:
- Espectrofotmetro UV/Visvel
- Bquer de 100mL
- Pisseta
- HCl 1mol/L
- Funil
- Pipeta 10mL
Procedimento:
1.
Filtrar a amostra.
2.
Em um balo de 50mL, adicionar 1mL de HCl 1 mol/L e completar o volume com a amostra.
3.
4.
- Pisseta
- Bquer de 50mL
- Papel absorvente
Procedimento:
1.
Ligar o aparelho.
2.
3.
4.
Inserir o eletrodo na amostra at que o sensor de temperatura esteja submergido e ler a %O2.
5.
6.
Desligar o aparelho.
Pgina 91
- Pipeta 10mL
- Bquer de 100mL
- Pisseta
- Funil
Procedimento:
1.
Filtrar a amostra.
2.
Em um bquer de 10OmL, adicionar 5mL de Pb(NO 3)2 1 mol/L e NaOH 4 mol/L suficiente para
dissolver o precipitado formado.
3.
4.
5.
- Pipeta 10mL
- Banho-maria
- Bquer de 100mL
- Pisseta
- Funil
- H2SO4 20%
- Pipeta 25 mL
Pgina 92
Procedimento:
1.
Filtrar a amostra.
2.
Transferir 25mL da amostra filtrada para um bquer de 100mL, adicionar 10mL de H 2SO4 20% e
10mL de KMnO4 1,2 mmol/L.
3.
4.
5.
6.
REFERNCIAS
Brasil. Ministrio da Sade. Secretaria de Vigilncia em Sade. Vigilncia e controle da qualidade da
gua para consumo humano/ Ministrio da Sade, Secretaria de Vigilncia em Sade. Braslia:
Ministrio da Sade, 2006. 212 p. (Srie B. Textos Bsicos de Sade). Disponvel na web. Acesso em
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Resoluo n. 357/05. Disponvel em <http://www.mma.gov.br/port/conama/res/> Acesso em 10/10/08.
ROCHA, Julio Csar, ROSA, Andr Henrique, CARDOSO, Arnaldo Alves. Introduo Qumica
Ambiental. Porto Alegre: Bookman, 2004, 1 ed. 154 p.
SANTOS FILHO, Davino Francisco. Tecnologia de Tratamento de gua. So Paulo: Nobel, 1981.
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Tratamento de gua. Disponvel em <http://www.dec.ufcg.edu.br/saneamento> Acesso 11/09/07.
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EXERCCIOS PROPOSTOS
1. Cite e explique pelo menos trs caractersticas do controle estatstico da qualidade,
aplicadas ao processo de tratamento de guas industriais
2. Simule dados experimentais de anlises de qualidade na tecnologia de tratamento de
gua urbana potvel e aplique, pelo menos 3 ferramentas da qualidade, para ilustrar
tais informaes. Explique a finalidade de cada ferramenta e relate suas consideraes
a respeito associados aos dados utilizados.
3. Descreva o procedimento operacional para a realizao de amostragem representativa
laboratorial para caracterizar cada caso, partindo-se dos seguintes elementos
amostrais: (a) poo artesiano raso com profundidade de 10m como fonte de gua
potvel (b) rio misto de natureza navegvel envolvendo trajetos urbanos e rurais
servindo como adutor para guas brutas de uso potvel e industrial ou corpo receptor
de efluentes.
4. A qumica analtica est intimamente ligada ao processo de amostragem e inclui etapas
fundamentais clssicas. Cite-as, comente sucintamente cada etapa aplicando-as a uma
situao cotidiana analtica industrial.
5. As guas brutas e residurias so largamente monitoradas com finalidades diversas.
Construa uma tabela que inclua os principais parmetros analisados em guas brutas
com fins de uso potvel e industrial e, para as residurias, os mais importantes do
ponto de vista ao atendimento da legislao pertinente (Resoluo CONAMA
357/2005). Nesta tabela inclua os parmetros, suas finalidades, metodologia(s)
usada(s) e comentrios adicionais relevantes.
6. O esquema abaixo mostra a influncia de alguns constituintes possveis presentes em
guas naturais, contribuindo para sua qualidade total. Baseado neste esquema
exemplifique com constituintes reais, indicando os parmetros analticos (explique
resumido metodologia analtica) associados a essas qualificaes e quantificaes.
Escolha um dos constituintes e proponha tcnicas de tratamento para sua eliminao
visando qualidade total desta gua.
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.........................................................................................................................................................
.....4.......................... CONTROLE NA PRODUO DE CAR E LCOOL ..........................
.........................................................................................................................................................
INTRODUO
A agroindstria brasileira atingiu nos ltimos anos papel de destaque na economia do Brasil. O
dinamismo desse mercado se deve a fatores como aumento da safra agrcola, da exportao e
dos preos internacionais. Mas at chegar a esse momento, a agroindstria percorreu um
longo caminho, principalmente nos mercados de acar e lcool.
A tecnologia sucroalcooleira tem evoludo rapidamente nos ltimos anos, exigindo
aperfeioamento nos mtodos de anlise e no controle industrial.
Estas modificaes embora no paream relevantes, oferecem uma contribuio no sentido de
padronizar as tcnicas e aumentar a confiabilidade dos resultados, permitindo uma melhor
determinao da eficincia dos processos.
Assim, torna-se necessrio uma reviso e atualizao dos mtodos de anlises e tcnicas de
controles operacionais, procurando-se adaptar s implantaes das ltimas inovaes
ocorridas.
O presente texto pretende descrever rapidamente esses processos produtivos, bem como as
metodologias analticas utilizadas para obteno da qualidade e aumento da produtividade
desses insumos partindo-se da cana como matria-prima principal.
CANA-DE-ACAR
A cana pertence famlia das gramneas e gnero Saccharum, sendo a espcie mais comum a
Saccharum officinarum. Alm dessa espcie existem outras tais como a sinensis (chinesa,
japonesa), robustum (Nova Guin), barben (indiana) etc. Atualmente mais comum a chamada
cana hbrida ou cruzada resultante do cruzamento de diversas espcies e denominada
Saccharum spp.
A cana formada por razes, colmo e folhas. As razes tm funo de sustentao e de
absoro de gua e nutrientes podendo atingir de 15 a 50 cm de comprimento. O colmo, caule
ou haste principal cilndrico, geralmente ereto e fibroso, constitudo de ns e entrens
(gomos). Sua cor pode ser amarela, verde, vermelha, roxa ou acinzentada (conforme a
variedade). Contm cerca de 90% de suco, do qual se pode extrair cerca de 10 a 20% de
acar. O colmo a parte mais importante da cana, pois, a partir de uma unidade pode-se
formar uma touceira com um nmero varivel de colmos (perfilhamento da cana). As folhas so
os rgos responsveis pela respirao, transpirao e elaborao de aminocidos e acares
(fotossntese).
No Brasil, o acar produzido a partir da cana, enquanto na Europa quase totalmente
fabricado a partir da beterraba. Hoje, a cana tambm utilizada para produo de lcool.
Basicamente, a sacarose o principal componente da cana-de-acar.
Composio mdia da cana-de-acar
Composio
Teor
gua
65 - 75
Acares
11 - 18
Fibras
8 - 14
Slidos solveis
12 - 23
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Constituintes
Acares
75 a 93
Sacarose
70 a 91
Glicose
2a4
Frutose
2a4
Sais
3,0 a 5,0
De cidos inorgnicos
1,5 a 4,5
De cidos orgnicos
1,0 a 3,0
Protenas
0,5 a 0,6
Amido
0,001 a 0,05
Gomas
0,3 a 0,6
Ceras e graxas
0,05 a 0,15
Corantes
3a5
ACAR
O acar um alimento doce, formado quase exclusivamente por sacarose (99,5% de
C12H22O11). Serve de base para a fabricao de uma infinidade de produtos; um alimento de
grande valor energtico, pois fornece ao homem cerca de 13% da energia necessria para a
sua existncia.
Diversas fontes podem ser utilizadas para a extrao do acar tais como: madeira, batata,
beterraba, cana-de-acar etc.
De acordo com processos produtivos podem-se distinguir basicamente dois tipos de acar: o
demerara ou mascavo e o cristal.
Acar cristal - Acar obtido por fabricao direta nas usinas, a partir da cana-de-acar, na
forma cristalizada, aps a clarificao do caldo da cana por tratamentos fsico-qumicos,
evaporao, cristalizao, centrifugao e secagem.
Deve ser armazenado sobre estrados, longe de locais quentes, midos ou excessivamente
iluminados (luz do sol), de produtos qumicos e odores fortes, e nunca ficar em contato direto
com piso ou parede. Variaes bruscas de umidade e temperatura podem causar
empedramento do acar (recomenda-se umidade relativa do ambiente inferior a 65%).
Apresenta um prazo de validade de 24 meses e embalagens de 50 kg, contentor de 1200 kg ou
a granel em caminhes aprovados pelos rgos responsveis.
LCOOL
O lcool etlico pode ser obtido tanto por via qumica, como bioqumica. No primeiro caso so
utilizados os mais variados processos de sntese, alguns deles, j muito conhecidos, enquanto
no segundo, o lcool obtido por fermentao e posterior destilao. O lcool etlico mais
comum o hidratado e apresenta caractersticas peculiares como: lquido incolor, odor
caracterstico, voltil (ponto de ebulio prximo de 78 oC), solvel em gua, inflamvel,
solvente orgnico muito difundido etc.
Como aplicaes do lcool etlico podem-se citar:
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CONDICIONAMENTO
DA MATRIA-PRIMA
GUA
DEDRITOS
GUA
BAGAO
MOAGEM/DIFUSO
SO2
INSUMOS
CALDO
CLARIF
.
CALOR
PURIFICAO/
CLARIFICAO
SULFITAO
CALDO
SULFITADO
CALDO MISTO
ACAR
CONDICIONAMENTO
DO FERMENTO
LODO
MOSTO
FILTRAO
FERMENTAO
EVAPORAO
GUA
XAROPE
LEVEDURAS
MOSTO
FERMENTADO
TORTA
CALOR
BAGACILHO
COZIMENTO/
CRISTALIZAO
CALOR
MASSA
COZIDA
CENTRIFUGAO
INSUMOS
VINHO
MEL POBRE
LEITE DE
LEVEDURAS
GUA/VAPOR
CENTRIFUGAO
DESTILAO/
DESIDRATAO
MELAO
VAPOR
CALOR
ACAR MIDO
SECAGEM/
CONDICIONAMENTO
FINAL
CO-PRODUTOS E
RESDUOS
LCOOL COMERCIAL
HIDRATADO OU ANIDRO
ACAR COMERCIAL
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CONDICIONAMENTO DA MATRIA-PRIMA
Recepo/Pesagem/Amostragem/Lavagem/Picotagem/Desfibramento
Basicamente, o sistema de recepo de cana como matria-prima compe-se de: pesagem,
amostragem, anlise e descarregamento.
Os caminhes so pesados antes e aps o descarregamento, obtendo-se o peso real da cana
pela diferena entre as duas medidas. As cargas so amostradas, para posterior determinao,
em laboratrio, do teor de sacarose na matria-prima. Com a implantao do pagamento pelo
teor de sacarose, includo, no complexo de recepo da cana, o laboratrio de anlise
receptivo e amostrador. A metodologia bsica seguida a chamada mtodo de prensa, no qual
a amostra retirada por uma sonda especial e desintegrada, sendo que 500 gramas dela so
submetidas presso de 250 kg/cm2, durante 1 minuto. Do caldo extrado, so analisados: brix,
pol, pureza, fibra residual; o solo de bagao mido pesado e, determina-se fibra % da cana.
Com estes dados, facilmente se determina pol % da cana.
A cana estocada deve ser renovada em curtos espaos de tempo, visando reduo de
perdas de acar por decomposio bacteriolgica. A cana picada, preferencialmente no deve
ser estocada, descarregada diretamente nas esteiras.
Aps a recepo da cana na usina ela conduzida atravs de esteira de alimentao at a
esteira principal. Neste percurso, a cana lavada para remover a terra e os detritos.
A lavagem - efetuada sobre as mesas alimentadoras - visa retirada de matrias estranhas
como terra, areia etc., com a finalidade de obteno de um caldo de melhor qualidade e
aumento da vida til dos equipamentos pela reduo do desgaste. Esta lavagem nunca feita
na cana picada, pois isto provocaria um arraste muito grande de sacarose pela gua.
O preparo consiste em picar e desintegrar a cana, rompendo as clulas que contm o caldo
rico em acares. A mesa alimentadora controla a quantidade de cana sobre uma esteira
metlica que a transfere ao setor de preparo.
A operao de preparo facilitar a extrao do caldo pela moagem, aumentar a capacidade
das moendas e produzir um bagao de melhor aceitao embebio.
O picotamento e desintegrao da cana so feitos utilizando-se facas rotativas (navalhas),
colocadas transversalmente esteira, com a finalidade de picotar a cana e desfibradores,
composto por martelos ou marretas, com a finalidade de desfibrar (desfiar) a cana, facilitando a
moagem.
Aps o sistema de preparo, a altura do colcho de cana uniformizada por um equipamento
chamado espalhador, que se localiza no ponto de descarga da esteira metlica para uma
correia transportadora de borracha. Esta correia trabalha em alta velocidade (90m/min), com a
finalidade de reduzir a espessura da camada de cana e facilitar o trabalho do eletrom. Este
separador magntico colocado transversalmente esteira realiza a operao de remoo de
materiais ferrosos, tais como facas, parafusos, porcas etc, protegendo os equipamentos de
extrao, mais especificamente os rolos da moenda e com isso, prejudicar a extrao do caldo.
Em seguida realizada a alimentao da moenda por um dispositivo denominado chute
Donnelly ou calha de alimentao forada. Dentro desta calha, a cana preparada forma uma
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Durante a passagem da cana pelas moendas ocorre uma queda de fragmentos de cana ou
bagao, denominados bagacilho. O bagacilho que deixa as moendas junto com o caldo misto
deve ser peneirado e retornar ao sistema de moagem, enquanto o caldo misto, j livre deste,
enviado para o setor de fabricao.
Outro processo de extrao da sacarose da cana a difuso, processo ainda pouco utilizado
no Brasil, cuja tecnologia aproveita parte das etapas do processo de moagem. A diferena
bsica entre os dois processos reside na maneira de separar o caldo da fibra. Nesta
separao, o difusor realiza duas operaes:
Lixiviao: arraste sucessivo pela gua da sacarose e das impurezas contidas nas
clulas abertas.
Aps o tratamento primrio, a massa de caldo a ser enviada ao processo quantificada atravs
de medidores de vazo ou balanas de caldo, permitindo um melhor controle qumico do
processo.
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Apesar do tratamento preliminar citado, o caldo de cana contm, ainda, impurezas menores,
que podem ser solveis, coloidais ou insolveis.
Assim, o tratamento qumico visa principalmente coagulao, floculao e precipitao
destas impurezas, que so eliminadas por sedimentao. necessrio, ainda, fazer a correo
do pH para evitar inverso e decomposio da sacarose.
O caldo tratado pode ser enviado fabricao de acar ou de lcool. No segundo caso, a
etapa de sulfitao, no obrigatria.
Calagem - Trata-se do processo de adio do leite de cal (Ca(OH) 2) ao caldo, elevando seu pH
Ca(OH)2 + calor
O Ca(OH)2 produzido apresenta uma concentrao de 3 - 6 "Beaume" antes de ser
adicionado ao caldo.
Esta neutralizao tem por objetivo a eliminao de corantes do caldo, a neutralizao de
cidos orgnicos e a formao de sulfito e fosfato de clcio, produtos que, ao sedimentarem,
arrastam consigo impurezas presentes no lquido. O consumo da cal (CaO) varia de 500 a
1.000g/ton cana, segundo o rigor do tratamento exigido.
O ajuste de pH a um nvel timo com o alcalinizante mais barato, a cal, assegura uma remoo
satisfatria dos compostos indesejveis no caldo e fornece uma condio adequada para a
recuperao do acar. O xido de magnsio comporta-se de modo similar e usado quando
se deseja reduzir incrustaes nos evaporadores.
O pH ideal do caldo (6,8 a 7,2) aquele que produza um pH do xarope de 6,5. Esse parmetro
facilitar as etapas seguintes de cristalizao e cozimento, fornecendo massas cozidas fceis
de cozinhar, mnimo de desenvolvimento de compostos e cor indesejveis, pequena
decomposio dos acares redutores e perda mnima de sacarose por inverso. Em nveis de
pH mais altos ocorre grande desenvolvimento de viscosidade, de cor e perdas substanciais de
acares redutores, particularmente a frutose. Em nveis de pH mais baixos, a inverso de
sacarose aumenta com rapidez.
O caldo misto dever ser elevado a um pH de 7,5 para se obter um xarope de 6,5, devido
queda que ocorre nos aquecedores de caldo, clarificadores e evaporadores. Este aumento de
acidez causado pela reao relativamente baixa com a cal e, particularmente com o xido de
magnsio a frio, pela formao de cidos orgnicos e pela perda de amnia da decomposio
de aminocidos.
O pH exato da calagem ou caleao do caldo varia com a composio do mesmo, de modo
que ajustes freqentes no ponto de controle so essenciais. Usualmente, com cana de boa
qualidade, tambm ocorre boa clarificao com este controle, ou seja, h boa floculao da
matria em suspenso, decantao rpida e fluxo de caldo limpo.
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de calor, constitudos por um feixe tubular, no qual passa o caldo, localizado no interior de um
cilindro por onde circula vapor de gua saturado.
O caldo aquecido a aproximadamente 105C, com a finalidade de acelerar e facilitar a
coagulao e floculao de colides e no-acares proticos, emulsificar graxas e ceras, ou
seja, acelerar o processo qumico, aumentando a eficincia da decantao, alm de possibilitar
a degasagem do caldo.
O aquecimento tambm elimina microrganismos pela esterilizao e completa as reaes
qumicas das impurezas com o agente alcalinizante, aumentando os flocos insolveis e
removendo os gases. Uma eliminao eficiente dos gases obtida por flasheamento do caldo
na entrada do decantador. A temperatura do caldo deve ser elevada acima do ponto de
ebulio, presso atmosfrica, o que, ao nvel do mar significa um mnimo de 103 oC. Se o
flasheamento no ocorre, as bolhas de gs que esto aderidas aos flocos reduzem a
velocidade de decantao.
Sedimentao - a etapa de purificao do caldo, pela remoo das impurezas floculadas nos
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(lodo), que contm de 5 a 10% de slidos insolveis, enviado para o filtro rotativo a vcuo
para remoo da maior parte do material insolvel e para recuperar o caldo contido nele. Este
caldo, juntamente com as lavagens, retorna ao caldo misto que est entrando e a torta
rejeitada (enviada lavoura).
O tempo de residncia do caldo no decantador, dependendo do tipo de equipamento
empregado, varia de 15 minutos a 4 horas, e a quantidade de lodo retirada representa de 15%
a 20% do peso do caldo que entra no decantador.
FILTRAO
Antes de ser enviado aos filtros rotativos, o lodo retirado do decantador recebe a adio de,
aproximadamente, 3 a 5 kg de bagacilho/ton cana, que ir agir como auxiliar de filtrao.
Esta filtrao objetiva recuperar o acar contido no lodo, fazendo com que este retorne ao
processo na forma de caldo filtrado. O material retido no filtro recebe o nome de torta e
enviado lavoura para ser utilizado como adubo. importantssimo controlar a perda de
acar na torta, pois seu valor no deveria ser superior a 1%.
SULFITAO
Esta operao tem como objetivo principal a obteno do acar branco para consumo direto
produzido na prpria usina. Se o objetivo a produo do acar mascavo, o caldo
clarificado segue direto para os evaporadores. Esta operao um diferencial de processo
industrial do acar.
A sulfitao tem como objetivos principais:
A sulfitao feita usando-se anidrido sulfuroso pelo borbulhamento no tanque que contm o
caldo clarificado ou atravs da passagem do fluxo caldo-gs em contracorrente numa torre de
sulfitao. Nesta torre ocorre absoro do SO 2 (anidrido sulfuroso), pelo caldo, baixando o
seu pH original a 4,0-4,5. A torre de sulfitao usualmente uma coluna de absoro que
possui, em seu interior, pratos perfurados. O caldo bombeado na parte superior da torre e
desce por gravidade atravs dos pratos em contracorrente com o SO 2 gasoso, aspirado por um
exaustor ou ejetor instalado no topo da coluna. Devido grande solubilidade do SO 2 na gua,
pode se obter uma absoro de at 99,5% com este equipamento.
O anidrido sulfuroso obtido atravs da queima de enxofre de alta pureza (mnimo de 95% de
teor, umidade mxima 1%, cinzas 0,1% mximo, substncias betuminosas 1% mximo, arsnio
0,05% mximo). O SO2 gasoso produzido na usina atravs da queima do enxofre na
presena de ar, em fornos especiais, segundo a reao: S + O2 SO2.
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COZIMENTO/CRISTALIZAO
So utilizados equipamentos denominados cozedores ou tachos, semelhantes s caixas dos
evaporadores, que trabalham individualmente sob vcuo e de forma descontnua. Os tachos
so vasos que funcionam com simples efeito e com vcuo maior, superior mesmo ao do ltimo
vaso evaporador.
Aps deixar os evaporadores, o xarope enviado outra etapa de concentrao quando
ocorrer a formao dos cristais de acar, em virtude da precipitao da sacarose dissolvida
na gua. H dois processos envolvidos: o cozimento e a cristalizao por resfriamento.
O xarope proveniente dos evaporadores chega nesses tanques ou tachos de cozimento onde
ser concentrado. Coloca-se no tacho certa quantidade de xarope, que concentrado at
supersaturao e aparecimento dos cristais de sacarose. A evaporao da gua d origem a
uma mistura de cristais envolvidos em mel (soluo aucarada) que recebe o nome de massa
cozida. Os cristais vo crescendo e o volume total aumentando. No final, tem-se uma massa
muito densa, que contm os cristais de sacarose. A concentrao desta massa cozida de
aproximadamente 93 - 95 Brix, e sua temperatura, ao ser descarregada, de 65 - 75C.
Dependendo das convenincias pode-se trabalhar com os sistemas de uma, duas ou trs
massas cozidas.
A massa cozida descarregada dos cozedores nos chamados cristalizadores - tanques em
forma de U, dotados de agitadores - onde ir ocorrer o resfriamento lento, geralmente com
auxlio de gua ou ar. Esta operao visa recuperar parte da sacarose que ainda se achava
dissolvida no mel, pois pelo resfriamento haver deposio da sacarose nos cristais existentes,
aumentando, inclusive, o tamanho dos mesmos.
As massas cozidas de 1a so descarregadas nos cristalizadores j suficientemente
cristalizadas, pelo que permanecem pouco nesses aparelhos. Algum tempo depois da
descarga, vo dos cristalizadores para pequenos tanques, de onde um elevador especial as
levam para os malaxadores, tanques semelhantes aos cristalizadores, colocados em cima
das turbinas.
As massas cozidas de 2a e 3a, no to puras, precisam ficar nos cristalizadores de um a oito ou
dez dias, para que nelas se complete a cristalizao. Ficam em constante movimento, para que
o acar dissolvido no mel se ponha em contato com as bases de cristalizao, ao mesmo
tempo em que se processa o resfriamento.
TURBINAGEM OU CENTRIFUGAO
Dos cristalizadores, a massa cozida resfriada segue para o setor de centrifugao e
descarregada nas centrfugas. A turbinagem processa-se em centrfugas onde ocorre a
separao do acar cristalizado dos mis intermedirios ou do mel final.
As turbinas ou centrfugas so constitudas por um cesto perfurado, cilndrico revestido
internamente por telas metlicas capazes de reter os cristais de acar, fixado a um eixo e
acionado por um motor que o gira a alta velocidade. A ao da fora centrfuga faz com que o
mel atravesse as perfuraes da tela do cesto, ficando retidos, em seu interior, somente os
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cristais de sacarose. O processo se completa pela lavagem do acar com gua e vapor, ainda
no interior do cesto. A lavagem dos cristais de acar feita para eliminar o mel residual e
tornar o acar mais claro (produo do acar branco de alta polarizao).
O mel removido coletado em um tanque e retorna aos cozedores para recuperao do acar
dissolvido ainda presente, at que se atinja um maior esgotamento do mesmo. A partir deste
ponto, o mel passa a ser denominado mel final ou melao e enviado para a fabricao de
lcool ou utilizado para rao de gado.
O acar descarregado das centrfugas apresenta alto teor de umidade (0,5% a 2%), bem
como temperatura elevada (65-95C), devido lavagem com vapor.
SECAGEM, EMBALAGEM E ARMAZENAGEM
O acar turbinado contm 0,5 a 2 % de umidade e pode ser seco artificialmente para que
possa ser estocado ou ensacado para comercializao ou refinao.
O resfriamento e a secagem do acar so realizados em um secador, um tambor metlico
atravs do qual passa, em contracorrente, um fluxo de ar succionado por um exaustor. Ao
deixar o secador, com uma temperatura entre 35 e 40C e umidades na faixa de 0,03% a
0,04%, o acar est pronto para ser enviado ao ensaque. O ar que passa pelo secador arrasta
consigo uma pequena quantidade de p de acar, sendo, portanto necessria lavagem
deste ar para recuperao do acar arrastado, retornando-o posteriormente ao processo.
Do secador, o acar recolhido a uma moega com fundo afunilado, que o despeja de forma
descontnua, diretamente no saco localizado em cima de uma balana, realizando, portanto, a
operao de ensaque e pesagem.
Mquinas industriais de costura realizam o fechamento do saco, que est pronto para a
armazenagem. O acar armazenado em sacos de 50 kg e em locais previamente
determinados, facilitando o controle de qualidade.
Quando a usina refina o acar, aps a secagem ele armazenado a granel, em silos, sobre
estrados de madeira. Normalmente, porm, acondicionado em sacos, ao mesmo tempo em
que pesado. As balanas podem ser comuns, mas as automticas e semi-automticas so
mais prticas; do mesmo modo que as mquinas de coser, para fechar os sacos, so
preferveis ao fechamento manual, por meio de costura.
O armazm deve ser impermevel gua, sendo o piso, preferencialmente, asfaltado. As
paredes devem ser impermeabilizadas, pelo menos at o nvel do solo. No deve ter janelas, e
pode contar com poucas portas. A ventilao deve ser mnima, principalmente em lugares onde
a umidade relativa alta. As pilhas devem ser feitas sobre estrados de madeira, em baixo dos
quais se pe cal virgem.
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FERMENTAO ALCOLICA
No Brasil, alm do acar e do melao, que um co-produto da produo do acar, o caldo
da cana utilizado tambm na produo de lcool.
O lcool obtido aps a fermentao do caldo ou de uma mistura de melao e caldo, portanto
atravs de um processo bioqumico. Todavia, antes de ser enviado ao processo fermentativo,
este caldo deve receber um tratamento de purificao, j descrito anteriormente e de forma
simplificada tem-se:
Tratamento do caldo para a destilaria
O mosto nada mais que uma soluo de acar cuja concentrao foi ajustada de forma a
facilitar a sua fermentao.
Basicamente constitudo de uma mistura de mis e caldo, com uma concentrao de slidos
de aproximadamente 19-22 Brix. Caso haja necessidade, usa-se gua para o ajuste do Brix.
Preparo e condicionamento do fermento
O processo de fermentao mais comumente utilizado nas destilarias do Brasil o de MelleBoinot, cuja caracterstica principal a recuperao da levedura atravs da centrifugao do
vinho.
Esta levedura recuperada, antes de retornar ao processo fermentativo, recebe um tratamento
severo, que consiste em diluio com gua e adio de cido sulfrico at, normalmente, pH =
2,5, ou mais baixo (pH = 2) no caso de haver infeco bacteriana.
Esta suspenso de fermento diludo e acidificado, conhecido na prtica com o nome p-decuba, permanece em agitao de uma hora a trs horas, antes de retornar dorna de
fermentao.
Fermentao propriamente dita
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DESTILAO
O vinho proveniente da fermentao possui, em sua composio, 7 a 10GL (% em volume)
de lcool, alm de outros componentes de natureza lquida, slida e gasosa. Dentro dos
lquidos, alm do lcool, encontram-se a gua com teores de 89% a 93%, glicerol, lcoois
homlogos superiores, furfural, aldedo actico, cidos succnico e actico etc., em quantidades
bem menores. J os slidos so representados por bagacilhos, leveduras e bactrias, acares
no-fermentescveis, sais minerais, matrias albuminides e outros, e os gasosos,
principalmente pelo CO2 e SO2.
O lcool presente neste vinho recuperado por destilao, processo este que se utiliza dos
diferentes pontos de ebulio das diversas substncias volteis presentes, separando-as. A
operao realizada com auxlio de sete colunas distribudas em quatro troncos: Destilao
propriamente dita, Retificao, Desidratao e Recuperao do desidratante.
Destilao propriamente dita
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O vinho alimentado no topo da coluna A1, descendo pelas bandejas e sofrendo a epurao,
sendo a flegma retirada no fundo desta (bandeja A16) e enviada coluna B. Os volteis,
principalmente steres e aldedos, so concentrados na coluna D e retirados no seu topo,
sendo condensados em dois condensadores, onde uma frao deste lquido (90% a 95%)
retorna ao topo da coluna D e a outra retirada como lcool de 2, com graduao de
aproximadamente 92GL, ou retornado dorna volante.
Uma coluna tem por finalidade esgotar a maior quantidade possvel de lcool do seu produto
de fundo, que denominado vinhaa. A vinhaa, retirada em uma proporo aproximada de
12-13 litros para cada litro de lcool produzido, e constituda principalmente de gua, sais
slidos em suspenso e solveis e utilizada na lavoura como fertilizante, sendo seu calor
parcialmente recuperado pelo vinho em um trocador de calor. A sua graduao alcolica no
deve ser superior a 0,03GL.
Retificao
Este processo utiliza uma coluna de desidratao, sendo o ciclohexano alimentado no topo da
coluna e o lcool a ser desidratado alimentado a um tero abaixo do topo da coluna. Neste
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processo, o ciclohexano tem a caracterstica de formar com o lcool e a gua uma mistura
ternria (azetropo) com um ponto de ebulio de 63C.
Este menor ponto de ebulio da mistura em relao ao do lcool (78C), faz com que a gua
seja retirada no topo da coluna. Por condensao, esta mistura azeotrpica ir se separar em
duas fases, sendo a fase inferior, mais rica em gua, enviada para outra coluna onde ocorre a
recuperao do ciclohexano, que retorna ao processo de desidratao. O lcool anidro obtido,
com um teor alcolico em torno de 99,3% p/p, retirado na parte inferior da coluna de
desidratao, de onde condensado e encaminhado para armazenamento.
Destilao extrativa, utilizando Monoetilenoglicol
ARMAZENAMENTO DO LCOOL
Os lcoois produzidos, hidratado e anidro, so quantificados atravs de medidores de vazo ou
tanques calibrados e enviados para armazenagem em tanques de grande volume, situados em
parques de tanques, onde aguardam sua comercializao e posterior remoo por caminhes.
GERAO DE ENERGIA
Aps a extrao do caldo, obtm-se o material denominado bagao, constitudo de fibra (46%),
gua (50%) e slidos dissolvidos (4%). A quantidade de bagao obtida varia de 240 kg a 280
kg de bagao por tonelada de cana e o acar nele contido representa uma das perdas do
processo.
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determinao da Pol usa-se compor a cana atravs de amostragem por sonda, que so
utilizados para o pagamento pelo teor de sacarose, com razovel preciso.
Bagao
A coleta de amostras deve ser feita em toda a extenso e profundidade do colcho de bagao,
no necessariamente em uma nica operao. A amostragem contnua apresenta uma srie de
dificuldades. Por isso, a coleta manual preferida.
Caldos
A amostragem dos caldos para as anlises de Brix e Pol no apresenta dificuldade. Os caldos
primrio e do ltimo terno so facilmente amostrados. O caldo misto o mais importante dos
caldos sob o ponto de vista do controle qumico, uma vez que utilizado para a determinao
do balano de Pol. O caldo clarificado sob o ponto de vista do controle qumico no to
importante para a usina, quanto o caldo misto. Assim sendo, as amostras podem ser coletadas
em intervalos maiores que para o caldo misto.
Torta do filtro
Amostras de torta so difceis de serem compostas uma vez que se deterioram rapidamente.
Assim sendo, recomenda-se retirar amostras instantneas coletadas em toda a extenso do
filtro e analisar imediatamente. Cada filtro dever ser amostrado individualmente para a
verificao das condies de operao de cada unidade.
Xarope
Como o caldo clarificado ou sulfitado, o xarope no tem grande importncia para o controle
qumico, a no ser quanto ao Brix que dever ser verificado a cada instante na seo de
evaporao.
Massas cozidas
Amostras de massa cozida so retiradas normalmente ao serem descarregadas para os
cristalizadores, no no incio da descarga, mas logo que um fluxo uniforme seja estabelecido.
Anlises de cada massa cozida produzida normalmente recomendada.
Mis
As anlises de amostras dos mis intermedirios tem por objetivo verificar o esgotamento
ocorrido nas massas e fornecer informaes para a operao dos cozimentos subseqentes.
Desta forma, para simplificar o trabalho de coleta de amostras, as mesmas devem ser retiradas
aps a diluio dos mis, quando a usina tiver uma seo de diluio adequada.
Mel final
Sendo um dos componentes do balano de Pol, o mel fina deve ser amostrado o melhor
possvel.
Magma
Amostras intermitentes coletadas so suficientes para o controle de sua qualidade processual.
Acar
Quando a usina fabrica acar cristal, controle frequente deve ser exercido no prprio armazm
de ensaque, para verificao da cor visual; quando a usina fabrica acar demerara, as
amostras compostas devem ser coletadas para a verificao da pol e do fator de segurana.
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MTODOS ANALTICOS
Podem-se resumir estes mtodos nos seguintes casos:
Cana
So realizadas as seguintes anlises: umidade, fibra, pol e ndice de preparo (corresponde ao
teste para avaliao das clulas abertas ou percentagem de pol extrada por agitador, em relao
extrao absoluta, por desintegrador de anlise de cana - digesto a frio).
Caldos
So realizadas as seguintes anlises: Brix areomtrico, Brix refratomtrico, Pol, cinzas
condutimtricas, fosfatos, pH e acares redutores.
Bagao
Anlises realizadas: umidade, pol e fibra.
Torta
Anlises realizadas: umidade e pol.
Xarope
Anlises realizadas: Brix areomtrico, pol, pH e pureza.
Massas, mis e magma
Anlises realizadas: Brix areomtrico, pol e pureza.
Mel final
Anlises realizadas: Cinzas condutimtricas, acares redutores (AR) e acares redutores
totais (ART).
Acar
Anlises realizadas: umidade, pol, fator de segurana, cinzas contutimtricas e cor.
CONTROLE DE QUALIDADE DO LCOOL
Incluem todas as preocupaes que devem ser observadas no processo para se atingir a
qualidade total do produto final. Do ponto de vista qumico e/ou fsico, vale salientar as
seguintes anlises dos materiais:
Caldo Misto - realizada determinao de brix e acares totais de forma contnua, geralmente
de 6 em 6 horas.
Mel Final - realizada determinao de brix e acares totais geralmente de 12 em 12 horas.
Mosto - realizada determinao de brix e acares totais de 4 em 4 horas ou por dorna.
Vinho - realizada determinao de brix, teor alcolico, % de fermento e pH, por dorna.
Vinho delevurado - realizada determinao de % de fermento, geralmente de hora em hora.
Leite de levedura - realizada determinao de % de fermento, geralmente de hora em hora.
P-de-cuba - realizada determinao do teor alcolico, % de fermento, pH e viabilidade celular,
por cuba tratada.
Vinhaa - realizada determinao do teor alcolico, geralmente de 3 em 3 horas.
Flegmaa - realizada determinao do teor alcolico, geralmente de 3 em 3 horas.
lcool - realizada determinao de grau INPM, acidez actica e Barbet, geralmente de hora
em hora.
Ciclohexano - realizada determinao da qualidade por carga adquirida.
Controle de Qualidade Svio Pereira 2013
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ATIVIDADE PRTICA
MTODOLOGIAS ANALTICAS PARA O CONTROLE DA QUALIDADE DA PRODUO DE
ACAR E LCOOL
Os procedimentos experimentais apresentados correspondem apenas a algumas anlises utilizadas no
controle de qualidade na indstria sucroalcooleira. As anlises sero indicadas para cada caso, se
acar, se lcool ou ambos, inclusive com algumas particularidades de classificao do tipo do insumo
controlado.
Para uma maior confiabilidade dos dados experimentais todas as anlises devem ser realizadas em
triplicata.
DETERMINAO DE FIBRA DA CANA - Metodologias da Fermentec Ltda (Vlido para acar e
lcool)
A desfibragem da cana-de-acar feita em equipamento (geralmente forrageira e betoneira equipadas
com ps, facas e martelos) que possa imitar o preparo industrial realizado no condicionamento antes da
entrada das moendas.
Na cana feita a extrao do caldo absoluto no laboratrio do pagamento de cana atravs da prensagem
do material preparado e realizado anlises de fibra (bolo mido da cana), brix e pol do caldo extrado.
Atravs destas trs anlises possvel estabelecer o chamado ATR (acares totais recuperveis) que
o coeficiente usado pelo PCTS (pagamento aos fornecedores de cana por teor de sacarose).
Procedimento experimental
Pesar 500 g de amostra da cana desfibrada e transferir para uma prensa hidrulica de 250 kg/cm 2,
durante 1 minuto. Recolher o caldo absoluto que dever ser usado para determinar o brix e a pol por
tcnicas adequadas, geralmente por refratometria e sacarimetria. Pesar novamente a amostra que ser
denominada de peso do bolo mido e determinar a % de fibra conforme a expresso:
% fibra mida = (Pb/Pa ) . 100
Onde:
Pa peso da amostra em g (500 g)
Pb - peso do bolo mido em g
DETERMINAO DE ACIDEZ NO CALDO (Vlido para acar e lcool)
Esta anlise realizada no caldo de cana-de-acar in natura (absoluto), para verificar as condies de
sanidade da matria-prima. Valores elevados de acidez so indcios de deteriorao da cana-de-acar,
que dificulta e at inviabiliza o seu processamento.
O mtodo titulomtrico empregado utilizando-se uma soluo de hidrxido de sdio 0,1 mol/L e
fenolftalena alcolica (1%) como indicador. O clculo de acidez realizado de acordo com a equao a
seguir e o resultado expresso em acidez actica (mg/100 g).
Acidez (mg/100g) = V . f . m . 0,6
Sendo:
V - volume gasto de NaOH 0,1 mol/L (mL)
f - fator de correo da soluo de NaOH 0,1 mol/L
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Sendo:
A - Absorbncia da amostra
B - Brix da soluo aps ajuste pH
C - Comprimento interno da cubeta (cm)
Procedimento experimental:
Pesar 50g de uma amostra de acar e mais 50g de soluo de TEA (trietanolamina) em um bquer de
250 mL, sempre numa mesma proporo;
Dissolver atravs de agitador magntico;
Filtrar em pr-filtro mais membrana e tambm a vcuo e um pouco do filtrado colocado em cubeta de 1
cm no espectrofotmetro para medir a transmitncia/absorbncia (em 420 nm) e fazer a leitura;
Colocar algumas gotas do filtrado em refratmetro para leitura de brix e fazer a leitura;
Aplicar a frmula anterior e fazer o clculo da cor da amostra.
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REFERNCIAS
FARIAS, Helysnia S. S. Importncia das anlises fsico-qumicas de acar, lcoois e aguardente
na indsria sucroenergtica. Relatrio de estgio curricular, IFPE, Coord. De Qumica, Recife, Julho de
2011.
HAMERSKi, Fabiane. Estudo de variveis no processo de carbonatao do caldo de cana-deacar. Curitiba, 2009. 148 f. (Dissertao de mestrado UFPR). Disponvel na web. Acesso em maro de
2012.
Mtodos fsico-qumicos para anlise de alimentos. IV Edio. 1 Edio Digital. Instituto Adolfo Lutz,
2008. Disponvel na web. Acesso em maro de 2012.
PEREIRA, Francisco S. G. Indstria Sucroalcooleira. IFPE, Apostila de Aulas, Processos Qumicos
Industriais, Recife, 2010.
EXERCCIOS PROPOSTOS
1.
Do ponto de vista analtico, construa uma tabela mostrando os diversos materiais normalmente
amostrados na evoluo do controle de qualidade:
(a) do acar cristal
(b) lcool hidratado
Nesta tabela procure colocar a finalidade da amostragem de cada material.
2.
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3.
4.
5.
6.
lcoois etlicos comerciais costumam ser classificados em diversos tipos. Um dos critrios para
esta classificao o chamado Teste de Barbet. Explique o princpio qumico envolvido neste
teste, sua finalidade analtica e possveis reaes que ocorrem nesta operao.
7.
8.
Que procedimentos operacionais e analticos deveriam ser realizados para obter um mosto para
a unidade de fermentao para a produo do lcool hidratado? Explique detalhado.
9.
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.........................................................................................................................................................
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ocorrer outros produtos nos leos e gorduras tais como pigmentos carotenides e clorofila e
algumas vitaminas.
Os leos e gorduras comestveis so constitudos principalmente de triglicerdeos, isto ,
steres de glicerina com diferentes cidos graxos. Os cidos graxos de ocorrncia natural nas
gorduras so influenciados no seu ponto de fuso pelo comprimento da cadeia hidrocarbonada,
pelas insaturaes e pelas configuraes CIS e TRANS. Com poucas excees ocorrem
cidos graxos com nmero mpar de carbono ou ramificaes (cidos graxos incomuns,
geralmente encontrados em vegetais, microrganismos e algumas gorduras animais). Os
principais cidos graxos encontrados nos leos e gorduras so o mirstico, o palmtico, o lurico
e o esterico (saturados); o olico e o linolico (insaturados).
As gorduras podem ser classificadas como saturadas, mono-insaturadas e poli-insaturadas,
dependendo do tipo de ligao qumica presente no cido graxo. Se um cido graxo tem todos
os tomos de hidrognio possveis em sua molcula, chamado de saturado. No entanto, se
alguns dos tomos de hidrognios estiverem ausentes e a ligao comum simples entre
tomos de carbono for substituda por uma ligao dupla, o cido graxo ser insaturado.
Caso s exista uma nica ligao dupla, ele ser mono-insaturado. Se houver mais de uma,
ser poli-insaturado. A maioria das gorduras contm diferentes propores de cada um desses
trs tipos bsicos de cidos graxos, mas costumam ser classificadas segundo o tipo
predominante. As gorduras animais tendem a ser gorduras saturadas, e so slidas
temperatura ambiente.
Manteiga, banha, sebo e a gordura da carne so gorduras saturadas. As gorduras insaturadas
so lquidas temperatura ambiente. Costumam ser de origem vegetal, embora os leos de
peixe tambm possam ter grande quantidade de cidos graxos poli-insaturados. Os leos
vegetais podem ser endurecidos com a adio de tomos de hidrognio e a converso de
ligaes duplas em ligaes simples. Este processo conhecido como hidrogenao.
leos e gorduras so, ambos, triacilgliceris (TAG), tambm chamados de triglicerdeos. Uma
molcula de gordura (leo) consiste de 3 molculas de cido graxo esterificada em uma
molcula de glicerol:
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olico. Este cido graxo, assim como o cido linolico, so cidos insaturados, isto , possuem
duplas ligaes na cadeia carbnica:
Existem cidos graxos saturados, isto , sem duplas ligaes na cadeia carbnica, como o
caso do cido esterico (octanodecanico):
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ndice de refrao
O ndice de refrao dos glicerdeos maior do que aquele correspondente a seus derivados.
Os ndices dos cidos graxos aumentam com a elevao da sua massa molecular e seu grau
de insaturao.
Odor e sabor
O odor e o sabor dos leos e gorduras naturais, exceto aqueles derivados de cidos de cadeias
muito curtas, so devidos, geralmente, a presena de fraes de materiais no graxos; por
exemplo, a fragrncia do leo de coco, deve-se em parte, a nonilmetilcetona.
Ponto de fuso e polimorfismo
Os cidos graxos no apresentam um aumento regular de seu ponto de fuso com o aumento
do comprimento da sua cadeia hidrocarbonada. O ponto de fuso dos cidos com nmero par
de carbonos cresce regularmente, porm se considerarmos nmeros mpares esse
crescimento menor que o seguinte par. Exemplo dessa informao: (8 C / PF 16,3 oC; 9 C/
PF 12,3oC; 10 C/ PF 31,2oC; 11 C/ PF 28,0oC; 12 C / PF 43,9oC ...). O ponto de fuso baixa
radicalmente com a presena de ligaes duplas. Os cidos TRANS tm ponto de fuso muito
mais alto que o dos correspondentes CIS. Os cidos graxos, steres graxos e outros
compostos de cadeias longas apresentam diversas formas com diferentes propriedades fsicas.
Este fenmeno denominado polimorfismo. O polimorfismo da maioria dos cidos graxos de
cadeias pares muito longas de no mnimo duas formas; os steres de glicerdeos parecem
existir em pelo menos quatro formas polimrficas.
Densidade
outra importante propriedade fsica, pois fornece um meio de se estimar a proporo
slido/lquido nos leos e gorduras comerciais. Geralmente, a densidade da maioria dos leos
e gorduras, menor que a da gua.
Ponto de ebulio
Aumenta suficientemente com o aumento do comprimento da cadeia carbnica. Essa
propriedade facilmente aplicada na separao de cidos graxos com nmeros de carbonos
diferentes em suas cadeias atravs de destilao fracionada. Por outro lado, para cidos
graxos homlogos com grau de insaturao diferente, a destilao fracionada no to efetiva
devido a proximidade dos seus pontos de ebulio.
Solubilidade
Os leos e gorduras so insolveis em gua e, com exceo do leo de rcino, so muito
pouco solveis, em lcoois baixos. So facilmente solveis em solventes orgnicos como
benzeno, hexano, bissulfeto de carbono, ter, solventes halogenados... A solubilidade uma
propriedade fsica muito importante do ponto de vista de produo na chamada extrao por
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Saponificao
um caso particular de reao de hidrlise em meio alcalino. Os produtos obtidos na reao
de saponificao uma mistura de sabes de cidos graxos e glicerina. Esses produtos podem
ser separados e purificados posteriormente. A saponificao mais convencional utilizando
soda custica (hidrxido de sdio) resultando saponatos de sdio e glicerina, com usos mais
comuns em limpezas gerais. Outros tipos de saponatos tm outras aplicaes como
lubrificantes, em reaes de oxidao cataltica etc.
Esterificao
uma reao inversa a da hidrlise: cido + lcool = ster + gua. Os cidos graxos so
aquecidos com lcoois mono ou polivalentes em presena de
quantidades catalticas de
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Oxidao
Pode ocorrer de forma natural ou forada. De forma natural ocorre devido ao contato do
oxignio do ar com o material oleaginoso. caracterizada pelo aparecimento de um odor doce,
desagradvel, processo denominado rancificao. Esse odor desagradvel causado por
aldedos e cidos carboxlicos de baixas massas moleculares, resultantes da decomposio
dos produtos formados na oxidao dos cidos. Essa degradao mais pronunciada quanto
maior for o ndice de insaturao do material graxo. A oxidao forada muito comum
industrialmente para a obteno de derivados oleoqumicos que sero posteriormente
purificados e pode ser feita utilizando-se oznio, perxido de hidrognio e solues diludas de
permanganato em meio alcalino ou cido, cido crmico em soluo actica, dicromato de
potssio em meio sulfrico etc, dependendo dos produtos desejados na reao.
PRODUO DOS LEOS E GORDURAS
Os leos e gorduras incidem em grandes quantidades na natureza em materiais vegetais,
animais e at mesmo em microrganismos. A pecuria e a agricultura so ainda, as principais
fontes de fornecimento de gorduras, mas, no entanto, a indstria j consegue sistematicamente
a obteno desses materiais de forma sinttica.
Em se tratando de materiais de ocorrncia natural, as fontes de materiais graxos precisam ser
trabalhadas adequadamente para o seu processamento industrial. Esses tratamentos podem
ser observados desde o plantio, colheita, transporte, recepo e armazenamento.
O cuidado com o plantio e a colheita inerente ao tipo de fonte graxa. O transporte est
condicionado a fatores de viabilidade econmica e produtiva. A recepo deve ser feita de
forma a maximizar o rendimento industrial obedecendo ao rgido controle de qualidade. O
armazenamento da matria-prima precedido de cuidados com a limpeza e pesagem. O
armazenamento dos materiais graxos deve ser feito em equipamentos adequados,
principalmente quando esses so facilmente perecveis. No caso de gros ou sementes
oleaginosas os equipamentos mais usados so os silos; verticais, horizontais, com
aquecimento, ventilao etc, de acordo com o tipo de material. As condies de
armazenamento refletem diretamente no rendimento e na qualidade do produto final. Se devem
escolher, para minimizar os efeitos, as condies de armazenamento e embarque das
sementes e frutas que contenham o leo e dos tecidos graxos animais. Por melhores que
sejam as condies as condies de manejo e armazenamento, ocorre com o tempo, certa
deteriorao, por isso muito importante extrair o material graxo o mais rpido possvel.
Particularmente importantes so os efeitos indesejveis produzidos pelo envelhecimento, o
aumento dos cidos graxos e a degradao da cor. O primeiro pode levar a perdas altas na
refinao e a um perigoso arraste de metal devido ao processo de corroso dos recipientes de
armazenamento. A degradao da cor pode ser devido liberao de pigmentos ou a oxidao
e interreao de certos constituintes presentes como impurezas no material graxo. A
degradao por microrganismos tambm possvel de ocorrer.
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Descorticao
o processo de eliminao de camadas de fibras ou cascas agarradas nas sementes dos
materiais graxos. Como exemplos disso podem-se citar o algodo, o coco de babau etc. O
resduo fibroso denominado de borra e pode ser eliminado por ao mecnica ou qumica.
A eliminao mecnica feita em aparelhos com serras circulares ou moinhos de cilindros,
desintegradores ou descascadores. A casca separada da polpa atravs de insuflamento de ar
ou flotao em soluo aquosa. Devem-se evitar fortes compresses nesta operao para
minimizar as perdas do material graxo.
Reduo
uma operao com a finalidade de facilitar a obteno do leo da semente pelo rompimento
das paredes das clulas e pode incluir a triturao e a laminao. O material graxo
convenientemente preparado para receber a prensagem e deve ser feito rapidamente para
evitar depreciaes no produto final devido a ativao de enzimas. Essa operao realizada
em moinhos horizontais ou oblquos contendo vrios laminadores.
Cozimento
O objetivo dessa operao ocasionar ruptura das clulas que no foram rompidas na
triturao atravs do calor mido. O vapor aumenta a umidade na semente proporcionando
uma situao favorvel sada do leo. Alm dessa ao o vapor tem outras propriedades
que so: coagulao e desnaturao de protenas, diminuio da viscosidade e tenso
superficial do leo, inativao de enzimas, permeabilizao das membranas de extrao e
diminuio da afinidade do leo com partculas slidas. As condies timas desta operao
dependem do material e particularmente da forma de extrao.
EXTRAO POR SOLVENTES
uma operao complementar da prensagem com a finalidade de remover o residual
oleaginoso da torta (produto obtido aps prensagem mecnica).
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DEGOMAGEM/
CENTRIFUGAO
gua quente
Gomas
SECAGEM
leo degomado
Lecitina comercial
Borra
NEUTRALIZAO/
CENTRIFUGAO
ACIDIFICAO
Soluo alcalina
leo neutralizado
LAVAGEM/
CENTRIFUGAO
Borra
acidulada
leo lavado
Terra
clarificante/
Carvo ativado
SECAGEM/
BRANQUEAMENTO/
FILTRAO
gua quente
H2/Catalisador
HIDROGENAO
leo clarificado
Vapor/
cido ctrico/
vcuo
leo hidrogenado
DESODORIZAO
REFRIGERAO/
FILTRAO
Condensado
ARMAZENAMENTO/
EXPEDIO
leo refinado
DESODORIZAO
Gordura hidrogenada
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Essas argilas ativadas so mais adequadas nos leos que contenham quantidades apreciveis
de cidos graxos livres e a temperatura de aquecimento no processo da ordem de 120 oC, em
tanques abertos. Atualmente esse tratamento feito em aquecedores sob vcuo e o material
absorvente (1 a 3% da carga) adicionado juntamente com o leo a ser clarificado, mantm-se
uma agitao durante cerca de meia hora numa temperatura entre 110 e 120 oC. Depois essa
carga resfriada entre 50 e 60 oC, elimina-se o vcuo e filtra-se ou centrifuga-se o material.
Nessa operao so retidas quantidades apreciveis de leos mesmo depois da sopragem das
placas do filtro com ar e vapor. Em poucos casos recuperado o leo retido por extrao com
solvente. Nestes casos usam-se vantajosamente uma mistura de argila e carvo. Para alguns
casos, tal como o branqueamento do leo de coco, prefere-se o carvo absorvente e tambm
em grande escala no branqueamento contnuo. Para fins industriais, particularmente para o
branqueamento de sebos, ceras, leo de palma, so aplicados os agentes oxidantes e os
redutores. Alguns tipos de leos de palma e outros tipos de leos so branqueados
normalmente por sopragem de ar e temperaturas prximas de 100 oC. Catalisadores como os
sais de cobalto aceleram a oxidao atmosfrica e permitem ser aplicados a temperaturas to
baixas como 50oC. Para o branqueamento com agentes redutores emprega-se o hidrognio em
presena de um catalisador e, algumas vezes, o cido sulfuroso ou seus sais. Os agentes
oxidantes que tem encontrado aplicao comercial incluem o cido crmico, cloro, dixido de
cloro, perxido de hidrognio e perxido de benzola. Em escala mnima, os persulfatos,
perfosfatos, hipocloritos, permanganatos e perboratos. O uso extenso do cido crmico feito
aquecendo-se o material graxo em tanques forrados com chumbo providos de aquecedores de
serpentinas e agitadores ou bombas de circulao.
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operao o material filtrado por filtro de papel para ser abrilhantado. Esse abrilhantamento
prolongado adicionando-se 0,1 a 0,3% de cido ctrico quando o material estiver abaixo de
70oC, deixando-se em contato por 30 minutos.
Climatizao ou Winterizao
Tem a finalidade de remover parcialmente glicerdeos saturados presentes nos leos. Estes
glicerdeos tm pontos de fuso relativamente altos e possuem uma solubilidade limitada nos
glicerdeos insaturados. Muitos leos que esto claros e completamente lquidos no vero se
convertem, no inverno, em produtos com aspecto leitoso com uma aparncia indesejvel
devido precipitao dos glicerdeos saturados. Como normalmente os glicerdeos saturados
contm quantidades apreciveis do componente esterico, esses so denominados de
estearinas. Particularmente climatizam-se os leos de salada e os leos lubrificantes
esfriando-se pouco a pouco em grandes tanques instalados em quartos refrigerados. Depois de
deixar o leo +5oC por um tempo considerado, so separados os glicerdeos cristalizados da
poro lquida com a ajuda de um filtro prensa em quarto frio. Chama-se leo de inverno o
leo que tenha sido tratado desta maneira e leo de vero ao material que no tenha sido
tratado. No caso do leo de semente de algodo pode se remover de 12 a 25% de estearinas,
das quais a maioria so usadas na manufatura de substitutos da manteiga. Os leos de oliva,
soja, milho e girassol no requerem climatizao.
Hidrogenao
Geralmente chama-se endurecimento do material graxo a adio de hidrognio s ligaes
insaturadas da molcula do leo numa reao cataltica. Essa hidrogenao feita utilizandose um catalisador metlico, normalmente o nquel, finamente dividido. A hidrogenao total ou
parcial dos leos graxos feita em grande escala, particularmente nos processos de gordura
vegetal, margarina e sabes graxos. A hidrogenao alm de converter os leos em gorduras
duras, melhora a cor e destri o odor e sabor desagradveis do leo cru. Isto particularmente
importante nos casos de leos de peixe e graxas de animais marinhos. O grau de
hidrogenao e a seletividade da reao so determinados pela temperatura, presso,
catalisador, eficincia da mistura e pureza do leo e do hidrognio empregados. A unidade de
hidrogenao conhecida como convertedora inclui equipamentos para as seguintes
operaes: refinao e branqueamento do leo, gerao e armazenamento do hidrognio,
desodorizao e filtrao do leo endurecido. O pr-tratamento do leo consiste normalmente
numa refinao custica e um branqueamento com absorventes. A produo do hidrognio
feita por um dos vrios mtodos, normalmente de uma maneira contnua. Em instalaes
pequenas preferem-se o mtodo eletroltico ou uso do gs de cilindros ou de carros-tanques.
Nas grandes plantas usam-se geralmente os processos de vapor-ferro ou de vaporhidrocarbonetos.
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Ponto de Fuso
Os leos e gorduras naturais, de origem vegetal e animal, so misturas de glicerdeos e de outras
substancias e consistem de inmeros componentes. Estas substncias no exibem um ponto de fuso
definido e nem preciso. Portanto, o termo ponto de fuso no implica nas mesmas caractersticas das
substncias puras de natureza definitivamente cristalina. As gorduras passam por um estgio de
amolecimento gradual antes de se tornarem completamente liquefeitas. O ponto de fuso deve ser
definido por condies especficas do mtodo pelo qual e determinado e, neste caso, e a temperatura na
qual a amostra torna-se perfeitamente clara e liquida. O mtodo do tubo capilar e aplicvel para todas as
gorduras animais e vegetais normais.
leo neutro
Calculado por diferena em relao a outras anlises como: cidos graxos livres, impurezas insolveis,
umidade e fostatdeos. Expressa em porcentagem.
Cor
feita comparando-se a amostra bem iluminada com cores normalizadas e valores conhecidos. feito
atravs de colormetro.
Consistncia
Esto em uso vrias provas que medem a fora necessria para que uma agulha ou um cone possa
penetrar em uma amostra em condies normalizadas.
cidos graxos livres
Mede a extenso da hidrlise dos triglicerdeos dos leos e gorduras. A determinao feita atravs do
mtodo volumtrico com NaOH alcolico etlico ou isoproplico. Os indicadores usados so a fenolftalena
ou, para amostras escuras, a timolftalena ou azul de timol. O resultado expresso em termos de cido
olico, palmtico ou lurico, dependendo do material graxo analisado.
cidos graxos totais
A amostra tratada com soluo alcolica com excesso de NaOH ou KOH para completa saponificao.
Aps secagem, dissolve-se e acidula-se a amostra com HCl para liberao dos cidos graxos. Esses
cidos graxos so extrados com ter e eliminado por destilao; o resduo secado a 100oC e pesado.
ndice de perxido
Este mtodo determina todas as substncias, em termos de miliequivalentes de perxido por 1000 g de
amostra, que oxidam o iodeto de potssio nas condies do teste.
Estas substncias so geralmente consideradas como perxidos ou outros produtos similares resultantes
da oxidao da gordura. aplicvel a todos os leos e gorduras normais, incluindo margarina e creme
vegetal, porm susceptvel e, portanto qualquer variao no procedimento do teste pode alterar o
resultado da anlise.
O ndice de perxido uma medida do oxignio ligado aos leos em forma de perxido. O mtodo
utilizado conhecido como mtodo de Wheeler. Inicialmente, o material de vidro deve estar totalmente
limpo, lavado com gua quente, em seguida imerso em soluo sulfocrmica, e depois lavado bem com
gua destilada.
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A determinao da quantidade dos hidroperxidos, geralmente, realizada pelo mtodo iodomtrico. Este
mtodo baseado na reduo do grupo hidroperxido (ROOH) com o on iodeto (I -). A quantidade de iodo
(I2) liberada proporcional concentrao de perxido presente. O I2 liberado determinado por titulao
pelo uso de soluo padro de tiossulfato de sdio (Na2S2O3) e amido como indicador. As equaes
destas reaes podem ser representadas como:
2 ROOH + 2 H+ + 2 KI I2 + 2 ROH + H2O + K2O
I2 + 2 Na2S2O3 Na2S4O6 + 2 NaI
As principais fontes de erro do mtodo so a absoro de iodo, pelas insaturaes dos cidos graxos, e a
liberao de iodo do iodeto de potssio, pela presena de oxignio na soluo a ser titulada. Alm disso,
os produtos medidos so muito instveis e o mtodo muito sensvel temperatura ambiente. No
indicado o uso deste mtodo onde baixa a concentrao dos perxidos, isso devido dificuldade de
determinao do ponto final da titulao.
Entre as vantagens em utilizar tal tcnica esto rapidez, a simplicidade e o baixo custo dos
equipamentos utilizados.
O nvel de oxidao do leo de soja refinado considerado baixo quando o ndice de perxidos est entre
1,0 e 5,0 meq O2/kg de leo, de nvel moderado com um IP entre 5,0 e 10,0 meq O2/kg de leo e, com alta
oxidao com um IP maior que 10,0 meq O2/kg de leo.
A determinao da quantidade dos perxidos geralmente limitada para os estgios iniciais da oxidao
lipdica.
Cinzas ou resduo por incinerao
Deve-se geralmente a contaminaes mnimas de sais metlicos. A determinao feita calcinando-se a
amostra at consumo total da matria orgnica e pesagem posterior. Este mtodo determina o resduo
remanescente depois de incinerao sob condies especficas de teste. Aplicvel para gorduras animais
e leos vegetais e marinhos. Fundamenta-se na perda de peso que ocorre quando o produto e incinerado
a 550C, com destruio da matria orgnica sem aprecivel decomposio dos constituintes do resduo
mineral ou perda por volatilizao.
Rancidez
Mede o grau de decomposio do material graxo. Essa decomposio resulta em perxidos, aldedos,
cetonas e fragmentos de cidos. Existem diversas provas para essa determinao, geralmente com
desenvolvimento de colorao. Uma dessas reaes denominada Reao de Kreis. A rancidez a
alterao no odor e sabor dos leos e gorduras, provocados pela ao do ar (rancidez oxidativa) ou de
microrganismos (rancidez cetnica). O mtodo vlido para leos normais e gorduras lquidas. A
floroglucina reage em meio cido com os triglicerdeos oxidados, dando uma colorao rsea ou
vermelha, cuja intensidade aumenta com a deteriorao devido, provavelmente, a presena de aldedo
malnico ou de aldedo epidrnico.
Dilatometria
Tem grande utilidade no estudo da transio de uma forma polimorfa a outra e para o controle da
consistncia da margarina e gorduras vegetais. Permite estimar a proporo de material slido na
composio de uma graxa que contm pores lquidas e slidas.
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E.S.
= 56110/I.S.
Umidade e matria voltil
A determinao da umidade e matria voltil um dos parmetros legais para a avaliao da qualidade
de leos e gorduras. Mede o teor de gua no material graxo e pode ser feito por secagem trmica (sendo
realizada por aquecimento direto a 105C.), destilao e titulao. Normalmente esta anlise incorpora os
volteis na determinao por secagem trmica. Outra possibilidade atravs do uso do mtodo de Karl
Fischer, titulomtrico de oxirreduo.
Geralmente a umidade representa a gua contida na amostra. Pode ser classificada em: umidade de
superfcie, que refere-se a gua livre ou presente na superfcie externa, facilmente evaporada e umidade
adsorvida, referente a gua ligada,encontrada no interior da amostra, sem combinar-se quimicamente
com a mesma.
A umidade corresponde perda em peso sofrida pela amostra quando aquecida em condies nas quais
a gua removida. Na realidade, no somente a gua a ser removida, mas outras substncias que se
volatilizam nessas condies. O resduo obtido no aquecimento direto chamado de resduo seco. O
aquecimento direto da amostra a 105C o processo mais usual. Amostras que se decompem ou
iniciam transformaes a esta temperatura, devem ser aquecidas em estufas a vcuo, onde se reduz a
presso e se mantm a temperatura de 70C. Nos casos em que outras substncias volteis esto
presentes, a determinao de umidade real deve ser feita por processo de destilao com lquidos
imiscveis. Outros processos usados so baseados em reaes que se do em presena de gua. Dentre
estes, o mtodo de Karl Fischer baseado na reduo de iodo pelo dixido de enxofre, na presena de
gua. Assim, a reao entre a gua e a soluo de dixido de enxofre, iodo e reagente orgnico faz-se
em aparelho especial que exclui a influncia da umidade do ar e fornece condies para uma titulao
cujo ponto final seja bem determinado.
A determinao de umidade por Karl Fischer baseada na reao quantitativa da gua com uma soluo
anidra de dixido de enxofre e iodo, na presena de uma base orgnica (imidazol) em metanol, que
adiciona os ons hidrognio formados.
3 C3H4N2 + I2 + SO2 + H2O 2 C3H4N2H + 2 I- + C3H4N2+S03C3H4N2+S03- + H3COH C3H4N2HS04CH3
ou de forma mais simplificada:
I2 + SO2 + H2O 2 H+I + SO3
SO3 + ROH H+ROSO3
Com este reagente podem ser determinadas pequenas quantidades de gua. Embora o mtodo no seja
universalmente aplicvel, as limitaes de dosagens diretas podem ser contornadas pelo tratamento
preliminar adequado da amostra.
Na presena de gua, o dixido de enxofre oxidado pelo iodo e o ponto final da reao determinado
por bi-amperometria (dead stop). Quando no houver mais gua na amostra, um excesso de iodo livre
agir como despolarizador, causando aumento na corrente.
O mtodo limita-se aos casos em que a amostra a ser analisada no reaja com os componentes do
reagente de Karl Fischer ou com o iodeto de hidrognio formado durante a reao com a gua. Os
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seguintes compostos interferem na titulao: oxidantes como cromatos/dicromatos, sais de cobre (II) e de
ferro (III), xidos superiores e perxidos; redutores como: tiossulfatos, sais de estanho (II) e sulfitos;
compostos capazes de formar gua com os componentes do reagente de Karl Fischer, como por
exemplo, xidos bsicos e sais de oxicidos fracos; aldedos, porque formam bissulfito; cetonas, porque
reagem com o metanol para produzir cetal.
Alm destes mtodos clssicos, j existem outros utilizando balana determinadora de umidade, com
ampla variedade de amostras, tais como: farmacutica, alimentos, amostras ambientais e produtos
qumicos.
Impurezas insolveis
A amostra digerida em ter aquecido e filtrao em cadinho de Gooch (filtro quantitativo). O material
insolvel pesado aps secagem.
Este mtodo, aplicvel para todos os tipos de gorduras e leos, determina sujidades e/ou outras
substancias estranhas insolveis em ter de petrleo.
ndice de acidez
Semelhante anlise de cidos graxos livres. Mede a quantidade de cido graxo livre presente no
material graxo (leo ou gordura). A determinao da acidez pode fornecer um dado importante na
avaliao do estado de conservao do leo. Um processo de decomposio, seja por hidrlise, oxidao
ou fermentao, altera quase sempre a concentrao dos ons hidrognio. A decomposio dos
glicerdeos acelerada por aquecimento e pela luz, sendo a rancidez quase sempre acompanhada pela
formao de cidos graxos livres. Estes so frequentemente expressos em termos de ndice de acidez,
podendo ser expresso tambm em g do componente cido principal, geralmente o cido olico. Os
regulamentos tcnicos costumam adotar esta ultima forma de expresso da acidez. O ndice de acidez
definido como o numero de mg de hidrxido de potssio (KOH) necessrio para neutralizar os cidos
graxos livres em um grama da amostra. O mtodo aplicvel a leos brutos e refinados, vegetais e
animais, e gorduras animais. Os mtodos que avaliam a acidez titulvel resumem-se em titular, com
solues de lcali-padro, a acidez do produto ou solues aquosas/alcolicas do produto, assim como
os cidos graxos obtidos dos lipdios.
A medida de acidez uma varivel que est intimamente relacionada com a qualidade da matria-prima,
com o processamento e, principalmente, com as condies de conservao do material graxo. uma
medida da extenso da hidrlise dos triacilgliceris e formao dos cidos graxos livres. Segundo a
Portaria n 482 da ANVISA (1999), o teor de acidez uma das caractersticas de qualidade dos diversos
leos e gorduras e, entre outros parmetros, servindo para a classificao dos azeites de oliva.
ndice de saponificao
Este mtodo aplicvel a todos os leos e gorduras e define-se este ndice como a quantidade de
miligramas de KOH requerida para saponificar 1 grama de graxa. A amostra aquecida sob refluxo numa
soluo alcolica na presena de potassa custica. A retitulao com cido normalizado e a prova em
branco permite a concluso do resultado.
O ndice de saponificao uma medida dos cidos graxos livres e combinados que existem no leo e
diretamente proporcional massa molar mdia. Quanto menor esta massa molar mdia, maior ser o
ndice de saponificao.
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ndice de iodo
Esta constante a medida da insaturao das graxas (leos e gorduras) e define-se como o nmero de
gramas de iodo absorvidos por 100 gramas da substncia (% iodo absorvido). Existem vrios mtodos
sendo os principais o de Wijs e Hanus. O mtodo de Wijs aplicvel a todos os leos e gorduras normais
que no contenham ligaes duplas conjugadas. Cada leo possui um intervalo caracterstico do valor do
ndice de iodo. A fixao do iodo ou de outros halognios se d nas ligaes etilnicas dos cidos graxos.
ndice de Bellier
Na anlise dos leos, a determinao do ndice de Bellier utilizada para a identificao do azeite de
oliva.
ndice de winterizao ou teste do frio
Este mtodo mede a resistncia da amostra cristalizao e comumente usado tambm como ndice
de winterizao e verificao da remoo da estearina no processo.
aplicvel a todos os leos vegetais normais, refinados e em gordura animal isenta de umidade.
Matria insaponificvel
Matria insaponificvel inclui aquelas substncias que frequentemente se encontram dissolvidas nas
gorduras e leos e que no podem ser saponificadas por tratamento usual com soda, mas so solveis
em solventes normais para gorduras e leos. Incluem-se neste grupo de componentes, lcoois alifticos
de alto peso molecular, esteris, pigmentos e hidrocarbonetos. O mtodo aplicvel para gorduras e
leos animais e vegetais, no sendo adequado para gorduras e leos contendo quantidade excessiva de
matria insaponificvel, como os leos marinhos. Este mtodo tambm no aplicvel para alimentos
com elevado teor de gordura.
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DETERMINAO DA ACIDEZ
Material
Balana analtica, frasco Erlenmeyer de 125 mL, proveta de 50 mL e bureta de 10 mL.
Reagentes
Soluo de ter-lcool (2:1) neutra
Soluo de fenolftalena a 1%
Soluo de hidrxido de sdio 0,1 mol/L ou 0,01 mol/L
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Procedimento
As amostras devem estar bem homogneas e completamente liquidas;
Pese 2 g da amostra em frasco Erlenmeyer de 125 mL;
Adicione 25 mL de soluo de ter-lcool (2:1) neutra;
Adicione duas gotas do indicador fenolftalena;
Titule com soluo de hidrxido de sdio 0,1 mol/L ou 0,01 mol/L at o aparecimento da
colorao rsea, a qual dever persistir por 30 segundos.
Clculos:
ndice de acidez = V . f . 5,61/ P (em mg KOH/g amostra)
ndice de acidez = (V . f . 100 . 0,0282) / P (em % de cido olico, m/m)
V = volume, em mL de soluo de hidrxido de sdio 0,1 mol/L gasto na titulao
f = fator da soluo de hidrxido de sdio
P = massa da amostra em g.
Notas
Para expressar o ndice de acidez como acidez em cido olico, divida o resultado por 1,99.
No caso de produtos com baixo teor de cidos graxos, por exemplo, leos e gorduras
refinados, use soluo de NaOH 0,01 mol/L para a titulao.
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Procedimentos
leos e gorduras normais
Pese (50,05) g da amostra em um frasco Erlenmeyer de 250 mL (ou 125 mL);
Adicione 30 mL da soluo cido actico-clorofrmio 3:2 e agite at a dissoluo da amostra;
Adicione 0,5 mL da soluo saturada de KI e deixe em repouso ao abrigo da luz por
exatamente um minuto;
Acrescente 30 mL de gua e titule com soluo de tiossulfato de sdio 0,1 N ou 0,01 N, com
constante agitao;
Continue a titulao at que a colorao amarela tenha quase desaparecida;
Adicione 0,5 mL de soluo de amido indicadora e continue a titulao at o completo
desaparecimento da colorao azul;
Prepare uma prova em branco, nas mesmas condies e titule.
Margarina e creme vegetal
Funda a amostra, com constante agitao, em placa aquecedora ou em estufa a (60-70)C;
Evite aquecimento excessivo, particularmente prolongado a temperatura acima de 40 oC;
Uma vez completamente fundida, remova a amostra da placa at que a camada aquosa se
separe;
Decante o leo e filtre em papel Whatman no 4 ou equivalente;
A amostra deve estar clara e brilhante. Proceda a determinao conforme o descrito para leos
e gorduras normais.
Notas:
Se o volume gasto na titulao da amostra for menor que 0,5 mL, usando soluo de tiossulfato
de sdio 0,1 N, repita a determinao com soluo 0,01 N.
No caso do branco, o volume gasto no deve exceder a 0,1 mL da soluo de tiossulfato de
sdio 0,1 N.
Clculo:
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Clculo:
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ndice de Iodo = [(VB VA) . M . f. 12,69] / P (em g iodo/100g amostra, % iodo absorvido)
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Clculo:
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Clculo:
(em %, m/m)
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Mergulhe o frasco contendo a amostra em banho de gelo, de modo que o conjunto fique
coberto com gua e gelo.
Reabastea com gelo frequentemente, se necessrio, para manter o banho solidamente
empacotado, caso contrrio, a temperatura poder subir acima de 0C. essencial que a
temperatura do banho se mantenha a 0C.
Ao final de cinco horas e meia, remova o frasco do banho e examine rigorosamente os cristais
de gordura ou turvao formada. No confundir cristais com pequenas bolhas de ar. Para o
teste ser positivo, a amostra precisa estar completamente clara, lmpida e brilhante.
Notas
A finalidade do tratamento a quente remover traos de impurezas, umidade e destruir algum ncleo de
cristais.
Recomenda-se utilizar um fundo preto iluminado para melhor visualizao do resultado do teste, devendo
a amostra ficar a uma distncia de 2 metros.
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A leitura na escala dar diretamente o ndice de refrao absoluto a 40C, com quatro casas
decimais. Realize pelo menos trs leituras e calcule a mdia. A variao das leituras deve ser
igual a 0,0002. Limpe os prismas entre as leituras com algodo umedecido com solvente e
deixe secar.
Clculo para correo da temperatura
R+ K (T- T) = R
R = leitura a temperatura T (C)
R= leitura a temperatura T (C)
T = temperatura padro (C)
T = temperatura na qual a leitura de R foi feita (C)
K = 0,000365 para gorduras e 0,0003885 para leos
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Lave os extratos combinados no funil de separao trs vezes, usando 25 mL de lcool a 10%,
agitando vigorosamente e retirando a camada alcolica depois de cada extrao.
Evite remover qualquer parte da camada de ter de petrleo. Transfira o extrato de ter de
petrleo para um bquer tarado e evapore at a secagem em banho de gua. Depois de todo o
solvente ter sido evaporado, complete a secagem em estufa a vcuo a temperatura de (7580)oC e presso interna de 200 mm de Hg;
Esfrie em dessecador e pese;
Depois da pesagem, dissolva o resduo em 50 mL de lcool a 95% a 50 oC previamente
neutralizado contendo fenolftalena como indicador;
Titule com NaOH 0,02 mol/L at o ponto de viragem;
Corrija a massa do resduo para cidos graxos livres contidos, usando a seguinte relao: 1 mL
de 0,02 mol/L de NaOH equivalente a 0,0056 g de cido olico;
Faa um branco sem a presena de leo ou gordura e proceda da mesma maneira que a
amostra.
Clculo:
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p = massa de resduo em g
P = massa da amostra em g
REFERNCIAS
Mtodos fsico-qumicos para anlise de alimentos. IV Edio. 1 Edio Digital. Instituto Adolfo Lutz, 2008.
Disponvel na web. Acesso em maro de 2012.
PEREIRA, Francisco S. G. Processos Qumicos Industriais. IFPE, Apostila de Aulas, Recife, 2010.
RIBEIRO, Bernardo Dias. Aplicao de tecnologia enzimtica na obteno de beta-caroteno a partir de leo de
buriti. Rio de Janeiro, 2008. UFRJ. Dissertao de mestrado. Disponvel na web. Acesso em maio de 2012.
TANAMATI, Ailey Aparecida Coelho. Instabilidade oxidativa do leo de soja submetido fritura de alimentos
congelados. Maring: UEM, 2008. Tese de doutorado. Disponvel na web. Acesso em maio de 2012.
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EXERCCIOS PROPOSTOS
1.
Do ponto de vista analtico, construa uma tabela mostrando os diversos materiais normalmente
amostrados na evoluo do controle de qualidade de um leo vegetal comestvel refinado.
Nesta tabela procure colocar a finalidade da amostragem de cada material.
2.
3.
4.
5.
Admita o processo produtivo de fabricao de leo vegetal, partindo do gro de soja, dividido nas
seguintes etapas: condicionamento da matria-prima, extrao e refinao do leo. Escolha, em
cada etapa, um parmetro analtico essencial para o controle de qualidade total nesta produo.
Explique sua finalidade na evoluo do processo produtivo, metodologia analtica usada para
quantificao e possveis desvios nos valores especificados e formas de corrigir.
6.
7.
Diagrama 1
Diagrama 2
8.
9.
Uma amostra (2,05g/2,02g/2,03g) de leo de soja bruto foi titulada com soluo de NaOH 0,01
mol/L em meio etreo-alcolico sendo gastos (2,1mL/1,9mL e 2,0mL) at completa viragem do
indicador fenolftalena. Calcule o ndice de acidez da amostra nas possveis formas clssicas e
explique a condio desta amostra para processamento alimentcio.
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