Instituto Universitario Politcnico

Santiago Mario
Extensin Porlamar

Profesor: Julian Carneiro

Bachiller
Josemary Marcano Velsquez
Porlamar marzo 2015

ELECTROQUIMICA
La Electroqumica es la rama de la qumica que estudia:
- el uso de reacciones qumicas espontneas para producir
electricidad (pilas o celdas galvnicas)
- el uso de la electricidad para producir reacciones qumicas no
espontneas (celdas electrolticas)
- procesos de corrosin La base de los procesos electroqumicos est
en las reacciones de xido-reduccin
ELECTRICIDAD
Es el conjunto de fenmenos fsicos relacionados con la presencia y
flujo de cargas elctricas.
CONDUCCIN DE LA ELECTRICIDAD
- mediante electrones (en metales)
- mediante iones ( ej. en electrolitos)
Electrodo: metal que est conectado a otro por un circuito externo.
nodo: electrodo en el que ocurre la reaccin de oxidacin.
Ctodo: electrodo en el que ocurre la reaccin de reduccin.

REACCION DE OXIDACION Y REDUCCION

La oxidacin es el proceso en el cual una especie qumica
pierde electrones y su nmero de oxidacin aumenta.
La reduccin es el proceso en el cual una especie qumica
gana electrones y su nmero de oxidacin disminuye.
La oxidacin se refiere a:
La ganancia de oxgeno por parte de una molcula
La prdida de hidrgeno en una molcula
La prdida de electrones que sufre un tomo o grupo de tomos
Aumentando en consecuencia su nmero de oxidacin
La reduccin se refiere a:
La prdida de oxgeno por parte de una molcula

 La ganancia de hidrgeno en una molcula

La ganancia de electrones que sufre un tomo o grupo de
tomos
Disminucin o reduccin en su nmero de oxidacin
Los procesos de oxidacin y reduccin suceden simultneamente y
nunca de manera aislada, por lo que se denominan reacciones redox.

Importancia en electroqumica:
1. Aprovechar las reacciones espontneas de xido reduccin para
producir una corriente de energa elctrica, como en el caso de
las pilas voltaicas y galvnicas; esta energa se emplea para
poner en marcha a los automviles, hacer funcionar radios de
transistores, calculadoras, relojes, e incluso suministrar energa
para una nave espacial.

2. Producir una reaccin de xido reduccin que no podra ocurrir

espontneamente y que se utiliza para realizar transformaciones
qumicas como las celdas electrolticas que requieren de una
fuente de energa para llevarse a cabo, por ejemplo la electrlisis
del agua, la produccin del aluminio, y el refinamiento de
algunos metales.

CELDA GALVANICA
Celda electroqumica en la que una reaccin espontnea se utiliza
para generar una corriente elctrica.

Flujo de electrones

Celda electroltica
Se produce una reaccin qumica no espontnea debido a que
se entrega energa elctrica al sistema. Celda electroltica: recipiente

con dos electrodos conectado a una fuente de corriente directa.

Muchas veces se usan electrodos inertes (que no reaccionan).

LEYES DE FARADAY

1- La masa de un elemento determinado depositada en una electrlisis

es independiente de la composicin qumica del electrolito, siempre
que acte con el mismo nmero de oxidacin.
2- Las masas de distintos elementos depositadas en un mismo circuito
elctrico
qumicos.

son

directamente

proporcionales

sus

equivalentes

3- La masa de un elemento determinado depositada en una celda

electroltica depende slo de la carga que ha circulado y es
directamente proporcional a la misma.
Equivalente qumico (E): Masa de sustancia que reacciona (p. ej. se
deposita o se disuelve) por el pasaje de una carga de 1 Faraday (=
96486 C).
Equivalente electroqumico (): Masa de sustancia que reacciona (p.
ej. se deposita o se disuelve) por el pasaje de una carga de 1
coulombio
= m/Q
E=F
ECUACION DE NERTS
Sirve para calcular el potencial de equilibrio de un ion que est
distribuido desigualmente a travs de una membrana, siendo sta
permeable a dicho in.

Para 298k

Fenmenos de pasivacin del metal.

Un metal activo en la serie electroqumica se considera pasivo

cuando su comportamiento electroqumico llega a ser el de un metal
apreciablemente menos activo o ms noble.

La pasivacin de un metal, en lo que concierne a la corrosin,

tiene que ver con la formacin de una capa superficial de proteccin
de productos de reaccin que inhiben reacciones posteriores. En otras
palabras, la pasivacin de los metales se refiere a su prdida de
reactividad qumica en presencia de unas condiciones ambientales
particulares. Muchos metales y aleaciones importantes en ingeniera
se pasivan y se vuelven muy resistentes a la corrosin en entornos
oxidantes de moderados a fuertes. Ejemplos de metales y aleaciones
que muestran pasividad son el acero inoxidable, nquel y muchas
aleaciones de ste, titanio, aluminio y muchas de sus aleaciones.

Cuando un metal, en un medio corrosivo especfico, se le somete

a un potencial de corrosin creciente, las intensidades de corrosin
pueden describir lo indicado en la figura 12.8. Despus de alcanzar
una intensidad crtica especfica, la intensidad decrece fuertemente a

la i (pasiva) lo que caracteriza el estado pasivo del metal, de bajos

valores de corrosin.

Figura 12.8. Curvas de polarizacin de un metal pasivo.

Los electrolitos pasivadores son por lo general agentes oxidantes

inorgnicos; los que son capaces de crear capas de xidos absorbidas
por la superficie e impermeables al posterior ataque corrosivo.
No todos los metales o aleaciones pueden sufrir esta fuerte
polarizacin por corrientes andicas, teniendo slo stos el calificativo
de pasivos.
Existen dos teoras principales respecto a la naturaleza de la
pelcula pasiva:

1) la teora de la pelcula de xido;

2) la teora de adsorcin.

En la teora de la pelcula de oxido se defiende que la pelcula

pasiva es siempre una capa que acta como barrera de difusin de

productos de reaccin (por ejemplo, xidos metlicos u otros

compuestos) separando el metal de su entorno y que disminuye la
velocidad de reaccin.

En la teora de adsorcin se cree que los metales pasivos son

cubiertos por una pelcula quimiadsorbida de oxigeno. Se supone que
tal capa desplaza las molculas de H 20, adsorbidas normalmente, y
reduce la velocidad de disolucin andica, involucrando la hidratacin
de los iones metlicos.

Las dos teoras tienen en comn que se forma una pelcula

protectora en la superficie del metal, de modo que el grado de
pasividad redunda en un aumento de la resistencia frente a la
corrosin.
Polarizacin
Cuando una reaccin electroqumica se retarda, se dice que esta
polarizada y hay dos tipos diferentes de polarizacin que son:
polarizacin de activacin y polarizacin por concentracin. La
polarizacin por activacin es generalmente el factor que controla la
corrosin en cidos fuertes, mientras que la polarizacin por
concentracin predomina cuando la concentracin de las especies
activases baja, por ejemplo, en cidos diluidos o en soluciones salinas
y agua con oxgeno, ya que la solubilidad del oxgeno es muy baja en
soluciones acuosas y en agua. El conocimiento del tipo de polarizacin

que se presenta es muy til y a que permite predecir las

caractersticas del sistema corrosivo.

Tipos de corrosin
Segn su proceso:
1. Bacteriana: degradacin de los metales debido a microorganismos.

2. Galvnica: Inducida cuando dos Inducida cuando dos metales

diferentes se metales diferentes se ponen en contacto ponen en
contacto elctrico y en elctrico y en presencia de un presencia de un
electrolito electrol

3. Erosin: Proceso de aceleracin en la velocidad de ataque corrosivo

a un metal debido al movimiento relativo del fluido corrosivo con
respecto a la superficie metlica Suele presentarse en tuberas,
hlices, labes de turbinas, vlvulas , bombas , etc.

4. Electroqumica: se desarrolla por accin de electrolitos sobre el

metal.
Condiciones para la corrosin electroqumica causas frecuentes
de la circulacin de cargas:
* El contacto de dos materiales diferentes * presencia de fases
diferentes de una misma aleacin
* Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica. *
corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados
* Impurezas, tensiones en el metal, etc. estos factores hacen
que en el metal existan diferentes zonas (microelectrodos) que
convierten al cuerpo metlico junto con el medio agresivo en un
gran conjunto de micropilas electroqumicas.
Segn su morfologa
1. Corrosin generalizada o uniforme Prdida equivalente de Prdida
equivalente de material a travs de la material a travs de la superficie
3. Corrosin intergranular Deterioro por corrosin localizada y/o
adyacente a los bordes de grano de una aleacin Predomina en
algunos aceros inoxidables calentados a temperaturas comprendidas

entre los 500 y 800C durante perodos de tiempo suficientemente

largos.

4. Corrosin por picaduras Es un ataque localizado y peligroso al ser

difcil de detecta.