Lixiviacin acida de concentrados de scheelita^'^

R Navarro*, C* Vargas* y EJ. Alguacil**

Resumen

Se estudi la lixiviacin acida, en medio clorhdrico, de un concentrado de wolframio

(scheelita, CaW04). De lo anterior, se obtuvo un slido insoluble (H2WO4), que se trat
con una solucin alcalina de hidrxido de sodio, logrndose la completa solubilizacin del
wolframio como ion wolframato (WO4 ). La fraccin transformada de wolframio aumenta
con la temperatura, como tambin con una granulometra ms fina. Se logr una disolucin
mxima de 88,5 % (400 g/1 HCl, 363 K y 20 j^lm de tamao de partcula) para 3 h de
proceso, disolucin que se interpret a travs del modelo de ncleo recesivo con formacin
de capa de producto slido para todo el rango de variacin de los parmetros en estudio. El
valor de energa de activacin encontrado fue de 28,0 k]/mol.

Palabras clave

Lixiviacin, c i d o , Concentrado. Wolframio, Scheelita.

Acid leaching of scheelite concentrates

Abstract

The acid leaching in hydrochloric media of a tungsten concentrate (scheelite, CaWO^)

was studied. Of the above-mentioned, an insoluble solid (H2WO4) was obtained which
were treated with an alkaline solution of sodium hydroxide, achieving the complete
solubilization of the tungsten as wolframate ion (WO4 ). The transformed fraction of
tungsten increases with the temperature, as well as with a finer grain. A maximum
dissolution of 88.5 % (400 g/1 HCl, 363 K and 20 jLim of particle size) was achieved for a
3 h process, of the disolution process was interpreted by the recessive core model with
formation of a layer of solid product for the whole range of variation of the parameters in
study. The activation energy value was found to be 28.0 kj/mol.

Keywords

Leaching, Acid. Concentrate, Tungsten, Scheelite,

1. NTRODUCCN

Los minerales forman mezclas fsicas y/o qumicas

con otras especies carentes de valor, que obligan a
los especialistas a procesarlos para separar el elemento til. Se conoce la existencia de unos 20 minerales de wolframio, pero slo dos de ellos tienen
importancia comercial: scheelita (CaW04) y wolframita (Fe, M n ) W 0 4 .
Es posible solubilizar el wolframio presente en
un concentrado de scheelita mediante un proceso
de lixiviacin en serie de dos etapas, una acida y
otra alcalina^^'^^l En la etapa acida, el concentrado
o mineral de scheelita a temperatura elevada debe
ser contactado con una disolucin de cido clorh-

drico. U n o de los productos obtenidos es el cido

wolfrmico, compuesto insoluble en el medio lixiviante, que precipita desde la disolucin, permaneciendo mezclado y disperso junto a otros slidos no
disueltos por el cido. El otro producto formado es
la sal soluble, cloruro calcico, que queda en la solucin junto a algunas impurezas solubilizadas por el
cido a la forma de cloruros, principalmente de
hierro, molibdeno y aluminio.
En la etapa alcalina de lixiviacin el cido wolfrmico es solubilizado con una disolucin de hidrxido de sodio a la forma de wolframato de sodio. La disolucin obtenida contendr todas las
impurezas solubilizadas por el medio alcalino y que
provenan de la etapa anterior K

()
(*)

Trabajo recibido el da 23 de julio de 2003 y aceptado en su forma final el da 26 de enero de 2005.

Departamento de Ingeniera Metalrgica, Universidad de Santiago de Chile, Avda. LB. O'Higgins 3363, Casilla 10233, Santiago, Chile. E-mail:
pnavarro@lauca.usach.cl
(**) Centro Nacional de Investigaciones Metalrgicas (CSIC), Ciudad Universitaria, Avda. Gregorio del Amo 8, 28040 Madrid, Espaa. E-mail: fjalgua@cenm.csic.es

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P. NAVARRO, C . VARGAS Y FJ.

ALGUACIL

El objetivo de este trabajo fue estudiar la solubilizacin del wolframio contenido en un concentrado de scheelita, mediante el empleo de disoluciones de cido clorhdrico (400 g/1) como agente
lixiviante en una etapa acida y de hidrxido de sodio en una etapa alcalina, estableciendo un modelo que interprete el mecanismo de disolucin del
mineral y verificando su validez con los resultados
experimentales.
2. MATERIALES Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

La secuencia experimental de lixiviacin de scheelita mediante lixiviacin en dos etapas en serie, una
acida y otra alcalina, fue la siguiente: 1 ) lixiviacin
del concentrado de scheelita con disolucin de cido clorhdrico; 2) separacin slido-lquido, lavado
y secado del slido obtenido en la lixiviacin acida;
3) lixiviacin alcalina del slido obtenido con disolucin de hidrxido de sodio; 4) separacin slidolquido y anlisis qumico de wolframio de la disolucin acuosa. Las variables estudiadas en la
lixiviacin acida fueron: temperatura (K): 323-343363; tamao de partcula (|Xm): 20-32-45.
La disolucin alcalina de cido wolfrmico formado por la transformacin de la scheelita, se realiz bajo condiciones que aseguraban su completa
disolucin, para lo que se usaron las siguientes
condiciones experimentales: temperatura (K): 248;
concentracin de NaOH (g/1): 50; tiempo (min):
60. Se verific la inexistencia del cido wolfrmico
en los residuos resultantes de la etapa alcalina de
lixiviacin.
Se utiliz un concentrado de scheelita, que fue
caracterizado mineralgicamente, encontrando
que las especies predominantes eran: scheelita
(CaW04), cuarzo (SO2), magnetita (Fe304), hematita (Fe203) y rutilo (Ti02). El contenido de
wolframio era de 8,20 %, en peso, para el monotamao de 45 (Xm; de 19,4 % para 32 |i,m y de 40 %
para 20 |LLm.

Figura 1. Fraccin transformada de wolframio para partculas de 45 |im.

Figure 1. Tungsten franshrmed fraction for particles of45}xn\.

0,7

"--A

.s

A^^,,*--''''^

s 0,6-

^^.^----''^

^__..'--

1 0,5

"*

^ 0,4
g
1

^__,.^
323 K
343K

0^-

A363K

0,2

Tiempo de lixiviacin dda x 1000 (s)

Figura 2. Fraccin transformada de wolframio para partculas de 32 jLim.

Figure 2. Tungsten transformed fraction for particles of32jj.m.

3. RESULTADOS Y DISCUSIN

En las figuras 1, 2 y 3 se muestra la fraccin transformada de scheelita en funcin del tiempo, para
un tamao de partculas de 45, 32 y 20 mm, respectivamente. En cada caso, se muestran los resultados para las tres temperaturas de trabajo, es decir,
323, 343 y 363 K.
En las figuras 4, 5 y 6 se representa la expresin para un modelo del tipo ncleo recesivo
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Tiempo de lixiviacin dda x 1000 (s)

Figura 3. Fraccin transformada de wolframio para partculas de 20 |LLm.

Figure 3. Tungsten transformed fraction for particles oflOfxm.
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Figura 4. Modelo para partculas de 45 |im.

Figure 4. Model for particles of 45 jam.

0,06

f
^

0,05

Ttempo de llxlvlacln dda x 1000 (s)

Figura 5. Modelo para partculas de 32 jum.

Figure 5. Model for particles of 32 ^m.

con formacin de producto slido, es decir,

l-2/3-a-(l-a)^/^ = k-t ^^^ en funcin del tiempo, para los tamaos de partculas de 45, 32 y 20 |Llm,
respectivamente y para las diferentes temperaturas
de trabajo.
De acuerdo con los resultados obtenidos, la
temperatura es el parmetro que ejerce la menor
influencia sobre la fraccin transformada para un
tamao constante de partcula. En cambio, el tamao de partculas del mineral influye fuertemente
sobre la conversin de wolframio a cido wolfrmico, siendo fuerte el aumento de transformacin
cuando se pasa de un tamao de partcula de 32
|Llm a 20 |lm; esto, se atribuye al mayor grado de liberacin que alcanza la scheelita al disminuir el tamao de partcula, lo que facilita la difusin de las
especies solubles, a su vez, producindose una mayor exposicin de la scheelita al medio lixiviante.
Se encontr que el modelo que mejor interpreta el mecanismo de disolucin de la scheelita en
solucin clorhdrica es el de ncleo recesivo con
formacin de una capa de producto de cido
tngstico, con control difusional de H"^ o Ca"*" a
travs de dicha capa.
La expresin que representa lo anterior es:
l-2/3*a-(l-a)^/^ = k-t, donde k = (2^V'DO/ ( a ^ ) ,
siendo: A = fraccin transformada de scheelita;
V = volumen molar de scheelita (cm /mol);
D = coeficiente de difusin de Cs. en capa de
producto (cm /s); a = cociente entre el nmero de
moles del medio lixiviante y la especie mineral,
dada por la reaccin qumica (en este caso, 2);
r^ = radio inicial de la partcula de scheelita (cm);
k = constante del modelo (s ); t = tiempo (s).
Aplicando la expresin de Arrhenius para
los valores de k obtenidos del modelo anterior,
se encontr que la energa de activacin del proceso es del orden de 28,0 kj/mol, lo cual constituye un valor tpico de los procesos controlados
por transporte de materia, en un producto slido po-roso. En este caso, el control est dado
por la difusin de H"*" o Ca"*"^, a travs de la capa
de cido wolfrmico formado. Esto, es concordante con el hecho de que al disminuir el tamao
de las partculas de concentrado se produce un
fuerte aumento en la velocidad del proceso, siendo mayor este efecto en tamaos inferiores a
32 (im.
4. CONCLUSIONES

Figura 6. Modelo para partculas de 20 |am.

Figure 6. Model for particles of 20 jum.
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Las principales conclusiones obtenidas en este estudio son:

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Mediante un tratamiento hidrometalrgico de

lixiviacin en dos etapas (acida y alcalina), se
logr solubilizar el wolframio contenido en un
concentrado de mineral de scheelita.
La mxima disolucin de wolframio (88,5 %)
se obtuvo bajo condiciones de 400 g/1 de cido
clorhdrico, 363 K de temperatura y 20 |Lim de
tamao de partcula.
Se logr la completa disolucin del cido wolfrmico formado en soluciones intensamente
alcalinas, solubilizando el wolframio como ion
wolframato (WO4" ).
Se encontr que la scheelita se disuelve en medio clorhdrico, de acuerdo a un modelo de ncleo recesivo, en que se forma una capa de cido wolfrmico sobre la superficie mineral no
transformada y que est controlado por difusin
de especies solubles a travs de esta capa slida
formada.

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Agradecimientos
Los autores agradecen a la Universidad de Santiago de Chile y al CSIC (Espaa) por la ayuda prestada para la realizacin de este estudio.

REFERENCIAS
[1]
[2]
[3]
[4]

G. XuiN, D. Yu e Y. Su, Hydrometallurgy 6 (1986) 2740.

J. KE y B. YOUNG, Hydrometallurgy 16 (1986) 260-267.
]. KE, L. YUE y W. Liu, Hydrometallurgy 16 (1986) 325^334.
K. OSSEO-ASARE, Metall Trans. B 43 (1982) 555-564.

[5] P. NAVARRO y F. ALGUACIL, X V Encontr Nacional de

Tratamento de Minerios e Hidometalurg,a, 1995, Ro de Janeiro, Brasil.

[6] P. NEOO'SINGOUNA y G. FouRLARlS, Hydrometallurgy 23
(1990) 203-220.

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